JPS63202632A - ゴム−金属結合剤 - Google Patents
ゴム−金属結合剤Info
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- JPS63202632A JPS63202632A JP63031694A JP3169488A JPS63202632A JP S63202632 A JPS63202632 A JP S63202632A JP 63031694 A JP63031694 A JP 63031694A JP 3169488 A JP3169488 A JP 3169488A JP S63202632 A JPS63202632 A JP S63202632A
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- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J115/00—Adhesives based on rubber derivatives
- C09J115/02—Rubber derivatives containing halogen
-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［＆業上の利用分野］
本発明はゴム混合物を金属及び他の基材上で加硫して複
合材料を製造するのに使用する、加硫条件下に安定な下
塗剤又は結合剤に関する。
合材料を製造するのに使用する、加硫条件下に安定な下
塗剤又は結合剤に関する。
［従来の技術］
ゴム加工工業において、経済的理由により、ゴム−金属
複合材料の製造に高加硫温度を採用して加熱時間を短縮
することが増えている。そのような修正加硫条件下にお
けるゴム技術に必要な、特に天然ゴム混合物の所望の性
質を得るためには、低硫黄架橋系を使用することが必要
である。しかしながら、そのような系は、結合挙動に際
立った影響、通常は悪影響を与える。特に、結合剤を塗
布された金属部分がさらに長時間の予熱にさらさ従って
、本発明の目的は、上記加硫条件下での予熱に耐性があ
り、特に天然ゴム混合物の場合、またスチレン−ブタジ
ェンゴム、ニトリルゴム又はブチルゴムのような合成ゴ
ムの混合物の場合にも、ゴムと基材との良好な結合をも
たらすゴム−金属結合剤を提供することにある。
複合材料の製造に高加硫温度を採用して加熱時間を短縮
することが増えている。そのような修正加硫条件下にお
けるゴム技術に必要な、特に天然ゴム混合物の所望の性
質を得るためには、低硫黄架橋系を使用することが必要
である。しかしながら、そのような系は、結合挙動に際
立った影響、通常は悪影響を与える。特に、結合剤を塗
布された金属部分がさらに長時間の予熱にさらさ従って
、本発明の目的は、上記加硫条件下での予熱に耐性があ
り、特に天然ゴム混合物の場合、またスチレン−ブタジ
ェンゴム、ニトリルゴム又はブチルゴムのような合成ゴ
ムの混合物の場合にも、ゴムと基材との良好な結合をも
たらすゴム−金属結合剤を提供することにある。
［発明の開示］
本発明によれば、この目的は、金属または他の硬質基材
上で天然または合成ゴム混合物を加硫する際に補助的に
使用される、塩化ゴム、臭素化ポリジクロロブタジェン
及びキノンジオキシムの混合物からなる熱安定性のゴム
−金属結合剤であって、キノンジオキシム用の酸化剤を
含有しないことを特徴とする結合剤により達成される。
上で天然または合成ゴム混合物を加硫する際に補助的に
使用される、塩化ゴム、臭素化ポリジクロロブタジェン
及びキノンジオキシムの混合物からなる熱安定性のゴム
−金属結合剤であって、キノンジオキシム用の酸化剤を
含有しないことを特徴とする結合剤により達成される。
一つの好ましい態様においては、本発明の結合剤は、塩
化ゴム及び臭素化ジクロロブタジェンの合計重量を基準
に１〜３０重量％、特に５〜２５重量％の硫黄を含有す
る。上記２成分の合計重量を基準に１５重量％までのカ
ーボンブラックを含有するのも有利である。
化ゴム及び臭素化ジクロロブタジェンの合計重量を基準
に１〜３０重量％、特に５〜２５重量％の硫黄を含有す
る。上記２成分の合計重量を基準に１５重量％までのカ
ーボンブラックを含有するのも有利である。
本発明のゴム−金属結合剤は、従来よりそのような組成
物の製造原料として使用されてきた塩化ゴムを必須成分
としている。もう一つの必須成分は、長年この目的に使
用されてきた臭素化ポリクロロブタジェンである。上記
二成分と一緒に、カーボンブラック及び多くの他の助剤
を使用することもゴム技術において一般的である。これ
に関して、どの種類のカーボンブラックが好適であるか
は知られており、あるいは簡単な試験により好適な種類
のカーボンブラックを見つけることかできる。
物の製造原料として使用されてきた塩化ゴムを必須成分
としている。もう一つの必須成分は、長年この目的に使
用されてきた臭素化ポリクロロブタジェンである。上記
二成分と一緒に、カーボンブラック及び多くの他の助剤
を使用することもゴム技術において一般的である。これ
に関して、どの種類のカーボンブラックが好適であるか
は知られており、あるいは簡単な試験により好適な種類
のカーボンブラックを見つけることかできる。
これら成分にバラジニトロソベンゼンを混ぜることも従
来より一般的に行なわれていた。加硫又は予熱段階に必
要な温度において、効果的なバラジニトロソベンゼンが
形成されるように、この材料に代えてバラキノンジオキ
シムを酸化剤と一緒に用いる試みが既になされている。
来より一般的に行なわれていた。加硫又は予熱段階に必
要な温度において、効果的なバラジニトロソベンゼンが
形成されるように、この材料に代えてバラキノンジオキ
シムを酸化剤と一緒に用いる試みが既になされている。
しかしながら今まで、キノンジオキシムそのものでは効
果的でなく、酸化剤と一緒でなければ使用できないと考
えられていた。しかし、本発明によれば、キノンジオキ
シムを、通常使用される成分、すなわち塩化ゴム、臭素
化ポリジクロロブタジェンおよび好ましくはカーボンブ
ラックと一緒に用いた場合、実際に良好なゴム−金属結
合をもたらすことができることが明らかになった。これ
ら成分に加えて約１〜２５重量％の粉末硫黄を添加する
のが特に有利である。
果的でなく、酸化剤と一緒でなければ使用できないと考
えられていた。しかし、本発明によれば、キノンジオキ
シムを、通常使用される成分、すなわち塩化ゴム、臭素
化ポリジクロロブタジェンおよび好ましくはカーボンブ
ラックと一緒に用いた場合、実際に良好なゴム−金属結
合をもたらすことができることが明らかになった。これ
ら成分に加えて約１〜２５重量％の粉末硫黄を添加する
のが特に有利である。
ゴム−金属結合剤を調製するには、最初に個々の成分を
溶媒中に溶解又は懸濁させるのが最も良い。好ましい溶
媒は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
ジエチルケトン、酢酸エチル、エチレングリコールジア
セテート及び酢酸ブチルのようなケトンまたはエステル
である。他の好適な溶媒は、トリクロロエタン、トリク
ロロエチレン、パークロロエチレンのような塩素化炭化
水素、およびトルエン又はキシレンのような芳香族溶媒
である。溶媒使用量は広範囲にわたってよいが、溶媒は
通常、結合剤又は下塗剤が固体成分を乾燥重量で５〜約
４０重量部有するように使用される。本発明の一つの有
利な態様は、塩化ゴム３〜９０重量部、臭素化ポリジク
ロロブタジェン５〜４０重量部、カーボンブラック５〜
２０重量部、キノンジオキシム５〜３０重量部および粉
末硫黄１〜２５重量部を含んでなる上記溶媒の懸濁液又
は溶液である。多くの場合において、従来技術の結合剤
を適用する前に、結合すべき金属部分に下塗剤を塗布す
るのが望ましい。
溶媒中に溶解又は懸濁させるのが最も良い。好ましい溶
媒は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
ジエチルケトン、酢酸エチル、エチレングリコールジア
セテート及び酢酸ブチルのようなケトンまたはエステル
である。他の好適な溶媒は、トリクロロエタン、トリク
ロロエチレン、パークロロエチレンのような塩素化炭化
水素、およびトルエン又はキシレンのような芳香族溶媒
である。溶媒使用量は広範囲にわたってよいが、溶媒は
通常、結合剤又は下塗剤が固体成分を乾燥重量で５〜約
４０重量部有するように使用される。本発明の一つの有
利な態様は、塩化ゴム３〜９０重量部、臭素化ポリジク
ロロブタジェン５〜４０重量部、カーボンブラック５〜
２０重量部、キノンジオキシム５〜３０重量部および粉
末硫黄１〜２５重量部を含んでなる上記溶媒の懸濁液又
は溶液である。多くの場合において、従来技術の結合剤
を適用する前に、結合すべき金属部分に下塗剤を塗布す
るのが望ましい。
ゴム−金属結合剤用の下塗剤は良く知られており、塩化
ゴム、および反応性基を有しているフェノール樹脂、お
よび例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック
のような顔料を含む溶液又は懸濁液からなって良い。そ
れらは、ａｍ粒子吹き付け、溶媒による脱脂のような通
常の表面前処理の後に、比較的薄く塗布される。
ゴム、および反応性基を有しているフェノール樹脂、お
よび例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック
のような顔料を含む溶液又は懸濁液からなって良い。そ
れらは、ａｍ粒子吹き付け、溶媒による脱脂のような通
常の表面前処理の後に、比較的薄く塗布される。
下塗剤を適用し結合剤を塗布した後に、溶媒を完全に蒸
発させる。結合剤塗膜が乾燥してから金属部分を押し付
ける。適当な温度に予熱してから、ゴム混合物を適用し
、加圧下１２０〜１９０℃で約３〜１５分間、実際に加
硫する。加硫条件は、使用するゴム混合物により決まり
、その加硫挙動及び結合すべき基材の両方に適合させる
べきである。
発させる。結合剤塗膜が乾燥してから金属部分を押し付
ける。適当な温度に予熱してから、ゴム混合物を適用し
、加圧下１２０〜１９０℃で約３〜１５分間、実際に加
硫する。加硫条件は、使用するゴム混合物により決まり
、その加硫挙動及び結合すべき基材の両方に適合させる
べきである。
本発明のゴム−金属結合剤は、天然及び合成ゴムを、加
硫中に、金属、およびプラスチック、木材及び繊維製品
のような他の硬質基材に結合させるのに好適である。も
ちろん適切な表面前処理が必要である。本発明のゴム−
金属結合剤を用いて異種のゴムを互いに結合することも
可能である。
硫中に、金属、およびプラスチック、木材及び繊維製品
のような他の硬質基材に結合させるのに好適である。も
ちろん適切な表面前処理が必要である。本発明のゴム−
金属結合剤を用いて異種のゴムを互いに結合することも
可能である。
本発明の一つの特に有利な点は、ジニトロソベンゼンを
含有する結合剤およびキノンジオキシムと酸化剤を含有
する結合剤の多くの利点を有する酸化剤非含有結合剤が
提供されることである。本発明のもう一つの顕著な特長
は、硫黄の存在により更に顕著に改良される予熱に対す
る高耐性と、それゆえに向上した結合力である。
含有する結合剤およびキノンジオキシムと酸化剤を含有
する結合剤の多くの利点を有する酸化剤非含有結合剤が
提供されることである。本発明のもう一つの顕著な特長
は、硫黄の存在により更に顕著に改良される予熱に対す
る高耐性と、それゆえに向上した結合力である。
［実施例コ
実施例
以下の実施例において、試験はＡＳＴＭ−Ｄ４２９、方
法Ｂ及びＣに従い金属について行った。
法Ｂ及びＣに従い金属について行った。
表面は、トリクロロエタンによる脱脂、蒸気処理および
冷鋳鉄祖粒子吹き付けにより前処理した。
冷鋳鉄祖粒子吹き付けにより前処理した。
加硫は標準的プレスを用いて行った。複合材料を室温で
２４時間放置した後、引張試験を行った。
２４時間放置した後、引張試験を行った。
キシレン６４０ｇとパークロロエチレン１２０ｇの混合
物中に 塩化ゴム １４６ｇ臭素化ポリ−
２，４−ジクロロブタジェン２ｇ 亜燐酸鉛 ｚｇ カーボンブラック ２１ｇを懸濁又は溶解
させて結合剤を調製した。
物中に 塩化ゴム １４６ｇ臭素化ポリ−
２，４−ジクロロブタジェン２ｇ 亜燐酸鉛 ｚｇ カーボンブラック ２１ｇを懸濁又は溶解
させて結合剤を調製した。
次にこの基本組成物中に下記成分を撹拌して分散させた
。
。
１）バラキノンジオキシム ２０ｇ２）バラキ
ノンジオキシム ４０ｇ３）バラキノンジオキ
シム ４０ｇ及び粉末硫黄
１０ｇ４）バラキノンジオキシム ４０ｇ
及び粉末硫黄 ２０ｇ綱表面への
結合力を試験するために、鋼表面を、塩化ゴム８重量部
、反応性基を有しているフェノール樹脂８重１部、二酸
化チタン５重量部および酸化亜鉛及びカーボンブラック
それぞれ１．５重量部をメチルイソブチルケトン８０重
量部中に溶解／懸濁したらのからなる、ゴム−金属結合
剤用の標準的下塗剤で前処理した。
ノンジオキシム ４０ｇ３）バラキノンジオキ
シム ４０ｇ及び粉末硫黄
１０ｇ４）バラキノンジオキシム ４０ｇ
及び粉末硫黄 ２０ｇ綱表面への
結合力を試験するために、鋼表面を、塩化ゴム８重量部
、反応性基を有しているフェノール樹脂８重１部、二酸
化チタン５重量部および酸化亜鉛及びカーボンブラック
それぞれ１．５重量部をメチルイソブチルケトン８０重
量部中に溶解／懸濁したらのからなる、ゴム−金属結合
剤用の標準的下塗剤で前処理した。
ゴム混合物は下記第１表の組成を有していた。
数値は重量部による。
鋼基材への接着試験を、ＡＳＴＭ−Ｄ４２９、方法Ｃに
従って行った。下記第２表は、使用したゴム混合物■〜
■と実施例１）〜４）の結合剤に対する極限接着力をｋ
Ｎで示している。
従って行った。下記第２表は、使用したゴム混合物■〜
■と実施例１）〜４）の結合剤に対する極限接着力をｋ
Ｎで示している。
ＩＶ ２，２７ ２．２６ ２．４１ ２
．３８耐予熱性を試験するために、ゴム混合物（ゴム混
合物Ｉ）に接触させる前に鋼基材を１６０℃で３．５．
７及び８分加熱した。鋼基材上でのゴム混合物の加硫も
、１６０℃で１０分間行った。
．３８耐予熱性を試験するために、ゴム混合物（ゴム混
合物Ｉ）に接触させる前に鋼基材を１６０℃で３．５．
７及び８分加熱した。鋼基材上でのゴム混合物の加硫も
、１６０℃で１０分間行った。
ＡＳＴＭ−Ｄ４２９、方法Ｂにより得られた剥離強度（
ｄａＮ／ ２ 、５ ｃｍで示す。）を下記第３表に示
す。％ＲはＡＳＴＭに定義されたゴム層破壊型剥離の発
生率を百分率で示したものである。
ｄａＮ／ ２ 、５ ｃｍで示す。）を下記第３表に示
す。％ＲはＡＳＴＭに定義されたゴム層破壊型剥離の発
生率を百分率で示したものである。
第３表
板４鯉
キノンジオキシムら硫黄も含有しない結合剤を用いた。
その結果、いかなる場合も結合されなかった。加硫プレ
スから出すときに鋼とゴムが分離した。
スから出すときに鋼とゴムが分離した。
特許出願人 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト
・アウフ・アクチェン
・アウフ・アクチェン
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、金属または他の硬質基材上で天然または合成ゴム混
合物を加硫する際に補助的に使用される、塩化ゴム、臭
素化ポリジクロロブタジエン及びキノンジオキシムの混
合物からなる熱安定性ゴム−金属結合剤であって、キノ
ンジオキシム用の酸化剤を含有しないことを特徴とする
結合剤。 ２、塩化ゴム及び臭素化ポリジクロロブタジエンの合計
重量を基準に１〜３０重量％、特に５〜２５重量％の硫
黄を含有し、要すれば、上記二成分の合計重量を基準に
１５重量％までのカーボンブラックを含有する特許請求
の範囲第１項記載の結合剤。 ３、塩化ゴム３〜９０重量部 臭素化ポリジクロロブタジエン ５〜４０重量部 カーボンブラック５〜２０重量部 キノンジオキシム５〜３０重量部 粉末硫黄１〜２５重量部 を含んでなる特許請求の範囲第１項または第２項記載の
ゴム−金属結合剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3704152.5 | 1987-02-11 | ||
| DE19873704152 DE3704152A1 (de) | 1987-02-11 | 1987-02-11 | Thermostabile gummi/metall-bindemittel |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63202632A true JPS63202632A (ja) | 1988-08-22 |
| JP2549688B2 JP2549688B2 (ja) | 1996-10-30 |
Family
ID=6320705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3169488A Expired - Lifetime JP2549688B2 (ja) | 1987-02-11 | 1988-02-12 | ゴム−金属結合剤 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4994519A (ja) |
| EP (1) | EP0278375B1 (ja) |
| JP (1) | JP2549688B2 (ja) |
| AT (1) | ATE74151T1 (ja) |
| CZ (1) | CZ280633B6 (ja) |
| DE (2) | DE3704152A1 (ja) |
| DK (1) | DK63588A (ja) |
| FI (1) | FI880604L (ja) |
| HU (1) | HU205966B (ja) |
| NO (1) | NO880585L (ja) |
| PL (1) | PL157112B1 (ja) |
| PT (1) | PT86719B (ja) |
| RU (1) | RU1799393C (ja) |
| SK (1) | SK278388B6 (ja) |
| TR (1) | TR23063A (ja) |
| YU (1) | YU46438B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011162573A (ja) * | 2010-02-04 | 2011-08-25 | Sunstar Engineering Inc | マスチック接着剤 |
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|---|---|---|---|---|
| US5409987A (en) * | 1994-02-03 | 1995-04-25 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Polychloroprene and polymonoolefin rubber adhesive composition |
| US5478654A (en) * | 1994-05-06 | 1995-12-26 | Gencorp Inc. | Solventless carboxylated butadiene-vinylidene chloride adhesives for bonding rubber to metal |
| US5589532A (en) * | 1995-05-15 | 1996-12-31 | Gencorp Inc. | Solventless butadiene-vinylidene chloride adhesives containing macromonomers for the bonding of rubber to metal |
| JP3966277B2 (ja) * | 2001-08-10 | 2007-08-29 | Ｎｏｋ株式会社 | 加硫ゴム−樹脂複合体の製造法 |
| RU2266943C1 (ru) * | 2004-09-21 | 2005-12-27 | Открытое акционерное общество "Балаковорезинотехника" | Клеевая композиция для крепления резин к металлу при вулканизации |
| RU2315796C9 (ru) * | 2006-09-13 | 2008-05-20 | Открытое акционерное общество "Балаковорезинотехника" | Композиция в качестве клеевого подслоя для крепления резин к металлу при вулканизации или в качестве адгезива для горячего крепления резин на основе фторкаучуков и акрилатных каучуков |
| RU2378561C1 (ru) * | 2008-06-23 | 2010-01-10 | Иван Иванович Расстригин | Праймер для нанесения изоляционного покрытия на поверхность стальных труб |
| CN102741337B (zh) | 2009-03-16 | 2014-08-06 | 汉高爱尔兰有限公司 | 弹性体与基材的粘结 |
| WO2010106030A1 (en) | 2009-03-16 | 2010-09-23 | Loctite (R&D) Limited | Oxidising agents for elastomer bonding compositions |
| RU2481369C1 (ru) * | 2012-03-29 | 2013-05-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ крепления резин друг к другу |
| JP2018522954A (ja) | 2015-05-01 | 2018-08-16 | ロード コーポレイション | ゴム接合用接着剤 |
| IT201800006059A1 (it) * | 2018-06-06 | 2019-12-06 | Composizione adesiva per gomma vulcanizzata | |
| RU2699138C1 (ru) * | 2019-01-10 | 2019-09-03 | федеральное государственное унитарное предприятие "Федеральный научно-производственный центр "Прогресс" (ФГУП "ФНПЦ "Прогресс") | Адгезив для крепления резин к металлу при вулканизации |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB877923A (en) * | 1957-10-29 | 1961-09-20 | Borg Warner | Improved elastomer adhesives and method for the employment thereof |
| DE2041769C3 (de) * | 1970-08-22 | 1981-07-23 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Haftmittel |
| BE795130A (fr) * | 1972-02-11 | 1973-08-08 | Uniroyal Inc | Vulcanisation d'un elastomere constitue par un terpolymere ethylene-propylene-diene non conjugue |
-
1987
- 1987-02-11 DE DE19873704152 patent/DE3704152A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-02-03 AT AT88101524T patent/ATE74151T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-02-03 DE DE8888101524T patent/DE3869441D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-02-03 EP EP19880101524 patent/EP0278375B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-05 RU SU884355108A patent/RU1799393C/ru active
- 1988-02-08 PL PL1988270527A patent/PL157112B1/pl unknown
- 1988-02-08 PT PT86719A patent/PT86719B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-02-08 DK DK63588A patent/DK63588A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-02-09 US US07/153,903 patent/US4994519A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-02-09 SK SK806-88A patent/SK278388B6/sk unknown
- 1988-02-09 YU YU24588A patent/YU46438B/sh unknown
- 1988-02-09 CZ CS88806A patent/CZ280633B6/cs unknown
- 1988-02-10 HU HU88614A patent/HU205966B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-02-10 NO NO880585A patent/NO880585L/no unknown
- 1988-02-10 FI FI880604A patent/FI880604L/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-02-11 TR TR12988A patent/TR23063A/xx unknown
- 1988-02-12 JP JP3169488A patent/JP2549688B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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