JPS6320342A - 導電性雲母微粒子の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は導電性顔料特に光透過性導電性顔料として有用
な酸化錫、酸化アンチモンの混合被膜を有する鱗片状雲
母微粒子の製造法に関する。

「従来の技術」 各種プラスチック成型物の構造剤として有用な鱗片状雲
母微粒子（以下単に雲母粒子という）表面に、酸化チタ
ン、酸化ジルコニウム、激化アルミニウム、酸化錫、酸
化アンチモン、酸化鉄、酸化銅、酸化ニッケル、酸化コ
バルト、酸化クローム等の一種又は二種以上の金属酸化
物を被膜として形成した真珠顔料は米国持ＦＦＦ！３０
８７８２７号、同第３０８７８２８号に開示嘔れている
ように古くから知られている。しかし従来の真珠顔料は
導電性は充分でなかった。一方雲母粒子表面に金属被膜
を形成させた導電性顔料又は導電性フィラーも米国特許
第３５３６５２０号等に開示されている。しかし金属被
膜のものは金属色の不透明被膜の為光の透過性に乏しく
使用用途が限定てれていた。雲母粒子等の表面に光透過
性導電性顔料を形成場す従来の方法として、例えば（］
）ガラス質、磁器質等の表面に酸化錫、酸化アンチモ、
ンの混合物、酸化インジウム、酸化錫の混合物あふいは
酸化カドミウム、酸化インジウムの混合物を光透過性被
膜として形成さす方法（窯協６６（７）３９５８・５０
）、（２）四塩化錫、三塩化アンチモンの混合蒸気を５
００℃前後に刀口熱したセラミックス表面に吹きつけて
瞬時的に酸化錫、酸化アンチモンの混合被膜にする方法
（米国特許第２５６４７０６号、特公昭４６−５９４４
号）　、（３）雲母粒子を塩化錫、塩化アンチモンの混
合溶液に懸濁し、加温撹拌下にアルカリ中和反応を行う
ことによりこれらの金属の水酸化物を雲母粒子表面に沈
着せしめる方法（米国特許第３４４００７５号）　、（
４）上記（３）の方法の改良法としてアルカリ液を連続
江別しつつ、ｐＨ１，６域での中和反応を５０℃で１０
時間行う方法（特開昭６０−２５３１１２号）等がある
。

［発明が解決しようと丁ふ問題点］ 雲母粒子表面に光透過性導電性被膜として酸化錫、酸化
アンチモンの混合被膜を形成さすには、雲母粒子を塩化
錫、塩化アンチモンの混合溶液に懸濁嘔せこれらの金属
塩を加水分解させふのが最も一般的な方法であるが、前
記従来技術におけるアルカリ中和法では四塩化錫、三塩
化アンチモンよりなる混合溶液の添加速度、アルカリ溶
液の添加速度、溶液系のｐＨ等の調節が困難であり、加
えて反応時間は】０時間等長時間を要し作業性に問題が
あった。

「問題点を解決するための手段」 本発明はアルカリ溶液を使用すふことなく溶液のｐＨを
調節管理することなく短時間に加水分解反応を進行嘔せ
、雲母粒子表面に酸化錫、酸化アンチモンの混合被膜を
形成さすもので、鱗片状雲母微粒子表面に酸化錫、酸化
アンチモンの混合被膜を形成した導電性雲母微粒子の製
造法において、該雲母微粒子を塩酸酸性の四塩化錫、三
塩化アンチモン及び錯化剤として水酸基を有する低級脂
肪酸の混合溶液に懸濁撹拌し６０〜１００℃に加熱すみ
ことにより溶液中の塩化物を加水分解式せ生成すふ水和
金属水酸化物を該雲母微粒子表面に沈着せしめ、濾過、
水洗、乾燥、焼成さすことを特徴とする酸化錫、酸化ア
ンチモンの混合被膜を有すふ導電性雲母微粒子の製造法
であふ。

本発明にいう鱗片状雲母微粒子とは長径が５〜３００μ
、厚みが０．】〜５μであり、アスペクト比が】θ〜５
００で６７−雲母粒子をいう。塩酸酸性とはｐＨ３まで
をいい四塩化錫と三塩化アンチモンのモル比Ｓ　ｂ２０
３／Ｓ　ｎ０２ｈ生成されフ酸化物の混合割合によって
定まるが通常０．００５〜０．】で】θ〜】００でめる
。−万錯化剤の添加割合はとが好ましい。水鈑基を有′
″ｊる低級脂肪酸としてはクエン酸、グリコール酸、酒
石酸、リンゴ酸、乳酸等をあげることができ、これらの
一種又は二種以上を混合使用してもよい。又雲母粒子を
上記混合溶液に懸濁はせる場合にはスラリー濃度として
０．５〜５．０ｗｔ％とすることが好ましい。加水分解
時間Ｆｉ２〜３時間あればよく、焼成は４００〜９００
℃で】時間〜３時間程度行えばよい。

「作用」 四塩化錫及び三塩化アンチモンの水Ｍｆ系におけふ高温
下の加水分解反応は一般的には、Ｓ　ｎＣ１４＋　４Ｈ
２０−’５ｎ（ＯＨ）４＋　４ＨＣ１ＳｎＣ１＋　４Ｋ
ＯＨ→５ｎ（ＯＨ）４＋４ＫＣＩ５ｂＣ１３＋　　Ｈ２
Ｏ、＝”５ｂＯＣ１＋　２ＨＣ１２ＳｂＯＣ１＋Ｈ２０
→５ｂ２０３＋　２ＨＣ１とさｎ　Ｓ　ｎ（ＯＨ）　、
、５ｂ２０３の析出が水溶液で起きふとされていふが、
導電性の良好な酸化被膜を得るには、前記特開昭６０−
２５３１３２号に示でれる如くアルカリ中和によみｐＨ
訓節が必要でろふとされていた。しかし本発明者らの研
究によれば雲母粒子、四塩化錫、三塩化アンチモンより
なる懸濁液に錯化剤として水酸基を有する低級脂肪酸を
共存嘔せ６０〜１００℃に加熱すれば加水分解反応が進
行し、焼成後において良好な導電性酸化被膜を形成させ
る水酸化錫、水酸化アンチモンの水和物が雲母表面に沈
着丁ふことが見巴嘔九たものである。換言すればアルカ
リ溶液で中和する必要もなく懸濁液のｐＨを調節管理す
る必要もなく、しかも焼成後すぐれた導電性を有すふ錫
及びアンチモンの酸化被膜を雲母粒子に形成嘔ぜふこと
が可能になったのである。しかも加水分解が短時間で進
行すふものでろふ。更に錫とアンチモンの比率を調節す
みことにより白色を始めグレイ等の種々の色に着色でき
、光透過性及び粉体固有抵抗が〕０〜１０　Ω−閏であ
る４電性酸化被膜を有する導゛成性雲母顔料が得られふ
のであみ。

「実施例、比較例」 実施例】 粒径５〜】５μ範囲の鱗片状雲母微粒子群７゜２を水１
．５１！中に懸濁し、これを酸化錫（Ｓｎ０２）３０ｙ
相当の四塩化錫（５ｎＣ１，）、酸化アンチモン（Ｓｂ
２０．）　３９相当の三塩化７　ンーｙ−モ：ｙ　（Ｓ
ｂＣ１３）、クエン酸４５９．濃塩酸７０ｇＩを含む塩
醗醒性水溶液３．５１の撹拌下に江別し、９０’Ｃにて
２時間加水分解を行うと、けじめはシルバー色糸の流れ
光沢の溶液が漸時黄色気味となって、錫、アンチモンの
水和物の波膜が雲母微粒子表面に沈着する。

この懸濁液を許過、水洗、乾燥によって得られる粉体を
、７００℃下の電気炉内にて９０分間仮焼することによ
り、色相にしてグレイ及び粉末体積固有抵抗にして１０
°Ω・１台の酸化錫（Ｓｎ０２）、酸化アンチモン（Ｓ
ｂ２０３）混合物よりなる導電性被膜を有する鱗片状雲
母微粒子２２９２を得る。

実施例２〜３及び比較例 錯化剤としてクエン酸の代りに酒石酸、グリコール酸を
使用すふほかｆｉ実７１！１例】と同様操作で、雲母微
粒子表面を酸化錫（ＳｎＯ２）、酸化アンチモン＜　ｓ
　ｂ２ｏ、　＞混合物よりなふ導電性被膜とし声のが次
表でろる。尚錯化剤を使用しなかった比較例を実施例４
〜６ 散化アンチモｙ　（Ｓｂ２０３）　＋７）　０．７５　
ｙ、１．５　？及び６９相当の三塩化アンチモン（Ｓｂ
Ｃ１３）を使用するほかは実施例】と同様操作で、雲母
微粒子表面を散化錫（ＳｎＯ２）、酸化アンチモン（Ｓ
ｂ２ｏ３）混合物よりなる導電性被膜としたのが次表で
ある〇光透過性試験 実施例】、４〜６で得られ良導電性雲母微粒子を下記の
塗料組成にし、これを透明なポリエステルフィルム上に
一定な膜厚（寺５μ）に塗布したときの光透過性は、次
表の如く光透過性の高いものであった。

塗料組成 導電性雲母　　　　　　１０（ｗｔ） 硝化Ｍ（Ｒ３−］／４）　　　　１０　１酢酸ブチル　
　　　　１００　１ 計　　　　　　　　　　　１２０　　　ｌ塗膜条件 上記塗料をパーコーレーターにて透明なポリエステルフ
ィルム（０，２ｆｉｇ　）　上Ｋ、ＪＲ厚カ５μになる
ように塗布し乾燥すみ。

塗膜の光透過性 「発明の効果」 本発明は雲母粒子を四塩化錫、三塩化アンチモンの混合
溶液に懸濁させ、加水分解反応により雲母粒子表面に水
醒化錫、水ぼ化アンチモンを沈着させる際に該混合溶液
に錯化剤として水酸基を有丁ふ低級脂肪散を存在させて
６０〜１００℃で加水分解させるととてより、アルカリ
溶液の添Ｕｎ及び混合溶液のＰＨ１７）調節を必要とせ
ず、加水分解反応が短時間で進行丁ふという効果を示す
ものである。更ＶＣ，Ｃ発明によって得らｆした錫アン
チモンの酸化物被膜を有すみ雲母粒子は丁ぐれた導電性
と共【、従来の真珠顔料さ同様な光透過性を有すふもの
であふ。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　鱗片状雲母微粒子表面に酸化錫、酸化アンチモンの混
   合被膜を形成した導電性雲母微粒子の製造法において、
   該雲母微粒子を塩酸酸性の四塩化錫、三塩化アンチモン
   及び錯化剤として水酸基を有する低級脂肪酸の混合溶液
   に懸濁撹拌し６０〜１００℃に加熱することにより溶液
   中の塩化物を加水分解させ生成する水和金属水酸化物を
   該雲母微粒子表面に沈着せしめ、濾過、水洗、乾燥、焼
   成さすことを特徴とする酸化錫、酸化アンチモンの混合
   被膜を有する導電性雲母微粒子の製造法。