JPS63203778A - 高耐食性複層分散めつき鋼板 - Google Patents

高耐食性複層分散めつき鋼板

Info

Publication number
JPS63203778A
JPS63203778A JP3603987A JP3603987A JPS63203778A JP S63203778 A JPS63203778 A JP S63203778A JP 3603987 A JP3603987 A JP 3603987A JP 3603987 A JP3603987 A JP 3603987A JP S63203778 A JPS63203778 A JP S63203778A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
steel sheet
dispersion
plated steel
thickness
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP3603987A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0533313B2 (ja
Inventor
Takashi Haneda
羽田 隆司
Yasuhiko Mitsuyoshi
三吉 康彦
Kazumi Nishimura
一実 西村
Akira Takahashi
彰 高橋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Corp
Original Assignee
Nippon Steel Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Steel Corp filed Critical Nippon Steel Corp
Priority to JP3603987A priority Critical patent/JPS63203778A/ja
Publication of JPS63203778A publication Critical patent/JPS63203778A/ja
Publication of JPH0533313B2 publication Critical patent/JPH0533313B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高耐食性分散めっき鋼板に関し、更に詳しくは
優れた耐食性を有し、楕々の用途1例えば自動車、建材
、家電等に適用できる高耐食性分散めっき鋼板に関する
ものである。
〔従来の技術〕
一般に表面処理鋼板は、腐食環境下での耐食性として裸
耐食゛性のみならず、塗装後の耐食性、すなわちm膜傷
部の塗膜密着性、射孔あき性や耐赤錆性等が要求される
。、また、耐食性のみでなく。
加工性やf6接性にも優れることが重要である。従来こ
の分野に於いてはZn系を中心に各種めりき鋼板が使用
されている。また、それらの改良も徨々試みられている
。
しかしながら1例えば特開昭56−133488号公報
に見られるZn−Fe2層めっき鋼板や、t¥j公昭5
0−29821号公報に見られるZn−Niめりき鋼板
といえども現任の厳しい要求水準から見て必ずしも満足
すべき性質を有していない。
また、特公昭56−49999号、特公昭57−179
60号、特開昭56−123395号、特開昭52−1
09439号、特公昭46−37882号各公報には各
種の複合めっき方法あるいは複合めっき鋼板が提案され
ているが、これらに関しても現在の要求水準を満足する
性能を有しているとは言い難い。
本発明者らも、上記実情に鑑み、耐赤錆性、塗装耐食性
等に優れた分散めっき鋼板を!#願昭59−18530
0号ですでに提案済である。
さらに近年では一段と荷酷な腐食条件下にある例えば自
動車のヘム部等に対する適用も要求され。
これに対応するための加工部の射孔あき性等のなお一層
の改良が望まれている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明は1以上の如き問題点、即ち自動車等の用途にお
ける加工部の射孔あき性等の耐食性が不十分であるとい
う問題点を解決しようとしたものである。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明はかかる問題点を解決するために次のような分散
めっき鋼板を提供する。即ち1本発明の要旨とする所は
、  8i、 AI、  Fe、 Ti、 Mo、 C
u、 Zn。
Ni、 Co、 La、 Oe、 Bの1種以上の酸化
物、炭化物。
窒化物、硼化物、燐化物、硫化物よりなる平均粒径5μ
以下の微粒子を単独あるいは複合で帆01に以上官有す
るZnもしくはZn合金層の上に1表面被覆率が50X
以上、最表面からの厚さが帆01〜1μの膜状のセラミ
ック凝集体層を有するZnもしくはZn合金層を設けた
2層構造の分散めっき層を鋼板の片面あるいは両面に被
覆したことを特徴とする高耐食性複層分散めっき鋼板、
及びその上に厚さ0.1μ以上の有機高分子塗膜を施し
た分散めっき鋼板、さらには有機高分子塗膜の厚さを0
.1〜100μとし1分散めつきl−と有機高分子塗膜
との中間層として0rilで0.1〜300岬/−のク
ロメート処理を行なった分散めっき鋼板である。このよ
うな構成とすることによって分散めっき鋼板に要求され
る各種耐食性のうち特に自WJ車のヘム部等の刀ロエさ
れた部分での射孔あき性に極めて優れたものが得られる
。
〔作 用〕
以下1本発明の詳細な説明する。
まず1本発明において上層の表層部に膜状のセラミック
凝集体層を設けたのは1通常の粒子状のセラミックを有
するZn合金層に比較して、耐食性のうち特に加工部の
射孔あき性が良好になることが、ヘムモデルを作製し、
より実際の腐食環境に近似した腐食サイクルテスト(O
CT)で評価した結果判明したためである。この理由は
、膜状の七ラミック層の方が粒子状の場合よりも腐食反
応に対してバリヤー効果が大きく、カンード反応である
酸素還元反応の抑制効果が大きいためと思われる。
膜状のセラミック凝集体層としては、  8i02、T
i01 、 A%03. Fe2O3,0r203.5
n02 、 Zr0hS io、 TiN等が通用でき
る。
セラミック凝集体層の表面被覆率を50X以上と定め比
のは、この範囲において特に射孔あき性の同上効果が認
められfcためである。
ま次、凝集体層の厚みを0.01〜1μと定めたのは、
射孔あき性及びプレス時の加工性特に耐パウダリング性
を考慮したためである。0.01μ以上で射孔あき性へ
の効果が特に顕著であり、1μ以下で耐パウダリング性
が良好である。ここでパウダリングとは、加工によるめ
っき層の一部の剥離挙動を指す。
上層のZn合金lilとしてはFe 、 Ni 、 O
o 、 Or、、 Mn等の1種以上を単独あるいは複
合で含有する層が過当である。厚みは特に定めないが、
加工性を考慮すると10μ以下が望ましい。
次に1本発明において、下層として微粒子を含有するZ
nもしくはZn合金層を設けたのはより厳しい加工を受
けた際の射孔あき性等の耐食性が下I@が存在しない場
合に比較して飛躍的に同上するためである。
この理由は明らかではないが1次のように考えられる。
加工を受けた際に、上場のみの場合だとセラミック凝集
体層に割れが生じ、場合によっては剥離し、耐食性が劣
化することが予想されるが。
上層の凝集体層が割れても、下層に微粒子が存在すれば
1割れたセラミック凝集体層と微粒子とが相互に機械的
にからみあうことにより、むしろより強力なセラミック
バリヤ一層が形成され、酸素還元反応が抑制されること
により、相乗効果が生じるものと考えられる。
また、下層における微粒子の種類をSi 、Aj、 F
e。
Ti 9Mo + Ou HZn g N t @ O
o e La g Oe HBの1橿以上の酸化物、炭
化物、窒化物、硼化物、燐化物、硫化物の単独あるいは
複合と定めたのは、微粒子を含有しないZn若しくはZ
n合金被覆層、又は上記以外の微粒子を含有するZn若
しくはZn合金層に比較して、耐食性のうち、特に加工
部の射孔あき性に優れることが判明したためである。
酸化物としては8i02、Mhos 、 Fe20B 
、 TiO2,MoO3゜Our、 ZnO,Nip、
 La2O5&0eOs s炭化物としてはSin、 
TiQ窒化物としてはBN、 8i3Nn h硼化物と
してはTiB 、燐化物としてはOuP、硫化物として
はMo8等が好適であって、これらの粒子は他の粒子に
比較して腐食反応のうちカソード反応である0、還元反
応を抑制し易い。これが、射孔あき性向上の1つの理由
と考えられる。
また、下層のZn合金被覆層とは、 Ni、Co、Or
。
Fe、Mn等を単独あるいは複合で含有するZn被覆層
を指す。
次に、下層における微粒子の平均粒径は5μ以下である
ことが必要である。、5μ以下に保つことによって厳し
い加工を受けた場合の耐パウダリング性が良好になる。
また、めっき製造上は粒径0.001μ以上の粒子が望
ましい。なお、ここで言う平均粒径とは、全粒子のうち
最も分布量が大である粒径を意味する。
さらに、下層の微粒子の含有量の下限を0.01%と定
めたのは、0.01 N以上の添加で特に耐食性の同上
効果が認められ次ためである。上限については特に定め
ないが、 Znの犠牲防食効果を考慮すると95に以下
が望ましい。
次に1分散めっき層の上層に、厚さ0.1μ以上の有機
高分子塗膜を施せば、プレス加工時に伸び。
縮み変形により生じるめつ@層の割れ、剥離、セラミッ
ク凝集体の脱離がより減少し、従って加工部の射孔あき
性はさらに同上する。
有機高分子塗膜としては、めつきJ#Iとの@滑性が良
く1表面に均一な厚さの皮膜を形成する物質であればい
ずれでも良く1例えばエポキシ樹脂。
られる。塗膜厚は0.1μ以上で耐食性への効果が生じ
、最大でも100μ溝あれば十分の効果を有する。
さらに1分散めっき層と有機高分子塗膜との中間層とし
て、Cr量でo、i〜300W9/イのクロメート処理
を行なうことにより耐食性がさらに同上する。クロメー
ト皮膜が、有機高分子i!!膜との密着力を同上させ、
さらには1分散めっき層上層の膜状のセラミック凝集層
が覆いきれていない部分を覆い、バリヤー効果を発揮す
るためと思われる。
0rillでo、1nq/wt以上でその効果が発揮さ
れ、最大でも300■/−あれば十分の効果を有する。
次に1本発明の分散めっき鋼板の製造手段について述碩
る。
分散めっき層の下層の製造は、!気めっき法或いは蒸着
めっき法で製造可能である。最も好ましい製造手段は電
気めっき法である。例えばpH1〜3の硫酸塩浴又は塩
化物浴を用いて電流@度1〜200人/ dm” * 
ラインスピード1〜250%/―のめつき条件下で作製
できる。また、ZnまたはZn合金層を有する下層の製
造手段としては、電気めっきのみでなく溶融めっき、蒸
着めっき等も通用できる。
上層の膜状のセラミック凝集体層を有する層の製造法、
とじては、電気めっき、真空蒸清、イオンブレーティン
グ法等が通用できる。特に、セラミツタとして8i02
 、’rho、 、 IV403 、Fe2O3,0r
203.5n02゜Zr01等のコロイド粒子を用いる
場合は、電気めっきによる製造が望ましい。電気めっき
時のH2発生反応に伴って陰極界面pHが上昇する。こ
れらのコロイド粒子は特定pHで凝集し易い性質を育し
ていることから、めっき時に容易に膜状のセラミック層
を形成させることが可能となる。
また、下地鋼板としては普通鋼、N、キルド鋼、高張力
鋼板、低腐食速度鋼板等積々のものが通用できる。
次に、有機高分子塗膜の製造法としては、ロールコータ
−法、スプレー法、はけ塗り法等いずれの方法を適用し
ても良く、水性、油性塗料のいずれでも良い。例えば、
水浴性エマルジョンタイプのエポキシ樹脂をロールコー
タ−で塗布する方法が挙げられる。
さらに、クロメート処理法としては、ディラグ法、電解
法、塗布法等いずれでも良い。
11本発明の被覆層は必ずしも鋼板両面を全面にわたっ
て被覆しなくても、加工を予定される部分のみあらかじ
め片面或いは部分的にのみ被覆することも有効であるこ
とは云うまでもない。
まfC1分散めっき層を片面に形成させる場合、他の面
はFe面あるいはZnめっき、 Zn合金めっきを施す
こともできる。即ち、少なくとも片面が本発明の要件を
満たす被覆層であれば、他面はそれ以外のめつき面であ
っても良い。
以下、実施例をもって本発明の効果をさらに具体的に説
明する。
〔実施例〕
本発明鋼板のうち1片面めっき鋼板の代表的なもののめ
っき層組成及び耐食性試験、加工性試験結果を第1表に
まとめて示す。
試料/I&1〜3.7〜9.12〜16.18〜22.
24〜54.60〜62が本発明鋼板であり、他は比較
材(※印)である。めっき層組成は化学分析で調べfc
。
耐食性試験用のす/グルには化成処理として通常のリン
酸Zn系ディツf型のものを施し、さらにカチオンHD
塗装(20μm)を施した。耐食性試験としては、冷熱
サイクル腐食試験(OCT)を行なった。OOTは、塩
水I!Jt霧試験に乾燥、湿潤。
冷却試験を組み合わせたものを行なった。なお。
加工部射孔あき性試験用のサンプルとしてはヘム型の合
わせ材を使用した。
一方、加工性は深絞り成形後、ノセウダリング性をテー
プテストにより調べ次。
各試験の評価基準は次の通りである。
(耐食性) 加工部射孔あき性・・・OCT4週後最大孔あき深さ0
.1 mm未満      ◎ 0.1 m以上0−2mm未満 ○ o、2■以上帆3■未満 Δ 0.3−を超える場合  × 耐外面錆性・・・クロスカット部耐赤錆性(88T10
00時間) 赤錆発生なし     ◎ 極一部点錆発生    〇 一部赤錆発生     Δ 赤錆全面発生     X 偏部の塗膜密着性・・・OCT4週後クロスカット部最
大ふくれ幅 2II11未満       ◎ 2畷以上3W未満   0 3■以上5輯未満   Δ 5m以上       × (加工性) パウダリング性・・・深絞り成形後テープテスト黒化度
の目視判定 剥離なし        ◎ 一部剥離        ○ 半分剥離        Δ 全面剥離        x 本発明鋼板は他の分散めっき鋼板(Na4〜6.凰10
〜11.随17.階23.醜55〜57)1合金めっき
鋼板(N158.59)に比較して優れた耐食性を示し
友。特に上ノーのセラミック層が粒子状のもの(815
5)に対して1本発明のように上ノーに膜状のセラミッ
ク層を有する場合の優位性が明白である。
上層のセラミック凝集体層の表面被覆率が50%以上の
ものはそれ未満の場合(N14,5)に比較して特に針
孔あき性が良好となる。
ま念、凝集体層の厚みは0.1〜1μで、0.1μ未満
(Na6)では針孔あき性が向上せず、1μを超えると
(MLIo 、 11 )加工性が劣化する。
また、下層の微粒子は0.Olに以上必要で。
0.0.1未満(醜17)では針孔あき性は同上しない
。
さらに1粒子径は5μ以下で、5μを超えると(Ial
 23)加工性が劣化する。
ま危、分散めっき層の上層に有機塗膜を施した場合(−
36〜45)、耐食性は一段と同上した。
さらに、クロメート層を中間に設けた場合は(1m47
〜54)耐食性のうち、特に偏部の塗膜密着性がなお一
層良好になった。
なお1以上の結果は全て片面めっきに関するものである
が1両面めっきについても同等な性能を有することを本
発明者らは確認している。
〔発明の効果〕
以上述べた如く1本発明の高耐食性複層分散めっき鋼板
は耐食性のみならず加工性、溶接性にも優れた高性能の
めつき鋼板であり、その実用的価値は誠に大きい。
代理人 弁理士  秋 沢 政 光 信1名 自発手続補正書 昭和62年4月6日

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)Si、Al、Fe、Ti、Mo、Cu、Zn、N
    i、Co、La、Ce、Bの1種以上の酸化物、炭化物
    、窒化物、硼化物、燐化物、硫化物よりなる平均粒径5
    μ以下の微粒子を単独あるいは複合で0.01に以上含
    有するZnもしくはZn合金層の上に、表面被覆率が5
    0%以上、最表面からの厚さが0.01〜1μの膜状の
    セラミック凝集体層を有するZnもしくはZn合金層を
    設けた2層構造の分散めつき層を鋼板の片面あるいは両
    面に被覆したことを特徴とする高耐食性複層分散めつき
    鋼板。
  2. (2)Si、Al、Fe、Ti、Mo、Cu、Zn、N
    i、Co、La、Ce、Bの1種以上の酸化物、炭化物
    、窒化物、硼化物、燐化物、硫化物よりなる平均粒径5
    μ以下の微粒子を単独あるいは複合で0.01%以上含
    有するZnもしくはZn合金層の上に、表面被覆率が5
    0%以上、最表面からの厚さが、0.01〜1μの膜状
    のセラミック凝集体層を有するZnもしくはZn合金層
    を設けた2層構造の分散めつき層にさらに厚さ0.1μ
    以上の有機高分子塗膜を施した被覆層を鋼板の片面ある
    いは両面に設けたことを特徴とする高耐食性複層分散め
    つき鋼板。
  3. (3)Si、Al、Fe、Ti、Mo、Cu、Zn、N
    i、Co、La、Ce、Bの1種以上の酸化物、炭化物
    、窒化物、硼化物、燐化物、硫化物よりなる平均粒径5
    μ以下の微粒子を単独あるいは複合で0.01%以上含
    有するZnもしくはZn合金層の上に、表面被覆率が5
    0%以上、最表面からの厚さが、0.01〜1μの膜状
    のセラミック凝集体層を有するZnもしくはZn合金層
    を設けた2層構造の分散めつき層にCr量で0.1〜3
    00mg/m^2のクロメート処理を行ない、さらにそ
    の上に厚さ0.1〜100μの有機塗膜を施した被覆層
    を鋼板の片面あるいは両面に設けたことを特徴とする高
    耐食性複層分散めつき鋼板。
JP3603987A 1987-02-19 1987-02-19 高耐食性複層分散めつき鋼板 Granted JPS63203778A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3603987A JPS63203778A (ja) 1987-02-19 1987-02-19 高耐食性複層分散めつき鋼板

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3603987A JPS63203778A (ja) 1987-02-19 1987-02-19 高耐食性複層分散めつき鋼板

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63203778A true JPS63203778A (ja) 1988-08-23
JPH0533313B2 JPH0533313B2 (ja) 1993-05-19

Family

ID=12458565

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3603987A Granted JPS63203778A (ja) 1987-02-19 1987-02-19 高耐食性複層分散めつき鋼板

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS63203778A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020143360A (ja) * 2019-02-28 2020-09-10 奥野製薬工業株式会社 亜鉛系複合めっき液、亜鉛系複合めっき皮膜の形成方法、及び複合酸化物皮膜の形成方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6050179A (ja) * 1983-08-31 1985-03-19 Nippon Kokan Kk <Nkk> 片面高耐食性被覆鋼板の製造方法
JPS60211095A (ja) * 1984-04-03 1985-10-23 Kawasaki Steel Corp 高耐食性表面処理鋼板
JPS60211094A (ja) * 1984-04-03 1985-10-23 Kawasaki Steel Corp 高耐食性表面処理鋼板
JPS626758A (ja) * 1985-07-03 1987-01-13 Honda Motor Co Ltd 炭素繊維強化マグネシウム合金製部材

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6050179A (ja) * 1983-08-31 1985-03-19 Nippon Kokan Kk <Nkk> 片面高耐食性被覆鋼板の製造方法
JPS60211095A (ja) * 1984-04-03 1985-10-23 Kawasaki Steel Corp 高耐食性表面処理鋼板
JPS60211094A (ja) * 1984-04-03 1985-10-23 Kawasaki Steel Corp 高耐食性表面処理鋼板
JPS626758A (ja) * 1985-07-03 1987-01-13 Honda Motor Co Ltd 炭素繊維強化マグネシウム合金製部材

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020143360A (ja) * 2019-02-28 2020-09-10 奥野製薬工業株式会社 亜鉛系複合めっき液、亜鉛系複合めっき皮膜の形成方法、及び複合酸化物皮膜の形成方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0533313B2 (ja) 1993-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0174019B1 (en) Steel strip plated with a zinc-based coating layer containing an inorganic dispersoid
JPS62234576A (ja) 耐食性に優れた溶接可能塗装鋼板
JPH0339485A (ja) 成形時の耐パウダリング性に優れた潤滑樹脂処理鋼板
JPH01263043A (ja) 端面耐食性および溶接性に優れた積層鋼板
JPH0494928A (ja) 高耐食性制振鋼板
JPS62224699A (ja) 溶接性に優れたZn系分散めつき鋼板
JPH0525679A (ja) 耐衝撃密着性に優れた高耐食性表面処理鋼板
JPH0316726A (ja) 成型性の優れた潤滑樹脂処理鋼板
JPS63317696A (ja) 加工性、耐食性に優れた複合めっき鋼板
JPS61207597A (ja) 加工性に優れた合金化亜鉛めつき鋼板
JPH0533313B2 (ja)
JPS62230999A (ja) 高耐食性分散めつき鋼板
JPH0351124A (ja) 高耐食性表面処理鋼板
JPS63203798A (ja) 加工性に優れた複合めつき鋼板
JPH06272059A (ja) 塗料密着性に優れた薄膜有機複合鋼板の製造方法
JPH0659455B2 (ja) 耐食性,溶接性に優れた潤滑性薄膜樹脂鋼板
JPS6320498A (ja) 金属粉末含有Zn系複合電気めつき鋼板
JPH07258895A (ja) プレス加工性および耐食性に優れた複層亜鉛系めっき鋼板
JPH06272090A (ja) カチオン電着性と塗料密着性に優れた薄膜有機複合鋼板の製造方法
JPH0129874B2 (ja)
JPH05253540A (ja) 有機被覆Zn系合金めっきAl合金板
JPS5891188A (ja) 塗装後耐食性に優れた電気亜鉛−鉄合金めつき鋼板
JPS63143294A (ja) 耐食性に優れた複層電気めつき鋼板
JPH06270326A (ja) 塗料密着性に優れた薄膜有機複合鋼板の製造方法
JPS591694A (ja) 防錆鋼板

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees