JPS6320822B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6320822B2 JPS6320822B2 JP13842979A JP13842979A JPS6320822B2 JP S6320822 B2 JPS6320822 B2 JP S6320822B2 JP 13842979 A JP13842979 A JP 13842979A JP 13842979 A JP13842979 A JP 13842979A JP S6320822 B2 JPS6320822 B2 JP S6320822B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- present
- silica gel
- hexane
- chloroform
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Furan Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
本発明は、センブラン型ジテルペンに関するも
のである。 センブラン型ジテルペンは、ヤギ目
（Gorgonacea）およびウミトサカ目
（Alcyonacea）に属する腔腸動物に見出され、ま
た最近抗腫瘍活性のあることがわかり、注目され
ている。〔例えばトウルシユ（B.Tursch）ら、テ
トラヘドロン（Tetrahedron）31巻、129頁、
1975年、イギリス国およびワインハイマー（A.J.
Weinheimer）ら、テトラヘドロンレタース
（Tetrahedron Letters）2923頁、1977年、イギ
リス国参照〕 本発明者等は、この様な事情に鑑み、ウミトサ
カ目に属する腔腸動物オオウミキノコ
（Sarcophyton glaucun）に注目し鋭意研究した
結果、新規なセンブラン型ジテルペンを見出し、
本発明に到達した。 以下に本発明を詳細に説明する。 本発明に係わる化合物は、一般式（） で示されるセンブラン型ジテルペンである。な
お、本発明においては、一般式（）で示される
化合物をサルコフイトニン（Sarcophytonin）−
Ａと命名する。 本発明に係わる化合物は、例えばオオウミキノ
コから抽出することができる。本発明に係わる化
合物は、オオウミキノコの抽出物の脂質画分よ
り、シリカゲルカラムクロマトグラフイーにより
分離しうる。 オオウミキノコは、通常インド洋および太平洋
の珊瑚礁に生息し、例えば紅海に生息するオオウ
ミキノコはサルコフイン（Sarcophine）および
16−デオキソサルコフインを含むことが知られて
いる。〔バーンスタイン（J.Bernstein）ら、テト
ラヘドロン30巻、2817頁、1974年、イギリス国お
よびカシユマン（Y.Kashman）ら、テトラヘド
ロン30巻、3615頁、1974年、イギリス国参照〕 オオウミキノコに含まれる成分は、その採集時
期や採集場所により相違することがあるので、適
宜選択決定する必要がある。 抽出の際、表面の粘稠性がなくなる程度に脱
水、細断しておくことが好ましい。 抽出溶剤は、例えばメタノール、エタノール、
イソプロパノール等のアルコール類；クロロホル
ム等のハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、ヘキサ
ン、ヘプタン等の炭化水素類；エチルエーテル、
イソプロピルエーテル、ジオキサン等のエーテル
類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類；酢酸エチル等のエステル類等の有機溶剤また
はこれらの混合溶剤が挙げられる。 抽出操作中は、含有成分の分解を避けるため、
なるべく空気との接触面積が小さくなる様にする
か、不活性ガス雰囲気下とすることが好ましい。 抽出は常温でも可能であるが、抽出を早めるた
めには、加温下に行つてもよい。 常法により残渣と分離して得られた抽出液は、
常法により溶媒を留去して、粗留出物を得ること
ができる。 粗抽出物は常法〔例えばフオルシユ（J.Folch）
の方法−フオルシユら、ジヤーナル オブ バイ
オロジカル ケミストリー（J.Biol.Chem.）226
巻、497頁、1957年、アメリカ国参照〕により、
脂質画分に分画することができる。 かくして得られたオオウミキノコの抽出物の脂
質画分の性状は、粘稠性の茶褐色の油状である。 更に精製するには、クロマトグラフイーによれ
ばよい。クロマトグラフイーは、カラムクロマト
グラフイーおよび調製用薄層クロマトグラフイー
の何れでもよい。 カラムクロマトグラフイーの充填剤としては、
シリカゲル、アルミナ、セルロースパウダー、活
性炭等が用いられる。溶出溶剤としては、充填剤
に応じて適宜選択決定すれば良いが、充填剤とし
てシリカゲルを用いた場合には、ベンゼンまたは
ヘキサン−ベンゼンの混合溶媒が好適である。ヘ
キサンとベンゼンの混合比は、３：１〜１：１
（容積比）程度が好適である。また、ここで得ら
れた粗分画は、充填剤や溶出溶媒を変えて、更に
カラムクロマトグラフイーにより精製・単離する
こともできる。 調製用薄層クロマトグラフイーのゲルとして
は、シリカゲル、アルミナ、セルロースパウダー
等が用いられる。展開溶媒としては、クロロホル
ムまたはクロロホルム−エーテル混合溶媒が好適
である。 本発明に係わる化合物は空気酸化を受けやすい
ので、取扱い、保存等には注意が必要である。 本発明に係わる化合物は、医薬として有用なも
のである。すなわち、本発明に係わる化合物はマ
ウスの白血病−Ｐ−388腫瘍細胞に対して効果が
あり、抗白血病薬として大いに期待できるもので
ある。 さらに、本発明に係わる化合物は、医薬および
農薬等の中間体としても有用である。 以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以
下の実施例により限定を受けるものではない。 実施例 １ 沖縄県石垣島にて昭和52年６月に採取したオオ
ウミキノコ17Kgを細かく刻み、最初は40のメタ
ノール、次いで30のクロロホルム−メタノール
（容積比２：１）で、充分に室温にて抽出する。
抽出液を、減圧下溶媒を留去する。抽出残の乾燥
重量は、約5.5Kgであつた。次いでフオルシユら
の方法〔J.Folchら、ジヤーナル オブ バイオ
ロジカル ケミストリー（J.Biol.Chem.）226巻、
497頁、1957年、アメリカ国参照〕により、脂質
画分に分画した。かくして、粘稠の茶褐色の油状
の脂質部1.6Kgを得る。脂質画分の400ｇをヘキサ
ンに溶かし、シリカゲル（メルク社製、70〜230
メツシユ）2.5Kgのカラムクロマトグラフイーで
分離した。 溶出溶媒と、各分画の関係は表１の通りであ
る。
のである。 センブラン型ジテルペンは、ヤギ目
（Gorgonacea）およびウミトサカ目
（Alcyonacea）に属する腔腸動物に見出され、ま
た最近抗腫瘍活性のあることがわかり、注目され
ている。〔例えばトウルシユ（B.Tursch）ら、テ
トラヘドロン（Tetrahedron）31巻、129頁、
1975年、イギリス国およびワインハイマー（A.J.
Weinheimer）ら、テトラヘドロンレタース
（Tetrahedron Letters）2923頁、1977年、イギ
リス国参照〕 本発明者等は、この様な事情に鑑み、ウミトサ
カ目に属する腔腸動物オオウミキノコ
（Sarcophyton glaucun）に注目し鋭意研究した
結果、新規なセンブラン型ジテルペンを見出し、
本発明に到達した。 以下に本発明を詳細に説明する。 本発明に係わる化合物は、一般式（） で示されるセンブラン型ジテルペンである。な
お、本発明においては、一般式（）で示される
化合物をサルコフイトニン（Sarcophytonin）−
Ａと命名する。 本発明に係わる化合物は、例えばオオウミキノ
コから抽出することができる。本発明に係わる化
合物は、オオウミキノコの抽出物の脂質画分よ
り、シリカゲルカラムクロマトグラフイーにより
分離しうる。 オオウミキノコは、通常インド洋および太平洋
の珊瑚礁に生息し、例えば紅海に生息するオオウ
ミキノコはサルコフイン（Sarcophine）および
16−デオキソサルコフインを含むことが知られて
いる。〔バーンスタイン（J.Bernstein）ら、テト
ラヘドロン30巻、2817頁、1974年、イギリス国お
よびカシユマン（Y.Kashman）ら、テトラヘド
ロン30巻、3615頁、1974年、イギリス国参照〕 オオウミキノコに含まれる成分は、その採集時
期や採集場所により相違することがあるので、適
宜選択決定する必要がある。 抽出の際、表面の粘稠性がなくなる程度に脱
水、細断しておくことが好ましい。 抽出溶剤は、例えばメタノール、エタノール、
イソプロパノール等のアルコール類；クロロホル
ム等のハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、ヘキサ
ン、ヘプタン等の炭化水素類；エチルエーテル、
イソプロピルエーテル、ジオキサン等のエーテル
類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類；酢酸エチル等のエステル類等の有機溶剤また
はこれらの混合溶剤が挙げられる。 抽出操作中は、含有成分の分解を避けるため、
なるべく空気との接触面積が小さくなる様にする
か、不活性ガス雰囲気下とすることが好ましい。 抽出は常温でも可能であるが、抽出を早めるた
めには、加温下に行つてもよい。 常法により残渣と分離して得られた抽出液は、
常法により溶媒を留去して、粗留出物を得ること
ができる。 粗抽出物は常法〔例えばフオルシユ（J.Folch）
の方法−フオルシユら、ジヤーナル オブ バイ
オロジカル ケミストリー（J.Biol.Chem.）226
巻、497頁、1957年、アメリカ国参照〕により、
脂質画分に分画することができる。 かくして得られたオオウミキノコの抽出物の脂
質画分の性状は、粘稠性の茶褐色の油状である。 更に精製するには、クロマトグラフイーによれ
ばよい。クロマトグラフイーは、カラムクロマト
グラフイーおよび調製用薄層クロマトグラフイー
の何れでもよい。 カラムクロマトグラフイーの充填剤としては、
シリカゲル、アルミナ、セルロースパウダー、活
性炭等が用いられる。溶出溶剤としては、充填剤
に応じて適宜選択決定すれば良いが、充填剤とし
てシリカゲルを用いた場合には、ベンゼンまたは
ヘキサン−ベンゼンの混合溶媒が好適である。ヘ
キサンとベンゼンの混合比は、３：１〜１：１
（容積比）程度が好適である。また、ここで得ら
れた粗分画は、充填剤や溶出溶媒を変えて、更に
カラムクロマトグラフイーにより精製・単離する
こともできる。 調製用薄層クロマトグラフイーのゲルとして
は、シリカゲル、アルミナ、セルロースパウダー
等が用いられる。展開溶媒としては、クロロホル
ムまたはクロロホルム−エーテル混合溶媒が好適
である。 本発明に係わる化合物は空気酸化を受けやすい
ので、取扱い、保存等には注意が必要である。 本発明に係わる化合物は、医薬として有用なも
のである。すなわち、本発明に係わる化合物はマ
ウスの白血病−Ｐ−388腫瘍細胞に対して効果が
あり、抗白血病薬として大いに期待できるもので
ある。 さらに、本発明に係わる化合物は、医薬および
農薬等の中間体としても有用である。 以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以
下の実施例により限定を受けるものではない。 実施例 １ 沖縄県石垣島にて昭和52年６月に採取したオオ
ウミキノコ17Kgを細かく刻み、最初は40のメタ
ノール、次いで30のクロロホルム−メタノール
（容積比２：１）で、充分に室温にて抽出する。
抽出液を、減圧下溶媒を留去する。抽出残の乾燥
重量は、約5.5Kgであつた。次いでフオルシユら
の方法〔J.Folchら、ジヤーナル オブ バイオ
ロジカル ケミストリー（J.Biol.Chem.）226巻、
497頁、1957年、アメリカ国参照〕により、脂質
画分に分画した。かくして、粘稠の茶褐色の油状
の脂質部1.6Kgを得る。脂質画分の400ｇをヘキサ
ンに溶かし、シリカゲル（メルク社製、70〜230
メツシユ）2.5Kgのカラムクロマトグラフイーで
分離した。 溶出溶媒と、各分画の関係は表１の通りであ
る。
【表】
溶出溶媒の混合比は、容積で示した。（以下同
様） かくして得られた分画ＢおよびＣの部分を、シ
リカゲルを用いたカラムクロマトグラフイーによ
り精製する。30倍量のシリカゲルを用い、分画Ｂ
およびＣを最少量のヘキサンに溶解し、ヘキサン
−クロロホルムの混合溶媒で溶出する。ヘキサン
−クロロホルム（１：１）でサルコフイトニン−
Ａが溶出する。 サルコフイトニン−Ａの収率は、それぞれ脂質
画分の５〜10％である。 サルコフイトニン−Ａ 無色油状 〔α〕D＋92゜（Ｃ＝2.3、CHCl3） 赤外スペクトルνneat naxcm-1：1660、1450、1040、
860、840 質量分析 ｍ／ｅ：281（M+）、271（M+−CH3）、135（ベース
ピーク） PMRスペクトル（CDCl3）、（100MHz）δ1.59（3H
×２、br.s）、1.64（3H、br.s）、1.69（3H、br.
s）、2.0〜2.5（12H、br.）、4.48（2H、br.d、Ｊ
＝4.5Hz）、5.48（1H、dt、Ｊ＝10、4.5Hz）、5.06
（1H、br.d、Ｊ＝10Hz） CMRスペクトル（ppm）140.3（C1）、78.4（C2）、
124.0、125.5、125.8（C3、C7、C11）、127.1
（C4）、39.2、40.4（C5、C9）、23.5、24.8（C6、
C10）、133.2、134.0、135.4（C8、C12、C15）、
37.2（C13）、84.0（C16）、10.2（C17）、15.0、15.2
、
15.6（C18、C19、C20） Rf0.31（シリカゲルHF254メルク社製−クロロホ
ルム、リンモリブデン試薬で検出）
様） かくして得られた分画ＢおよびＣの部分を、シ
リカゲルを用いたカラムクロマトグラフイーによ
り精製する。30倍量のシリカゲルを用い、分画Ｂ
およびＣを最少量のヘキサンに溶解し、ヘキサン
−クロロホルムの混合溶媒で溶出する。ヘキサン
−クロロホルム（１：１）でサルコフイトニン−
Ａが溶出する。 サルコフイトニン−Ａの収率は、それぞれ脂質
画分の５〜10％である。 サルコフイトニン−Ａ 無色油状 〔α〕D＋92゜（Ｃ＝2.3、CHCl3） 赤外スペクトルνneat naxcm-1：1660、1450、1040、
860、840 質量分析 ｍ／ｅ：281（M+）、271（M+−CH3）、135（ベース
ピーク） PMRスペクトル（CDCl3）、（100MHz）δ1.59（3H
×２、br.s）、1.64（3H、br.s）、1.69（3H、br.
s）、2.0〜2.5（12H、br.）、4.48（2H、br.d、Ｊ
＝4.5Hz）、5.48（1H、dt、Ｊ＝10、4.5Hz）、5.06
（1H、br.d、Ｊ＝10Hz） CMRスペクトル（ppm）140.3（C1）、78.4（C2）、
124.0、125.5、125.8（C3、C7、C11）、127.1
（C4）、39.2、40.4（C5、C9）、23.5、24.8（C6、
C10）、133.2、134.0、135.4（C8、C12、C15）、
37.2（C13）、84.0（C16）、10.2（C17）、15.0、15.2
、
15.6（C18、C19、C20） Rf0.31（シリカゲルHF254メルク社製−クロロホ
ルム、リンモリブデン試薬で検出）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） で示されるセンブラン型ジテルペン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13842979A JPS5661372A (en) | 1979-10-26 | 1979-10-26 | Cembrane type diterpene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13842979A JPS5661372A (en) | 1979-10-26 | 1979-10-26 | Cembrane type diterpene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5661372A JPS5661372A (en) | 1981-05-26 |
| JPS6320822B2 true JPS6320822B2 (ja) | 1988-04-30 |
Family
ID=15221754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13842979A Granted JPS5661372A (en) | 1979-10-26 | 1979-10-26 | Cembrane type diterpene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5661372A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6317823A (ja) * | 1986-07-10 | 1988-01-25 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 抗固形腫瘍剤 |
| JP4880421B2 (ja) * | 2006-10-24 | 2012-02-22 | トッパン・フォームズ株式会社 | 見本用小型カタログ冊子の組及び冊子 |
-
1979
- 1979-10-26 JP JP13842979A patent/JPS5661372A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5661372A (en) | 1981-05-26 |
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