JPS63206485A

JPS63206485A - 防錆剤と、この防錆剤を含有した不凍液

Info

Publication number: JPS63206485A
Application number: JP3803287A
Authority: JP
Inventors: Fujio Kamimura; 上村　富士雄
Original assignee: Calsonic Corp
Current assignee: Marelli Corp
Priority date: 1987-02-23
Filing date: 1987-02-23
Publication date: 1988-08-25
Anticipated expiration: 2011-03-13
Also published as: JPH0826465B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ａ１発明の目的（産業上の利用分野）この発明に係る防錆剤と、この防錆剤を含有した不凍液
とは、自動車用エンジンの冷却水に混入して、上記自動
車用エンジンのウォータジャケット内面や、このエンジ
ンに付属のラジェータの内面の防錆、更には上記冷却水
の凍結防止を図るものである。

（従来の技術）自動車用エンジンのウォータジャケット内面や、このエ
ンジンに付属したラジェータ、水ポンプ等、内部に冷却
水が流通する各種機器の防錆を図る為、上記冷却水中に
、冷却水と接触する金属部品表面の腐食を防止する為の
防錆剤を混入する事が行なわれている。

更に、冬期に外気温度が氷点下に下がる様な寒冷地で使
用する自動車の場合、冷却水の凍結によってエンジンや
これらの機器が破損するのを防止する為、上記冷却水中
に不凍液を混入する様にしているが、この不凍液も防錆
剤を含有したものでなければならない。

この為従来から、特開昭５８−１６４７９２号公報、そ
の他に開示されている様に、各種の防錆剤が提案され、
使用されている。

この内、上記公報に開示された防錆剤は、燐酸、ポリ燐
酸、これらの塩の内から選択されたｔ　ｆｉ又は２ｆ！
！以上を５００〜３００００ｐｐｍと、モリブデン酸、
タングステン酸、バナジン酸、これらの塩、及びモリブ
デン、タングステン、バナジウムのへテロポリ酸塩の内
から選択された１種又は２種以上を５０〜５０００　ｐ
ｐｍと、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、こ
れらの塩の内から選択された１ｆ！又は２種以上を含有
し、ＰＨ値を６．０〜８．０の範囲としたものである。

又、従来から広く使用されている不凍液は、エチレング
リコールを主体とし、これに燐酸基（ＰＯ’４−）　、
硝酸基（ＮＯ３−）　、チアゾール、アゾール、アミン
等の腐食抑制剤、及び消泡剤を添加する事で造られてい
る。

（発明が解決しようとする問題点）ところが、上述の様な成分により造られた従来の防錆剤
、並びに防錆剤を含有した不凍液の場合、次に述べる様
な不都合を生じる。

即ち、自動車用エンジンの冷却水中に混入する不凍液の
場合、エンジンの運転に伴なう冷却水の蒸発による水補
給によって次第に薄められ、３０容量％以下の、比較的
薄い濃度で使用される場合が多く、従来の防錆剤含有不
凍液の場合、条件の厳しい場合に於いては、必ずしも十
分な防錆効果を発揮する事が出来なかった。

又、近年過給機等を使用したエンジンの出力向上に伴な
い、冷却水の温度が高くなる傾向が強く、不凍液が熱劣
化したり、防錆剤が消耗したりして、長期間に亘って十
分な凍結防止効果や、防錆効果を維持出来ない場合が多
い。

更に近年、自動車用のラジェータをアルミニウム材に上
り；告るＪ昌介が烏＜　ｔｒす、白司り市川エンジンの
冷却水が接触する金属が、従来の様に鉄や真鍮だけでな
く、アルミニウム材も含まれる様に゛なり、防錆剤にこ
れら総ての金属の防錆を図れる性能が要求される様にな
って来た。

本発明の防錆剤と、この防錆剤を含有した不凍液とは、
上述の様な不都合を解消するものである。

ｂ０発明の構成（問題を解決するための手段）本発明の防錆剤と、この防錆剤を含有した不凍液との内
、先ず防錆剤は、次の（イ）〜（ニ）の条件を満たすも
のである。

（イ）下記の構造式で表わされるアセチルジアセトン話
導体と金属との化合物の１種又は２種以上を、０．０１
〜０．９重量％含む。

（０）上記の構造式に於ける符号Ｒ０は、メチル基とエ
チル基とイソプロピル基との内の何れかである。

（八）上記の構造式に於ける符号Ｒ２は、メチル基とエ
チル基とイソプロピル基との内の何れかである。

（ニ）上記の構造式に於ける符号Ｒ３は、水素又はアミ
ノ基である。

但し、上記（イ）に示したアセチルアセトン誘導体と金
属との化合物として、最も好ましいものは、バナジウム
オキシセチルアセトネート（ＶＯ（Ｃｔｈ・ＣＯ・ｃＨ
ｚ・ｃＯ・ｃＨ３）ｚ）であり、その好ましい添加量は
、０．０２〜０．５重量％である。

即ち、本発明者の行なった実験によると、バナジウムオ
キシアセチルアセトネートを添加した場合、電気化学的
特性が第１図に示す様に変化し、その結果、第２図に示
す様に明らかな防食性能が得られる事を確認出来た。

尚、第１図に於いて、実線ａはバナジウムオキシアセチ
ルアセトネートを全く加えないＡＳＴＭ液の特性を、一
点鎖線すはこれにバナジウムオキシアセチルアセトネー
トを０．０２重量％加えた場合の特性を、破線Ｃは同じ
く０゜０５重量％加えた場合の特性を、二点鎖線ｄは同
じく０．２重量％加えた場合の特性を、それぞれ表わし
ている。

又、第２図に於いて実線ａはバナジウムオキシアセチル
アセトネートを全く加えないＡＳＴＭ液中での試験片の
腐食量を、一点鎖線すはこれにバナジウムオキシアセチ
ルアセトネートを０゜０２重量％加えた場合の腐食量を
、破線Ｃは同じ＜Ｏ，ＯＳ重量％加えた場合の腐食量を
、三点鎖線ｄは同じく０．２重量％加えた場合の腐食量
を、三点鎖線ｅは同じく０．５重量％加えた場合の腐食
量を、それぞれ表わしている。

又、本発明の防錆剤を含有した不凍液は、前記（イ）〜
（ニ）の条件を満たす防錆剤と、０．１〜３、Ｏ３ｉ量
％の燐酸塩と、２．５〜７．５重量％の安息香酸誘導体
と、０．１〜０．５重量％のチアゾールとを含有して、
ＰＨを７．０〜９．０とし、更に必要に応じて０．１〜
０．５重量％のアゾールを加える事で構成されている。

但し、好ましい燐酸塩は、第一燐酸水素ナトリウム、第
一燐酸水素カリウム、第二燐酸水素ナトリウム、第二燐
酸水素カリウム、燐酸水素二ナトリウム、燐酸水素二カ
リウムであり、その添加量は、好ましくは０．１〜３．
０重量％である。

又、好ましい安息香酸誘導体は、安息香酸ナトリウム、
パラターシャリブチル安息香酸ソーダ、“パラメチル安
息香酸、パライソプロピル安息香酸であり、好ましい添
加量は、２．５〜７６５重量％である。

更に、好ましいチアゾールは、メルカプトベンゾチアゾ
ールナトリウム塩、ベンゾチアゾール、トリルトリアゾ
ールであり、好ましい添加量は０．１〜０．５重量％で
ある。

（作　用）上述の様な組成を有する本発明の防錆剤と、この防錆剤
を含有した不凍液とは、例えば自動車用エンジンの冷却
水中に混入する事で、この冷却水が接触する金属の防錆
を図り、更に冷却水の凍結を防止するが、本発明の防錆
材は、比較的低濃度で、鉄や銅、真鍮だけでなく、アル
ミニウム材の防錆も十分に図れ、更に長期間に亘って冷
却水の凍結防止効果が持続する。

特に、バナジウムオキシアセチルアセトネートは、アル
ミニウム材の表面に、バナジウムオキサイド（ｖＯ）の
不動体皮膜、或はキレート化合物を形成し、アルミニウ
ム材表面に於ける腐食の発生を有効に防止する。

又、他の添加ｉ、即ち、燐酸塩、安息香酸誘導体、チア
ゾール、アゾール（更には硝酸基）を添加する事で、ア
ルミニウム材に対する防食効果が向上するだけでなく、
鉄、或は銅系の合金等、アルミニウム以外の金属に対す
る十分な防食効果が生じる。

（実施例）次に、本発明の実施例に関し、本発明者が行なった実験
に就いて説明する。

ａ、第−実施例第１表に示す様に、バナジウムオキシアセチルアセトネ
ートを０．０２重量％と、安息香酸ナトリウムを５．０
重量％と、燐酸水素二カリウムを１．６重量％と、メル
カプトベンゾチアゾールを０．５重量％とを添加したも
のを、ＪＩＳに２２３４に定める金属腐食試験法により
、６７２時間（４週間）に亘る腐食試験に供した。

上記ＪＩＳに２２３４に定める金属腐食試験法は、試験
期間中エチレングリコールが１０〜３０容量％含まれる
様に、ＡＳＴＭ　（米国の自動車部品規格）に定める水
で希釈して、各種金属片の腐食量を測定するものである
。

この腐食試験の期間中、供試片である金属片を浸漬した
液体のｐＨ値は、７．２〜８．６の間に保たれた。

この腐食試験の結果を第２表に示す。この第２表の、ベ
ース液の欄は、防錆剤を全く加えない液中に金属片を浸
漬した場合に於ける腐食量を表わしている。又、比較例
の欄は、Ａ、８２種類の市販品を液中に混入した場合に
於ける金属片の腐食量を表わしている。但し、市販品の
場合、試験中のｐＨ値は、７．５〜９．０となった。

この第２表に於いて、実施例１の欄と、ベース液及び比
較例の欄とを比較した場合、上記組成を有する防錆剤は
、アルミニウム材製の鋳物（自動車のシリンダヘッドに
使用される場合が多い）、鋳鉄（自動車のシリンダブロ
ックに使用される場合が多い）、鋼、黄銅、半田、銅、
アルミニウム材（アルミニウム材としては、ＪＩＳ　７
０７２クラツド材を使用した。鋼以下の金属は、熱交換
器の部品として多く使用される。）の何れに就いても、
十分な防食効果を発揮する事が解る。

ｂ、第二実施例第１表に示す様に、バナジウムオキシアセチルアセトネ
ートを０．０５重量％と、安息香酸ナトリウムを５．０
重量％と、燐酸水素二カリウムを１．６重量％と、メル
カプトベンゾチアゾールを０．５重量％とを添加したも
のを、上記第一実施例の場合と全く同じ条件で、ＪＩＳ
　Ｋ　２２３４に定める金属腐食試験法による、６７２
時間（４週間）に亘る腐食試験に供した。

この結果、第２表に示した様な結果が得られ、上記組成
を有する防錆剤は、アルミニウム材製の鋳物、鋳鉄、鋼
、黄銅、半田、銅、アルミニウム材の何れに就いても、
十分な防食効果を発揮する事が解った。

Ｃ０第三実施例第１表に示す様に、バナジウムオキシアセチルアセトネ
ートを０．２重量％と、安息香酸ナトリウムを５．０重
量％と、燐酸水素二カリウムを１．６重量％と、メルカ
プトベンゾチアゾールを０．５重量％とを添加したもの
を、上記第一実施例の場合と全く同じ条件で、ＪＩＳに
２２３４に定める金属腐食試験法による、６７２時間（
４週間）に亘る腐食試験に供した。

ｄ、第四実施例第１表に示す様に、バナジウムオキシアセチルアセトネ
ートを０．５重量％と、安息香酸ナトリウムを５．０重
量％と、燐酸水素二カリウムを１．６重量％と、メルカ
プトベンゾチアゾールを０．５重量％とを添加したもの
を、上記第一実施例の場合と全く同じ条件で、ＪＩＳに
２２３４に定める金属腐食試験法による、６７２時間（
４週間）に亘る腐食試験に供した。

こ°の結果、第２表に示した様な結果が得られ、上記組
成を有する防錆剤は、アルミニウム材製の鋳物、鋳鉄、
鋼、黄銅、半田、銅、アルミニウム材の何れに就いても
、十分な防食効果を発揮する事が解った。

Ｃ０発明の効果本発明の防錆剤と、この防錆剤を含有した不凍液は、以
上に述べた様に、比較的低濃度でも、１種類の金属だけ
でなく複数種類の金属の防錆を有効に図る事が出来、自
動車の冷却水用だけでなく、各種機械の防錆、更には凍
結防止に果たす効果は大きい。

【図面の簡単な説明】

第１図はバナジウムオキシアセチルアセトネートを加え
た場合に於ける電気化学的特性の変化を示す線図、第２
図はバナジウムオキシアセチルアセトネートを加えた場
合に於ける腐食量の変化を示す線図である。特許出願人　　日本ラヂヱーター株式会社代　　理　　
人　　小　山　欽　造（ばか１名）第１表第２表第１図第２図ｇｍ碍間（Ｎｒ）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）次の（イ）〜（ニ）の条件を満たす防錆剤。（イ）下記の構造式で表わされるアセチルアセトン誘導
体と金属との化合物の１種又は２種以上を０．０１〜０
．９重量％含む。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ロ）上記の構造式に於ける符号Ｒ＿１は、メチル基と
エチル基とイソプロピル基との内の何れかである。（ハ）上記の構造式に於ける符号Ｒ＿２は、メチル基と
エチル基とイソプロピル基との内の何れかである。（ニ）上記の構造式に於ける符号Ｒ＿３は、水素又はア
ミノ基である。
（２）次の（ホ）〜（チ）の条件を満たす防錆剤を０．
０１〜０．９重量％と、０．１〜３．０重量％の燐酸塩
と、２．５〜７．５重量％の安息香酸誘導体と、０．１
〜０．５重量％のチアゾールとを含有し、ＰＨを７．０
〜９．０とした、防錆剤を含有する不凍液。（ホ）下記
の構造式で表わされるアセチルアセトン誘導体と金属と
の化合物の１種又は２種以上を０．０１〜０．９重量％
含む。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ヘ）上記の構造式に於ける符号Ｒ＿１は、メチル基と
エチル基とイソプロピル基との内の何れかである。（ト）上記の構造式に於ける符号Ｒ＿２は、メチル基と
エチル基とイソプロピル基との内の何れかである。（チ）上記の構造式に於ける符号Ｒ＿３は、水素又はア
ミノ基である。