JPS6320272B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6320272B2 JPS6320272B2 JP54064851A JP6485179A JPS6320272B2 JP S6320272 B2 JPS6320272 B2 JP S6320272B2 JP 54064851 A JP54064851 A JP 54064851A JP 6485179 A JP6485179 A JP 6485179A JP S6320272 B2 JPS6320272 B2 JP S6320272B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- fats
- oils
- polymerization
- self
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Cookers (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
この発明はセルフクリーニング用皮膜およびそ
の製造方法に関し、さらに詳しくは酸化触媒の働
きによつて、オーブン等で普通肉や魚を焼く間に
オーブンの内壁面に飛び散る油脂類を蒸発させ、
酸化分解するように壁面に自己浄化型被覆層を設
けた調理装置に関するものである。 オーブン等の調理装置の内壁面は食品より飛散
する物質で汚染されて異臭をはなつたり、酸化変
色して不快感を与えている。さらにオーブン内壁
面に付着した油脂類は加熱されると酸化変色して
重合物となり強力な密着力を持つ固化皮膜となり
除去、清掃がきわめて困難となる。 最近では、酸化触媒を混入した多孔質皮膜を内
壁面に施こして、酸化触媒効果によつて分解し除
去しようとする調理装置もある。しかし電気オー
ブンでの実調理時は庫内壁温度が200℃を越える
ことは少ないため、触媒作用が活発に働く温度
（MnO2の場合250℃前後）に達しないことが多
く、自已浄化被覆層に付着した油脂類は時間の経
過とともに油脂の重合が進み、油脂類の重合膜が
触媒を被つて触媒性能を低下させたり、これらが
くりかえされると最後には触媒作用がなくなり、
油脂類は多孔質層の孔などに入り込んで固化して
しまい除去することが更に困難になつている。 本発明はこのような油脂類の重合皮膜による壁
面汚染を少なくするためにセルフクリーニング用
皮膜として酸化触媒作用を有する物質と、重合阻
止作用を有する物質を併用し耐熱造膜組成物で多
孔質粗面層に仕上げることを特徴とする。 壁面に付着する動物性、及び植物性油脂類は加
熱されると蒸発、重合、炭化分解などの現象が起
きる。この現象は温度、時間、昇温、速度などに
関係していて、200℃以下では蒸発、炭化、分解
が少なく重合が激しくなる。250℃以上では蒸発、
炭化、分解、重合が同時におこなわれ、油脂類の
重合物は炭化され焼結する。 電気オーブンやオーブンレンジの壁面温度は、
300℃以上に達することは少なく、達しても局部
的である。いずれにしても300℃以下の温度条件
においては油脂類の重合物及び炭化物が多く生成
し汚染の原因となる。殊に、酸化触媒単独を含有
した皮膜に付着した油脂類は、200℃以下におい
て重合作用が働き重合皮膜を多く生成し逆に除去
作業を困難にしている。 このような点に着目し、調理装置のオーブン壁
に最適で、比較的低温でもセルフクリーニング効
果の良い塗料およびセルフクリーニング皮膜を開
発するため、次のような実験方法および判定基準
に基いて油脂類に対し有効な成分を選別した。 〔実験方法〕 混合油（バター10％、コーン油20％、魚油10
％、牛肉脂肪20％、ナタネ油20％、大豆油20％）
６重量部と選別しようとする物質（前もつて500
℃、１時間の加熱処理をしておく）４重量部を練
り合わせて耐熱ガラス表面にアプリケータにて30
ミクロンの厚さにひろげ、そして200℃で20分間
加熱した後その表面状態を判定し、さらに250℃
で１時間加熱した後もう一度その表面状態を判定
する。 〔判定基準〕 イ 250℃、１時間加熱後の混合油の蒸発率を調
べる。 蒸発率＝減少した重量／用いた混合油の重量×100 蒸発率が100％を越えるものは選別しようと
する物質の酸素等が飛散したためである。 蒸発率の値が小さいことは混合油があまり蒸
発しなかつたことを意味する。 ロ 実験材料の表面状態を観察し、どのような作
用を有するかを次の第１表の基準表で判定し、
各実験材料ごとＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄのランク付をす
る。
の製造方法に関し、さらに詳しくは酸化触媒の働
きによつて、オーブン等で普通肉や魚を焼く間に
オーブンの内壁面に飛び散る油脂類を蒸発させ、
酸化分解するように壁面に自己浄化型被覆層を設
けた調理装置に関するものである。 オーブン等の調理装置の内壁面は食品より飛散
する物質で汚染されて異臭をはなつたり、酸化変
色して不快感を与えている。さらにオーブン内壁
面に付着した油脂類は加熱されると酸化変色して
重合物となり強力な密着力を持つ固化皮膜となり
除去、清掃がきわめて困難となる。 最近では、酸化触媒を混入した多孔質皮膜を内
壁面に施こして、酸化触媒効果によつて分解し除
去しようとする調理装置もある。しかし電気オー
ブンでの実調理時は庫内壁温度が200℃を越える
ことは少ないため、触媒作用が活発に働く温度
（MnO2の場合250℃前後）に達しないことが多
く、自已浄化被覆層に付着した油脂類は時間の経
過とともに油脂の重合が進み、油脂類の重合膜が
触媒を被つて触媒性能を低下させたり、これらが
くりかえされると最後には触媒作用がなくなり、
油脂類は多孔質層の孔などに入り込んで固化して
しまい除去することが更に困難になつている。 本発明はこのような油脂類の重合皮膜による壁
面汚染を少なくするためにセルフクリーニング用
皮膜として酸化触媒作用を有する物質と、重合阻
止作用を有する物質を併用し耐熱造膜組成物で多
孔質粗面層に仕上げることを特徴とする。 壁面に付着する動物性、及び植物性油脂類は加
熱されると蒸発、重合、炭化分解などの現象が起
きる。この現象は温度、時間、昇温、速度などに
関係していて、200℃以下では蒸発、炭化、分解
が少なく重合が激しくなる。250℃以上では蒸発、
炭化、分解、重合が同時におこなわれ、油脂類の
重合物は炭化され焼結する。 電気オーブンやオーブンレンジの壁面温度は、
300℃以上に達することは少なく、達しても局部
的である。いずれにしても300℃以下の温度条件
においては油脂類の重合物及び炭化物が多く生成
し汚染の原因となる。殊に、酸化触媒単独を含有
した皮膜に付着した油脂類は、200℃以下におい
て重合作用が働き重合皮膜を多く生成し逆に除去
作業を困難にしている。 このような点に着目し、調理装置のオーブン壁
に最適で、比較的低温でもセルフクリーニング効
果の良い塗料およびセルフクリーニング皮膜を開
発するため、次のような実験方法および判定基準
に基いて油脂類に対し有効な成分を選別した。 〔実験方法〕 混合油（バター10％、コーン油20％、魚油10
％、牛肉脂肪20％、ナタネ油20％、大豆油20％）
６重量部と選別しようとする物質（前もつて500
℃、１時間の加熱処理をしておく）４重量部を練
り合わせて耐熱ガラス表面にアプリケータにて30
ミクロンの厚さにひろげ、そして200℃で20分間
加熱した後その表面状態を判定し、さらに250℃
で１時間加熱した後もう一度その表面状態を判定
する。 〔判定基準〕 イ 250℃、１時間加熱後の混合油の蒸発率を調
べる。 蒸発率＝減少した重量／用いた混合油の重量×100 蒸発率が100％を越えるものは選別しようと
する物質の酸素等が飛散したためである。 蒸発率の値が小さいことは混合油があまり蒸
発しなかつたことを意味する。 ロ 実験材料の表面状態を観察し、どのような作
用を有するかを次の第１表の基準表で判定し、
各実験材料ごとＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄのランク付をす
る。
上記実験方法、判定基準に基づき種々の物質に
ついて実験した結果、第２表のようなデータが得
られた。
ついて実験した結果、第２表のようなデータが得
られた。
【表】
【表】
第２表のデータから作用について分類すると次
のようになる。 イ 酸化分解作用を有する物質 …酸化マンガン，酸化ニツケル，白金，パラジ
ウム，その他 ロ 重合阻止作用を有する物質 …酸化アンチモン，水酸化アルミニウム，リン
酸系フリツト，アンチモン粉末，その他 ハ 重合促進作用を有する物質 …酸化鉛、酸化亜鉛、鉛ガラス、酸化コバル
ト、その他 ニ いずれの作用も有しない物質 …硅石粉，酸化チタン，炭酸カルシウム，マイ
カー粉、その他 第２表において、蒸発率が小さく且つ重合阻止
作用を示す物質が低温にて油脂類の重合化を阻止
する効果がある。このうち、セルフクリーニング
用塗料の成分として、コスト、塗膜の密着性、多
孔質形成効果などを考慮すると、水酸化アルミニ
ウム、酸化アンチモン、リン酸系フリツト又はこ
れらの混合物が重合阻止剤に最適である。 また、そのセルフクリーニング用塗料に含まれ
る酸化触媒としては、白金、パラジウム等の貴金
属もしくは酸化マンガン、酸化ニツケル等の金属
酸化物が有効で、単独或いは混合して用いること
が出来る。 前記実験結果によつて判明したことは次の点で
ある。重合促進作用を有する物質いわゆる重合
固化触媒と油脂類とが接触すると、低温でしかも
早く固化皮膜を形成し油脂類の蒸発、分解を著し
く低下させることになり自已浄化被覆層に使用す
べきではない。逆に重合阻止作用を有する物質
を多孔質層に分散させることによつて油脂類の通
常の加熱重合を阻止すると共に重合触媒の触媒毒
として働き固化皮膜の生成を抑制することが明ら
かとなつた。又重合阻止作用を有する物質と酸
化触媒とを併用して油脂類の重合を阻止すれば混
合油の一部が低分子化され蒸発効果が活発になり
多量の混合油を短時間でガス化することが可能と
なりさらに低温（50℃前後）時の蒸発も可能とな
つた。 重合阻止によつて蒸発をさらに助ける条件とし
て、多孔粗面と重合阻止作用を有する物質の表面
積及び油脂類との接触の状態と距離等がある。最
も効果的な条件は油脂類が作用を受ける距離、す
なわち半径15ミクロン以内に作用を有する物質が
存在していなければならない。それには油脂類を
皮膜中に浸透させるか表面にひろげるか又は両者
を同時に有することが必要である。油脂類を浸透
及び横ひろがりを速くさせる為には皮膜を点状、
線状又は点状、線状同時に有する多孔質で粗面な
仕上りとすればよく、これによつて15ミクロン以
内に油脂類をひろげることができる。油脂類を誘
導するのは粒子の重なり、突起でできた孔であり
その壁面に出来る突起である。更には重合阻止作
用が効果的であるためには重合阻止作用を有する
物質の表面は露出し、この油脂類と接触していな
ければならない。 次に、本発明のセルフクリーニング用皮膜を形
成する多孔質粗面被覆層の製造法に付いて一実施
例により説明する。 まず、酸化作用を有する酸化マンガンと酸化ニ
ツケルをボールミルで50ミクロン以下の粒子に粉
砕し、重合阻止作用を有する水酸化アルミニウム
の多角板状結晶と、リン酸系フリツト及び多角形
でしかも50ミクロン以下の表面に凹凸のある硅石
粉をエポキシ変性シリコーン樹脂初期重合物のキ
シレン溶液に撹拌機で分散して、シンナーで粘度
をチクソトロピー状に調整し塗料（セルフクリー
ニング用塗料という。）とする。この塗料を撹拌
機付圧槽タンクに入れ0.5〜1.5Kg／cm2の圧力をか
けて口径１mm以上の吹付用ガンで２〜４Kg／cm2の
エアー圧により噴化して被塗装物に塗布する。塗
布皮膜は複数回塗布を繰返して乾燥皮膜が150ミ
クロン以上〜300ミクロン以下になるように塗布
して、常温で10分間放置後、200℃で５分間加熱
して有機溶剤を完全に揮発させて、更に530℃で
10分間焼成後、冷却し塗膜の成形が完了する。
尚、実施例として使用された塗料の成分は第３表
の通りである。
のようになる。 イ 酸化分解作用を有する物質 …酸化マンガン，酸化ニツケル，白金，パラジ
ウム，その他 ロ 重合阻止作用を有する物質 …酸化アンチモン，水酸化アルミニウム，リン
酸系フリツト，アンチモン粉末，その他 ハ 重合促進作用を有する物質 …酸化鉛、酸化亜鉛、鉛ガラス、酸化コバル
ト、その他 ニ いずれの作用も有しない物質 …硅石粉，酸化チタン，炭酸カルシウム，マイ
カー粉、その他 第２表において、蒸発率が小さく且つ重合阻止
作用を示す物質が低温にて油脂類の重合化を阻止
する効果がある。このうち、セルフクリーニング
用塗料の成分として、コスト、塗膜の密着性、多
孔質形成効果などを考慮すると、水酸化アルミニ
ウム、酸化アンチモン、リン酸系フリツト又はこ
れらの混合物が重合阻止剤に最適である。 また、そのセルフクリーニング用塗料に含まれ
る酸化触媒としては、白金、パラジウム等の貴金
属もしくは酸化マンガン、酸化ニツケル等の金属
酸化物が有効で、単独或いは混合して用いること
が出来る。 前記実験結果によつて判明したことは次の点で
ある。重合促進作用を有する物質いわゆる重合
固化触媒と油脂類とが接触すると、低温でしかも
早く固化皮膜を形成し油脂類の蒸発、分解を著し
く低下させることになり自已浄化被覆層に使用す
べきではない。逆に重合阻止作用を有する物質
を多孔質層に分散させることによつて油脂類の通
常の加熱重合を阻止すると共に重合触媒の触媒毒
として働き固化皮膜の生成を抑制することが明ら
かとなつた。又重合阻止作用を有する物質と酸
化触媒とを併用して油脂類の重合を阻止すれば混
合油の一部が低分子化され蒸発効果が活発になり
多量の混合油を短時間でガス化することが可能と
なりさらに低温（50℃前後）時の蒸発も可能とな
つた。 重合阻止によつて蒸発をさらに助ける条件とし
て、多孔粗面と重合阻止作用を有する物質の表面
積及び油脂類との接触の状態と距離等がある。最
も効果的な条件は油脂類が作用を受ける距離、す
なわち半径15ミクロン以内に作用を有する物質が
存在していなければならない。それには油脂類を
皮膜中に浸透させるか表面にひろげるか又は両者
を同時に有することが必要である。油脂類を浸透
及び横ひろがりを速くさせる為には皮膜を点状、
線状又は点状、線状同時に有する多孔質で粗面な
仕上りとすればよく、これによつて15ミクロン以
内に油脂類をひろげることができる。油脂類を誘
導するのは粒子の重なり、突起でできた孔であり
その壁面に出来る突起である。更には重合阻止作
用が効果的であるためには重合阻止作用を有する
物質の表面は露出し、この油脂類と接触していな
ければならない。 次に、本発明のセルフクリーニング用皮膜を形
成する多孔質粗面被覆層の製造法に付いて一実施
例により説明する。 まず、酸化作用を有する酸化マンガンと酸化ニ
ツケルをボールミルで50ミクロン以下の粒子に粉
砕し、重合阻止作用を有する水酸化アルミニウム
の多角板状結晶と、リン酸系フリツト及び多角形
でしかも50ミクロン以下の表面に凹凸のある硅石
粉をエポキシ変性シリコーン樹脂初期重合物のキ
シレン溶液に撹拌機で分散して、シンナーで粘度
をチクソトロピー状に調整し塗料（セルフクリー
ニング用塗料という。）とする。この塗料を撹拌
機付圧槽タンクに入れ0.5〜1.5Kg／cm2の圧力をか
けて口径１mm以上の吹付用ガンで２〜４Kg／cm2の
エアー圧により噴化して被塗装物に塗布する。塗
布皮膜は複数回塗布を繰返して乾燥皮膜が150ミ
クロン以上〜300ミクロン以下になるように塗布
して、常温で10分間放置後、200℃で５分間加熱
して有機溶剤を完全に揮発させて、更に530℃で
10分間焼成後、冷却し塗膜の成形が完了する。
尚、実施例として使用された塗料の成分は第３表
の通りである。
【表】
前記実施例に用いる酸化触媒、重合阻止剤、助
剤の粒径、形状及びその表面粗度は電子顕微鏡写
真第１図ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ，ｉ，
ｊで示した状態であり、硬化皮膜の断面は電子顕
微鏡写真第２図のように硅石粉と水酸アルミニウ
ム及びリン酸系フリツト、酸化マンガンの粗粒子
をシリコン樹脂の分解物で結合して造膜組成の骨
核をなし孔及び粗面を構成している。この孔の壁
は、更に凹凸があり油脂類をひろげる役割を果し
ている。油脂類のこの孔への浸透速度は早いほう
が良い。それは重合阻止作用の効果を受けにくい
表面では15ミクロンの厚さの油膜が重合阻止作用
を受ける限界で、それ以上になると加熱によつて
重合固化被膜を形成する。油脂類の塗膜への浸透
速度は皮膜表面に４〜５mgのサラダ油を滴下し、
25℃の雰囲気中で油による光沢がなくなるまでの
時間が15分以内であれば、加熱されても表面に重
合皮膜を生成しない。 実施例によつて得られたセルフクリーニング用
皮膜形成する多孔質被覆層の油脂類の蒸発分解効
果を確認するためには熱天秤を用いて測定を行う
が、測定方法を説明すると、まず基材に結合され
た多孔質層片を直径７mmの円試片に仕上げ、熱天
秤の白金容器の中に上向けに入れて５mgのサラダ
油を滴下して１分以内に加熱を開始する。ここ
で、常温から300℃まで20℃／分の速度で昇温し
たときの各温度でのオイルの減量を測定した結果
を第５図ａで表わしている。これによれば減量の
開始温度は低温で始まるほど有効でありアルミ
板、市販セルフクリーニングホーロー（以後既存
SCとする。）が200℃前後で減量が始つているの
に対して本発明の皮膜では50℃前後より減量が始
まつており低温時の性能がすぐれているのがわか
る。 第５図ｂ，ｃは熱天秤の温度を200℃、250℃に
保温した時のサラダ油の減量を表わしたものであ
り200℃においてはアルミ板と既在SCとの差がほ
とんどなく既在SCはほとんどその効果を有して
いない。250℃においてもアルミ板に比べて既在
SCの効果は確認されるが、いずれの温度におい
ても本発明の皮膜が示す減量には及ばないことが
明らかである。さらに実際の加熱装置等で壁面の
汚染を比較するとその差は更に拡大評価の対象と
なる。尚、実施例に使用した結合剤はシリコーン
系樹脂であるが、リン酸塩又はホーローフリツト
であつても効果は変らないものの電子顕微鏡写真
第３図ａ，ｂ，ｃの既在SCの面のように、触媒
がホーローユウ薬にとけ込み多孔度は荒く粒子表
面は平滑であつてはならない。 本発明は先に述べた酸化触媒と、重合阻止剤を
併用しその作用を有する粒子又は増量粉体粒子又
は混合粒子の粒径及び形状とその表面粗度の重な
りによつて形成する特有の皮膜が蒸発効果を助け
ており、本発明の皮膜表面の電子顕微鏡写真第４
図ａ，ｂ，ｃのように、処方で用いた水酸化アル
ミニウム、硅石粉、リン酸系フリツト、等の５〜
50ミクロン級の粒子を骨核にして、その粒子表面
がもつ凹凸及び酸化ニツケル、酸化マンガン等の
酸化触媒の微粒子が付着してできる凹凸の表面積
は油脂類のひろがりを助け、接触面積を増すと同
時に蒸発面をも増すことの出来る状態でなければ
ならない。 本発明の皮膜によるサラダ油の減量は分解か、
又は蒸発によるものかを明らかにするため炉中で
発生したガスをガスクロマトグラフイに通して分
析を行つた。その結果、水、炭酸ガス等の成分が
確認された。250℃以下での減量は大半が油脂類
の蒸発物であることが明らかになつた。しかしア
ルミニウム板から蒸発した成分と、本発明の皮膜
より蒸発した成分は異なり、ほとんどが低沸点物
に分解されて蒸発している。又本発明の皮膜中に
残留したわずかなタール状物質を再度300℃で加
熱した時水、炭酸ガスが多量に発生した。このこ
とは本発明の皮膜では油脂類が重合化していない
事を示す。尚本発明によつて得られた皮膜を電気
オーブン等の調理装置にもちいること壁面に付着
した油脂類は調理中だけでなく調理が終了した後
壁面が自然冷却されていく間にも効果が発揮され
る。 以上に説明したように、この発明によれば酸化
触媒と重合阻止剤を併用して多孔質粗面のセルフ
クリーニング用皮膜を壁面に形成することにより
比較的低温で油脂類の蒸発、分解を効率良く行な
うことができる。すなわち、重合阻止剤によつて
油脂類の重合反応が阻止されて長時間流動性を示
すため、酸化触媒粒子面に油脂類が広がつたり対
流が起こり、全体的に触媒の影響を受け易く、一
部に低分子化するものも含めて蒸発効果を高める
ことになり、粗面から大量の油脂類が低温でしか
も早く大気中に蒸発させることができる。又、少
量の重合皮膜が生成しても皮膜が薄く酸化触媒効
果の活発な位置にあり容易に分解することができ
る。このような酸化触媒と重合阻止剤を併用した
多孔質粗面は油脂類の発生する調理装置の壁面、
特に天面や排気ダクトに使用すれば最適である。 また、重合阻止剤として水酸化アルミニウム、
酸化アンチモン、リン酸系フリツト又はそれらの
混合物を使用すれば、セルフクリーニング用塗料
に最適である。即ち、新規なセルフクリーニング
塗料として、 シリコーン系樹脂の結合剤と酸化触媒作用を有
する金属若しくは金属酸化物又はそれらの混合物
とを含有してなるセルフクリーニング用塗料にお
いて、水酸化アルミニウム、酸化アンチモン、リ
ン酸フリツト又はそれらの混合物から選ばれた重
合阻止剤を混合したセルフクリーニング用塗料が
提案される。
剤の粒径、形状及びその表面粗度は電子顕微鏡写
真第１図ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ，ｉ，
ｊで示した状態であり、硬化皮膜の断面は電子顕
微鏡写真第２図のように硅石粉と水酸アルミニウ
ム及びリン酸系フリツト、酸化マンガンの粗粒子
をシリコン樹脂の分解物で結合して造膜組成の骨
核をなし孔及び粗面を構成している。この孔の壁
は、更に凹凸があり油脂類をひろげる役割を果し
ている。油脂類のこの孔への浸透速度は早いほう
が良い。それは重合阻止作用の効果を受けにくい
表面では15ミクロンの厚さの油膜が重合阻止作用
を受ける限界で、それ以上になると加熱によつて
重合固化被膜を形成する。油脂類の塗膜への浸透
速度は皮膜表面に４〜５mgのサラダ油を滴下し、
25℃の雰囲気中で油による光沢がなくなるまでの
時間が15分以内であれば、加熱されても表面に重
合皮膜を生成しない。 実施例によつて得られたセルフクリーニング用
皮膜形成する多孔質被覆層の油脂類の蒸発分解効
果を確認するためには熱天秤を用いて測定を行う
が、測定方法を説明すると、まず基材に結合され
た多孔質層片を直径７mmの円試片に仕上げ、熱天
秤の白金容器の中に上向けに入れて５mgのサラダ
油を滴下して１分以内に加熱を開始する。ここ
で、常温から300℃まで20℃／分の速度で昇温し
たときの各温度でのオイルの減量を測定した結果
を第５図ａで表わしている。これによれば減量の
開始温度は低温で始まるほど有効でありアルミ
板、市販セルフクリーニングホーロー（以後既存
SCとする。）が200℃前後で減量が始つているの
に対して本発明の皮膜では50℃前後より減量が始
まつており低温時の性能がすぐれているのがわか
る。 第５図ｂ，ｃは熱天秤の温度を200℃、250℃に
保温した時のサラダ油の減量を表わしたものであ
り200℃においてはアルミ板と既在SCとの差がほ
とんどなく既在SCはほとんどその効果を有して
いない。250℃においてもアルミ板に比べて既在
SCの効果は確認されるが、いずれの温度におい
ても本発明の皮膜が示す減量には及ばないことが
明らかである。さらに実際の加熱装置等で壁面の
汚染を比較するとその差は更に拡大評価の対象と
なる。尚、実施例に使用した結合剤はシリコーン
系樹脂であるが、リン酸塩又はホーローフリツト
であつても効果は変らないものの電子顕微鏡写真
第３図ａ，ｂ，ｃの既在SCの面のように、触媒
がホーローユウ薬にとけ込み多孔度は荒く粒子表
面は平滑であつてはならない。 本発明は先に述べた酸化触媒と、重合阻止剤を
併用しその作用を有する粒子又は増量粉体粒子又
は混合粒子の粒径及び形状とその表面粗度の重な
りによつて形成する特有の皮膜が蒸発効果を助け
ており、本発明の皮膜表面の電子顕微鏡写真第４
図ａ，ｂ，ｃのように、処方で用いた水酸化アル
ミニウム、硅石粉、リン酸系フリツト、等の５〜
50ミクロン級の粒子を骨核にして、その粒子表面
がもつ凹凸及び酸化ニツケル、酸化マンガン等の
酸化触媒の微粒子が付着してできる凹凸の表面積
は油脂類のひろがりを助け、接触面積を増すと同
時に蒸発面をも増すことの出来る状態でなければ
ならない。 本発明の皮膜によるサラダ油の減量は分解か、
又は蒸発によるものかを明らかにするため炉中で
発生したガスをガスクロマトグラフイに通して分
析を行つた。その結果、水、炭酸ガス等の成分が
確認された。250℃以下での減量は大半が油脂類
の蒸発物であることが明らかになつた。しかしア
ルミニウム板から蒸発した成分と、本発明の皮膜
より蒸発した成分は異なり、ほとんどが低沸点物
に分解されて蒸発している。又本発明の皮膜中に
残留したわずかなタール状物質を再度300℃で加
熱した時水、炭酸ガスが多量に発生した。このこ
とは本発明の皮膜では油脂類が重合化していない
事を示す。尚本発明によつて得られた皮膜を電気
オーブン等の調理装置にもちいること壁面に付着
した油脂類は調理中だけでなく調理が終了した後
壁面が自然冷却されていく間にも効果が発揮され
る。 以上に説明したように、この発明によれば酸化
触媒と重合阻止剤を併用して多孔質粗面のセルフ
クリーニング用皮膜を壁面に形成することにより
比較的低温で油脂類の蒸発、分解を効率良く行な
うことができる。すなわち、重合阻止剤によつて
油脂類の重合反応が阻止されて長時間流動性を示
すため、酸化触媒粒子面に油脂類が広がつたり対
流が起こり、全体的に触媒の影響を受け易く、一
部に低分子化するものも含めて蒸発効果を高める
ことになり、粗面から大量の油脂類が低温でしか
も早く大気中に蒸発させることができる。又、少
量の重合皮膜が生成しても皮膜が薄く酸化触媒効
果の活発な位置にあり容易に分解することができ
る。このような酸化触媒と重合阻止剤を併用した
多孔質粗面は油脂類の発生する調理装置の壁面、
特に天面や排気ダクトに使用すれば最適である。 また、重合阻止剤として水酸化アルミニウム、
酸化アンチモン、リン酸系フリツト又はそれらの
混合物を使用すれば、セルフクリーニング用塗料
に最適である。即ち、新規なセルフクリーニング
塗料として、 シリコーン系樹脂の結合剤と酸化触媒作用を有
する金属若しくは金属酸化物又はそれらの混合物
とを含有してなるセルフクリーニング用塗料にお
いて、水酸化アルミニウム、酸化アンチモン、リ
ン酸フリツト又はそれらの混合物から選ばれた重
合阻止剤を混合したセルフクリーニング用塗料が
提案される。
第１図ａ，ｂは倍率40倍、900倍による本発明
のセルフクリーニング用皮膜表面に分散させる水
酸化アルミニウムの表面状態を示す図、第１図
ｃ，ｄは同様に倍率100倍、1700倍によるリン酸
系フリツトの表面状態を示す図、第１図ｅ，ｆは
同様に倍率300倍、4000倍による硅石粉の表面状
態を示す図、第１図ｇ，ｈは同様に倍率100倍、
1700倍による酸化ニツケルの表面状態を示す図、
第１図ｉ，ｊは同様に倍率100倍、220倍による酸
化マンガンの表面状態を示す図。第２図は本発明
皮膜の倍率700倍による断面粒子配列を示す図。
第３図ａ，ｂ，ｃは従来の各種セルフクリーニン
グ用皮膜表面の状態を示す倍率100倍、300倍、
2600倍による図。第４図ａ，ｂ，ｃは本発明によ
るセルフクリーニング用皮膜表面の状態を示す倍
率100倍、600倍、2700倍による図である。第５図
ａは温度上昇に対するサラダ油の減量を示す図、
第５図ｂは200℃におけるサラダ油減量の時間変
化を示す図、第５図ｃは同250℃におけるサラダ
油減量の時間変化を示す図である。 ただし、●―●は本発明の実施例、Ｘ―Ｘは既
存S.C、〇―〇はアルミ板の特性を示す。
のセルフクリーニング用皮膜表面に分散させる水
酸化アルミニウムの表面状態を示す図、第１図
ｃ，ｄは同様に倍率100倍、1700倍によるリン酸
系フリツトの表面状態を示す図、第１図ｅ，ｆは
同様に倍率300倍、4000倍による硅石粉の表面状
態を示す図、第１図ｇ，ｈは同様に倍率100倍、
1700倍による酸化ニツケルの表面状態を示す図、
第１図ｉ，ｊは同様に倍率100倍、220倍による酸
化マンガンの表面状態を示す図。第２図は本発明
皮膜の倍率700倍による断面粒子配列を示す図。
第３図ａ，ｂ，ｃは従来の各種セルフクリーニン
グ用皮膜表面の状態を示す倍率100倍、300倍、
2600倍による図。第４図ａ，ｂ，ｃは本発明によ
るセルフクリーニング用皮膜表面の状態を示す倍
率100倍、600倍、2700倍による図である。第５図
ａは温度上昇に対するサラダ油の減量を示す図、
第５図ｂは200℃におけるサラダ油減量の時間変
化を示す図、第５図ｃは同250℃におけるサラダ
油減量の時間変化を示す図である。 ただし、●―●は本発明の実施例、Ｘ―Ｘは既
存S.C、〇―〇はアルミ板の特性を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ シリコーン樹脂を主成分とする耐熱造膜組成
物に、酸化触媒作用を有する金属若しくは金属酸
化物又はそれらの混合物と、重合阻止作用を有す
る金属若しくは金属化合物又はそれらの混合物と
を含有して成ることを特徴とした多孔質粗面のセ
ルフクリーニング用皮膜。 ２ シリコーン樹脂を含有する有機溶剤溶液中
に、酸化触媒及び重合阻止剤を混合し、この混合
された塗料を基材表面に付着させた後、乾燥固化
し、その後250℃以上の温度で加熱焼成して、酸
化触媒粒子と重合阻止剤粒子とが基材表面の皮膜
層に分散するように、多孔質粗面皮膜を形成する
セルフクリーニング用皮膜の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6485179A JPS55155738A (en) | 1979-05-24 | 1979-05-24 | Film for self-cleaning and its production |
| AU58521/80A AU535649B2 (en) | 1979-05-24 | 1980-05-19 | Self-cleaning coating compositions |
| DE19803019828 DE3019828A1 (de) | 1979-05-24 | 1980-05-23 | Selbstreinigende beschichtungsmittel |
| FR8011490A FR2457312B1 (fr) | 1979-05-24 | 1980-05-23 | Compositions pour revetement auto-nettoyant, notamment pour appareils menager de cuisson |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6485179A JPS55155738A (en) | 1979-05-24 | 1979-05-24 | Film for self-cleaning and its production |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11481679A Division JPS55155065A (en) | 1979-09-06 | 1979-09-06 | Self-cleaning paint |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55155738A JPS55155738A (en) | 1980-12-04 |
| JPS6320272B2 true JPS6320272B2 (ja) | 1988-04-27 |
Family
ID=13270105
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6485179A Granted JPS55155738A (en) | 1979-05-24 | 1979-05-24 | Film for self-cleaning and its production |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55155738A (ja) |
| AU (1) | AU535649B2 (ja) |
| DE (1) | DE3019828A1 (ja) |
| FR (1) | FR2457312B1 (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59147072A (ja) * | 1983-02-10 | 1984-08-23 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 乾式平版印刷インキ用地汚れ防止剤および乾式平板印刷法 |
| JPH074533B2 (ja) * | 1987-10-14 | 1995-01-25 | シャープ株式会社 | 触媒皮膜及びその製造方法 |
| DE69620740T2 (de) | 1995-01-20 | 2002-08-22 | Engelhard Corp., Iselin | Vorrichtung zur schadstoffentfernung aus umgebungsluft in der motorhaube eines fahrzeuges |
| US6818254B1 (en) | 1995-01-20 | 2004-11-16 | Engelhard Corporation | Stable slurries of catalytically active materials |
| US6200542B1 (en) | 1995-01-20 | 2001-03-13 | Engelhard Corporation | Method and apparatus for treating the atmosphere |
| CA2233090A1 (en) * | 1995-09-29 | 1997-04-03 | Engelhard Corporation | Cleaning ambient air by the movement of a vehicle having a pollutant treating surface |
| US6156283A (en) | 1998-03-23 | 2000-12-05 | Engelhard Corporation | Hydrophobic catalytic materials and method of forming the same |
| DE19921876A1 (de) * | 1998-12-24 | 2000-06-29 | Ispo Gmbh | Form- oder Beschichtungsmaterial und dessen Verwendung |
| DE29923250U1 (de) | 1998-12-24 | 2000-08-31 | ispo GmbH, 65830 Kriftel | Form- oder Beschichtungsmaterial |
| KR100741422B1 (ko) * | 2001-03-30 | 2007-07-20 | 린나이코리아 주식회사 | 황토가 함유된 자기정화성(自己淨火性) 코팅 조성물 |
| DE10143837A1 (de) † | 2001-09-06 | 2003-03-27 | Itn Nanovation Gmbh | Selbstreinigende keramische Schichten für Backöfen und Verfahren zur Herstellung selbstreinigender keramischer Schichten |
| DE10150825A1 (de) | 2001-10-15 | 2003-04-17 | Bsh Bosch Siemens Hausgeraete | Katalytische Beschichtung für die Selbstreinigung von Öfen und Herden |
| DE10314513A1 (de) * | 2003-03-31 | 2004-10-14 | BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH | Katalysatorsystem zum Geruchsabbau |
| EP2236471A1 (en) * | 2009-03-06 | 2010-10-06 | Electrolux Home Products Corporation N.V. | Enamel coating, coated article and method of coating an article |
| FR3138429B1 (fr) | 2022-07-29 | 2025-03-21 | Eurokera | Décoration pour article vitrocéramique comprenant du talc |
| CN117264451A (zh) * | 2023-10-08 | 2023-12-22 | 东莞市霖晨纳米科技有限公司 | 一种纳米润滑陶瓷涂层材料及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT289270B (de) * | 1967-07-12 | 1971-04-13 | Du Pont | Überzugs- und Reinigungsmittel |
| US3460523A (en) * | 1967-08-28 | 1969-08-12 | Du Pont | Catalytic oven coating compositions |
| JPS5338394B2 (ja) * | 1972-07-31 | 1978-10-14 | ||
| US3993597A (en) * | 1974-05-22 | 1976-11-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic coating composition for cooking devices |
| JPS5436320A (en) * | 1977-08-24 | 1979-03-17 | Matsushita Electric Industrial Co Ltd | Articles having selffcleanable coated layer |
-
1979
- 1979-05-24 JP JP6485179A patent/JPS55155738A/ja active Granted
-
1980
- 1980-05-19 AU AU58521/80A patent/AU535649B2/en not_active Ceased
- 1980-05-23 DE DE19803019828 patent/DE3019828A1/de active Granted
- 1980-05-23 FR FR8011490A patent/FR2457312B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU535649B2 (en) | 1984-03-29 |
| DE3019828A1 (de) | 1980-11-27 |
| DE3019828C2 (ja) | 1990-08-30 |
| AU5852180A (en) | 1980-11-27 |
| JPS55155738A (en) | 1980-12-04 |
| FR2457312B1 (fr) | 1985-10-04 |
| FR2457312A1 (fr) | 1980-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1448721B1 (de) | Katalytische beschichtung für die selbstreinigung von öfen und herden | |
| EP1165152B1 (de) | Beschichtung für haushaltsgeräte auf silanbasis mit desodorisierender wirkung | |
| CA1042414A (en) | Catalytic coating composition for cooking devices | |
| JPS5919052B2 (ja) | フリット組成物 | |
| DE1454212A1 (de) | Oberflaechenausbildung eines Gebrauchsgegenstandes und Verfahren zur Herstellung dieser Oberflaechenausbildung | |
| EP1165153B1 (de) | Beschichtungsmasse auf silanbasis mit katalytischer oxidativer und desodorisierender wirkung | |
| DE3019828C2 (ja) | ||
| US4054705A (en) | Process for decorating coatings produced by heat-stable polymer compositions | |
| DE2152770B2 (de) | Haftgrundierung auf der Basis einer wäßrigen Dispersion eines Fluorkohlenstoffpolymensatharzes und deren Verwendung | |
| JPS6215109B2 (ja) | ||
| JPS5848217B2 (ja) | 油脂分解性塗膜 | |
| JP2013530264A (ja) | 表面の清掃を容易にする組成物 | |
| WO2004087223A1 (de) | Katalysatorsystem zum geruchsabbau | |
| JP2934122B2 (ja) | 高温調理機器用皮膜およびその製造方法 | |
| JPH0146541B2 (ja) | ||
| JPS5856551B2 (ja) | 多色模様の酸化触媒作用を有する塗料 | |
| JPS5949314B2 (ja) | 表面上への炭素質堆積を防止する方法 | |
| JPS61133145A (ja) | 触媒作用を有する被覆組成物 | |
| JP2010125371A (ja) | 酸化物触媒粒子の担持方法 | |
| JP2758032B2 (ja) | 被覆材および被覆材を備えた加熱調理器 | |
| JPS6212265B2 (ja) | ||
| JPH01104348A (ja) | 触媒皮膜及びその製造方法 | |
| JPS5826432B2 (ja) | 高温ハロゲン雰囲気に対する耐食性部材の製造法 | |
| JP2009108607A (ja) | アスベスト処理用複合体セラミックス水分散物及びアスベスト飛散防止処理方法。 | |
| JPH0114260B2 (ja) |