JPS63214322A - キレート化多価金属溶液の安定化方法 - Google Patents
キレート化多価金属溶液の安定化方法Info
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- JPS63214322A JPS63214322A JP62279473A JP27947387A JPS63214322A JP S63214322 A JPS63214322 A JP S63214322A JP 62279473 A JP62279473 A JP 62279473A JP 27947387 A JP27947387 A JP 27947387A JP S63214322 A JPS63214322 A JP S63214322A
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/52—Hydrogen sulfide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/05—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by wet processes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はキレート化剤によりキレート化した少なくとも
１種の多価金属を含有する反応溶液を安定化して該反応
溶液からのキレート化剤と金属の損失を防止する方法を
指向するものである。
１種の多価金属を含有する反応溶液を安定化して該反応
溶液からのキレート化剤と金属の損失を防止する方法を
指向するものである。
種々の化学的操作及び工業的操作例えば木材のパルプ化
、天然ガス及び原油の製造、及び石油精製の際に放出さ
れる排ガスのようなガス流からの硫化水素（Ｈ２Ｓ）の
除去は大気汚染を浄化する際に関心が増加している。）
−１，Ｓは刺激臭をもち、人体の健康に危害となると同
時に植物、ペンキを塗布した表面及び野性生物に損傷を
起こすことがある。
、天然ガス及び原油の製造、及び石油精製の際に放出さ
れる排ガスのようなガス流からの硫化水素（Ｈ２Ｓ）の
除去は大気汚染を浄化する際に関心が増加している。）
−１，Ｓは刺激臭をもち、人体の健康に危害となると同
時に植物、ペンキを塗布した表面及び野性生物に損傷を
起こすことがある。
操作ガス流中の硫化水素の量は通常非常に高いものでは
ない、米国特許第３，０７１，４３３号明細書はクラフ
トパルプ化方法の黒液すなわちパルプ廃液の濃縮の際に
得られる排ガスは５００〜２０００ｐｐｍの硫化水素を
含有することを示している。しかし、硫化水素臭は約０
．０１ｐｐ−の濃度で人間により検出することができる
。その結果、硫化水素の除去のために非常に効率的な方
法が要求される。
ない、米国特許第３，０７１，４３３号明細書はクラフ
トパルプ化方法の黒液すなわちパルプ廃液の濃縮の際に
得られる排ガスは５００〜２０００ｐｐｍの硫化水素を
含有することを示している。しかし、硫化水素臭は約０
．０１ｐｐ−の濃度で人間により検出することができる
。その結果、硫化水素の除去のために非常に効率的な方
法が要求される。
硫化水素含有ガス流とキレート化剤（例えば５エチレン
ジアミン四酢酸またはそのナトリウム塩）で錯体化され
た多価カチオン（例えば、鉄）の溶液を接触させること
による酸化−還元系中で硫化水素の除去を行なうことが
知られている。そのような方法において、第２鉄の状態
の鉄は硫化水素を硫黄へ酸化し、鉄は第１鉄の状態へ還
元され、溶液はエアレーションにより鉄を第２鉄状態へ
転化することによって再生される。硫黄は泡沫浮選によ
り溶液から回収される（例えば、１９８３年８月３１日
に公告された欧州特許公告００８６９１９号を参照され
たい）。
ジアミン四酢酸またはそのナトリウム塩）で錯体化され
た多価カチオン（例えば、鉄）の溶液を接触させること
による酸化−還元系中で硫化水素の除去を行なうことが
知られている。そのような方法において、第２鉄の状態
の鉄は硫化水素を硫黄へ酸化し、鉄は第１鉄の状態へ還
元され、溶液はエアレーションにより鉄を第２鉄状態へ
転化することによって再生される。硫黄は泡沫浮選によ
り溶液から回収される（例えば、１９８３年８月３１日
に公告された欧州特許公告００８６９１９号を参照され
たい）。
シベード（Ｓｉｂｅｕｄ）らの米国特許第４，０３６，
９４２号明細書はアミン含有水溶液中の金属アミノ酸キ
レートの存在下で流体流と酸素を反応させて硫化水素を
硫黄へ、アルキルメルカプタン類をジアルキルジサルフ
ァイド頚へ転化し、金属キレート水溶液から硫黄とジア
ルキルジサルファイドを分離することよりなる流体流か
らの硫化水素とアルキルメルカプタン類の除去方法を開
示している。しかし、反応剤中の酸素の存在は、該酸素
が若干の硫黄を硫酸塩及びチオ硫酸塩へ転化することに
なるために欠点である。更に、反応は金属キレート溶液
と硫化水素含有ガス流との間の相対的に長い接触時間を
必要とし、その結果、二酸化炭素もまたガス流中に存在
する場合には、必要とされる接触時間は二酸化炭素の反
応溶液への吸収を生じ、それによってｐＨが低下し、反
応効率を低減する。
９４２号明細書はアミン含有水溶液中の金属アミノ酸キ
レートの存在下で流体流と酸素を反応させて硫化水素を
硫黄へ、アルキルメルカプタン類をジアルキルジサルフ
ァイド頚へ転化し、金属キレート水溶液から硫黄とジア
ルキルジサルファイドを分離することよりなる流体流か
らの硫化水素とアルキルメルカプタン類の除去方法を開
示している。しかし、反応剤中の酸素の存在は、該酸素
が若干の硫黄を硫酸塩及びチオ硫酸塩へ転化することに
なるために欠点である。更に、反応は金属キレート溶液
と硫化水素含有ガス流との間の相対的に長い接触時間を
必要とし、その結果、二酸化炭素もまたガス流中に存在
する場合には、必要とされる接触時間は二酸化炭素の反
応溶液への吸収を生じ、それによってｐＨが低下し、反
応効率を低減する。
ディアズ（Ｄｉａｚ）の米国特許第４．３８８．２９３
号明細書はサワーガス流と、酸化性多価金属キレート化
合物または酸化性多価金属キレート化合物と安定北壁の
チオジグリコール酸または３．３−チオジプロピオン酸
の混合物を含有する水性反応剤混合物とを接触させるこ
とよりなるサワーガス流からのＩＩ ２ Ｓの除去方法
を開示している０元素状硫黄を反応混合物から除去し、
次に、反応混合物を酸素で再生する。
号明細書はサワーガス流と、酸化性多価金属キレート化
合物または酸化性多価金属キレート化合物と安定北壁の
チオジグリコール酸または３．３−チオジプロピオン酸
の混合物を含有する水性反応剤混合物とを接触させるこ
とよりなるサワーガス流からのＩＩ ２ Ｓの除去方法
を開示している０元素状硫黄を反応混合物から除去し、
次に、反応混合物を酸素で再生する。
また、メウリー（Ｎｅｕｌｙ）の米国特許第４，００９
，２５１号明細書は金属キレート触媒溶液及び約１．２
〜６の範囲内のｐｋをもつ酸の可溶性アルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩の
存在下で実質上硫黄酸化物類を形成させずに硫化水素を
硫黄へ酸化させることよりなるガス状流からの硫化水素
とアルキルメルカプタン類の除去方法を開示している９
次に、使用済金属キレート触媒溶液を酸素により再生す
る。アルキルメルカプタン類は同じ条件下でジアルキル
ジスルファイド類へ酸化される。メウリーは上述の酸の
塩類を添加することにより硫化水素の硫黄酸化物への酸
化を除去することを試みた。メウリーが硫化水素含有ガ
ス流と酸素を反応させ、硫黄酸化物が該反応混合物より
形成されることがあることを認識しているために、金属
キレート触媒溶液への上述の添加が必要である。メウリ
ーの方法は酸化のために相対的に長い接触時間を必要と
し、従って、二酸化炭素が硫化水素含有ガス流中に存在
する場合には、ＣＯ２の吸収も相対的に長い接触時間を
要し、結果として溶液のｐＨを低減し、反応系の効率を
低減する。
，２５１号明細書は金属キレート触媒溶液及び約１．２
〜６の範囲内のｐｋをもつ酸の可溶性アルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩の
存在下で実質上硫黄酸化物類を形成させずに硫化水素を
硫黄へ酸化させることよりなるガス状流からの硫化水素
とアルキルメルカプタン類の除去方法を開示している９
次に、使用済金属キレート触媒溶液を酸素により再生す
る。アルキルメルカプタン類は同じ条件下でジアルキル
ジスルファイド類へ酸化される。メウリーは上述の酸の
塩類を添加することにより硫化水素の硫黄酸化物への酸
化を除去することを試みた。メウリーが硫化水素含有ガ
ス流と酸素を反応させ、硫黄酸化物が該反応混合物より
形成されることがあることを認識しているために、金属
キレート触媒溶液への上述の添加が必要である。メウリ
ーの方法は酸化のために相対的に長い接触時間を必要と
し、従って、二酸化炭素が硫化水素含有ガス流中に存在
する場合には、ＣＯ２の吸収も相対的に長い接触時間を
要し、結果として溶液のｐＨを低減し、反応系の効率を
低減する。
ガス流からＨ２Ｓを除去するために多価金属キレート化
剤例えば鉄キレート化剤を利用する方法において、操作
溶液からのキレート化多価金属の連続的且つ一様な損失
があり、それによって操作溶液のＩ４□Ｓ酸化能力を維
持するために操作溶液へキレート化多価金属の添加が必
要である。キレート化した多価金属の損失の若干は生物
分解すなわち細菌剤によるキレート化多価金属の代謝に
よるものであると思われる。この仮定に基づいて、反応
溶液中の細菌または他の微生物の成長速度を顕杼に低下
させる静菌剤として作用させるために充分な量で広範囲
にわたる生物致死剤を操作溶液に導入することが提案さ
れている［例えば、プリマツク（Ｐｒｉｍａｃｋ）らの
米国特許第４，４５５，２８７号明細書を参照されたい
］、業界の他の研究者らはキレート化金属の損失がキレ
ート化剤の酸化によるものとしていた。
剤例えば鉄キレート化剤を利用する方法において、操作
溶液からのキレート化多価金属の連続的且つ一様な損失
があり、それによって操作溶液のＩ４□Ｓ酸化能力を維
持するために操作溶液へキレート化多価金属の添加が必
要である。キレート化した多価金属の損失の若干は生物
分解すなわち細菌剤によるキレート化多価金属の代謝に
よるものであると思われる。この仮定に基づいて、反応
溶液中の細菌または他の微生物の成長速度を顕杼に低下
させる静菌剤として作用させるために充分な量で広範囲
にわたる生物致死剤を操作溶液に導入することが提案さ
れている［例えば、プリマツク（Ｐｒｉｍａｃｋ）らの
米国特許第４，４５５，２８７号明細書を参照されたい
］、業界の他の研究者らはキレート化金属の損失がキレ
ート化剤の酸化によるものとしていた。
しかし、ガスから硫化水素を除去するために使用するキ
レート化多価金属含有反応溶液からのキレート化多価金
属の損失を防止するためのより効率的で、より簡便で且
つより経済的な方法を提供するための要求が業界にまだ
存在する。
レート化多価金属含有反応溶液からのキレート化多価金
属の損失を防止するためのより効率的で、より簡便で且
つより経済的な方法を提供するための要求が業界にまだ
存在する。
従って、本発明はガスとキレート化多価金属の溶液を接
触させ、それによって元素状硫黄（Ｓ）を製造し、該元
素状硫黄を除去し、前記溶液を再生し且つ前記溶液をリ
サイクルしてガスと接触させることよりなるガスからの
Ｈａｓの除去方法において、前記溶液へ遊離キレート化
剤を添加することを安定化するガスからの１−１ 、
Ｓの除去方法を提供するにある。
触させ、それによって元素状硫黄（Ｓ）を製造し、該元
素状硫黄を除去し、前記溶液を再生し且つ前記溶液をリ
サイクルしてガスと接触させることよりなるガスからの
Ｈａｓの除去方法において、前記溶液へ遊離キレート化
剤を添加することを安定化するガスからの１−１ 、
Ｓの除去方法を提供するにある。
反応溶液への遊離キレート化剤の添加速度は遊離元素状
硫黄上で遊離キレート化剤の比吸着値と比例することが
好ましい、比吸着値は以下に記載する方法で個々のキレ
ート他剤毎に実験的に測定することができるが、個々の
キレート化剤の間には有意の変化はない、それ故、ある
キレート化剤の比吸着値は本発明のための別のキレート
化剤の比吸着値を推定するのに使用することができる。
硫黄上で遊離キレート化剤の比吸着値と比例することが
好ましい、比吸着値は以下に記載する方法で個々のキレ
ート他剤毎に実験的に測定することができるが、個々の
キレート化剤の間には有意の変化はない、それ故、ある
キレート化剤の比吸着値は本発明のための別のキレート
化剤の比吸着値を推定するのに使用することができる。
比吸着値は操作溶液中の遊離キレ−１・他剤の濃度の関
数としての単位重址当たりの遊離硫黄により吸着される
遊離キレート化剤の量の尺度である。
数としての単位重址当たりの遊離硫黄により吸着される
遊離キレート化剤の量の尺度である。
すなわち、比吸着値は操作溶液中の遊離キレート化剤の
濃度の関数としての比吸着値のグラフの形態で示すこと
ができる。該グラフを作成するための操作を以下に記載
する。
濃度の関数としての比吸着値のグラフの形態で示すこと
ができる。該グラフを作成するための操作を以下に記載
する。
まず、水中の遊離硫黄のサスペンションを調製した。サ
スペンション中の硫黄の濃度は１０〜５０９／１である
０次に、サスペンションを均一な溶液を製造するに充分
な時間及び速度で撹拌しながら既知の量の遊離キレート
化剤をサスペンションに添加する０次に、硫黄を例えば
遠心分離または濾過によりサスペンションから分離し、
サスペンション中に残存する遊離キレート化剤の量を任
意の既知の方法、例えば滴定により測定する０次に、１
１ｍ１ｉｉ！硫黄により吸着された遊離のキレート化剤
の量をサスペンションに初めに添加したその既知の量か
ら溶液中に残存する遊離キレート化剤の量を減じること
により決定した。この操作を種々の濃度のキレート化剤
について反復し、データを使用して遊離キレート化剤濃
度の関数として単位重量の遊離硫黄に吸着された遊離キ
レート化剤の量の曲線を作成する（例えば、第１図の曲
線を参照されたい）０次に、溶液中の遊離キレート化剤
の所定の濃度における比吸収値を前記曲線から決定する
０通常、遊離硫黄上での遊離キレート化剤の比吸収値は
キレート化剤のタイプに実質上依存するものではない、
従って、第１図の曲線は遊離のエヂレンジアミン四酢酸
（ＥＤＴＡ）及びジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰ
Ａ）に加えて２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三
酢酸（ＨＥ ＥＤＴＡ）の吸収特性を示すものとして差
支えない。
スペンション中の硫黄の濃度は１０〜５０９／１である
０次に、サスペンションを均一な溶液を製造するに充分
な時間及び速度で撹拌しながら既知の量の遊離キレート
化剤をサスペンションに添加する０次に、硫黄を例えば
遠心分離または濾過によりサスペンションから分離し、
サスペンション中に残存する遊離キレート化剤の量を任
意の既知の方法、例えば滴定により測定する０次に、１
１ｍ１ｉｉ！硫黄により吸着された遊離のキレート化剤
の量をサスペンションに初めに添加したその既知の量か
ら溶液中に残存する遊離キレート化剤の量を減じること
により決定した。この操作を種々の濃度のキレート化剤
について反復し、データを使用して遊離キレート化剤濃
度の関数として単位重量の遊離硫黄に吸着された遊離キ
レート化剤の量の曲線を作成する（例えば、第１図の曲
線を参照されたい）０次に、溶液中の遊離キレート化剤
の所定の濃度における比吸収値を前記曲線から決定する
０通常、遊離硫黄上での遊離キレート化剤の比吸収値は
キレート化剤のタイプに実質上依存するものではない、
従って、第１図の曲線は遊離のエヂレンジアミン四酢酸
（ＥＤＴＡ）及びジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰ
Ａ）に加えて２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三
酢酸（ＨＥ ＥＤＴＡ）の吸収特性を示すものとして差
支えない。
それ故、３種のキレート化剤（ＨＥＥＤＴＡ、坏ＤＴＡ
及びＤＴＰＡ）及び他の同様のキレート化剤の比吸着値
は第１図の曲線から決定することができる０反応溶液の
ｐＨが約５，０〜９．０の間のｐＨに上昇する時に、硫
黄により吸着された遊離キレート化剤の量は僅かに減少
する。
及びＤＴＰＡ）及び他の同様のキレート化剤の比吸着値
は第１図の曲線から決定することができる０反応溶液の
ｐＨが約５，０〜９．０の間のｐＨに上昇する時に、硫
黄により吸着された遊離キレート化剤の量は僅かに減少
する。
遊離キレート化剤の必要な添加速度を決定するために、
まず、遊離の硫黄製造速度を慣用の方法で測定する０例
えば、硫黄製造速度はプラントへ導入される硫化水素の
速度から容易に算出される。
まず、遊離の硫黄製造速度を慣用の方法で測定する０例
えば、硫黄製造速度はプラントへ導入される硫化水素の
速度から容易に算出される。
遊離の硫黄製造速度は個々の特別な操作の関数であり、
個々のプラントにおいて変化することがあり、個々の所
定のプラントにおいて周期的に変化することさえある９
次に、操作溶液中の多価金属キレートの濃度を任意の慣
用の方法例えば滴定、沈澱分析法によるか、または多価
金属キレートが第２鉄キレートの場合には、以下に記載
する紫外線吸収法により測定する。
個々のプラントにおいて変化することがあり、個々の所
定のプラントにおいて周期的に変化することさえある９
次に、操作溶液中の多価金属キレートの濃度を任意の慣
用の方法例えば滴定、沈澱分析法によるか、または多価
金属キレートが第２鉄キレートの場合には、以下に記載
する紫外線吸収法により測定する。
次に、上述した操作溶液例えばシナベリー（Ｓｎａｖｅ
ｌｙ）の溶液中の遊離キレート化剤の望ましい濃度を決
定する。該濃度は操作溶液中の多価金属キレートの濃度
の少なくとも約０．１％であり、少なくとも約１％が好
ましく、少なくとも約１０％が最適である０次に、遊離
のキレート化剤の所望の濃度における比吸収値を上述の
ように測定した遊離のキレート止剤濃度についての比吸
収値の曲線から決定する０次に、遊離のキレート化剤の
添加速度を上述のように算出する。
ｌｙ）の溶液中の遊離キレート化剤の望ましい濃度を決
定する。該濃度は操作溶液中の多価金属キレートの濃度
の少なくとも約０．１％であり、少なくとも約１％が好
ましく、少なくとも約１０％が最適である０次に、遊離
のキレート化剤の所望の濃度における比吸収値を上述の
ように測定した遊離のキレート止剤濃度についての比吸
収値の曲線から決定する０次に、遊離のキレート化剤の
添加速度を上述のように算出する。
第２鉄キレートを金属キレートとして使用する場合には
、操作溶液中の第２鉄キレートの濃度を測定する最適な
方法は１９８６年３月１２日に出願した米国特許出願Ｓ
、Ｎ、８３８，８４８号明細書に記載された紫外ＩＩ（
ＵＶ）吸収法である。ＵＶ吸収法を以下に簡単に要約す
る。
、操作溶液中の第２鉄キレートの濃度を測定する最適な
方法は１９８６年３月１２日に出願した米国特許出願Ｓ
、Ｎ、８３８，８４８号明細書に記載された紫外ＩＩ（
ＵＶ）吸収法である。ＵＶ吸収法を以下に簡単に要約す
る。
該方法は第２鉄キレート（Ｆｅ３＋）溶液へ約２３７ｎ
ｍ〜約２４１ｎｍの波長で紫外１１（ＵＶ）を照射し、
溶液のＵＶ吸収率を測定し、測定したＵＶ吸収率を該吸
収率における予め測定した第２鉄キレート濃度と相関さ
せることよりなる。紫外線吸収率は任意の適当な手段例
えば約２０ｏｎ−〜約り００ｎ−のＵＶスペクトルで操
作される分光光度計により測定される。約２３９ｎ−の
波長で、第２鉄キレートは最大吸収率を示すために、溶
液は約２３７〜２４１ｎＩＩ、好ましくは約２３８〜２
４０ｎｍ、最適には約２３９ｎｍの波長で紫外線を照射
する。
ｍ〜約２４１ｎｍの波長で紫外１１（ＵＶ）を照射し、
溶液のＵＶ吸収率を測定し、測定したＵＶ吸収率を該吸
収率における予め測定した第２鉄キレート濃度と相関さ
せることよりなる。紫外線吸収率は任意の適当な手段例
えば約２０ｏｎ−〜約り００ｎ−のＵＶスペクトルで操
作される分光光度計により測定される。約２３９ｎ−の
波長で、第２鉄キレートは最大吸収率を示すために、溶
液は約２３７〜２４１ｎＩＩ、好ましくは約２３８〜２
４０ｎｍ、最適には約２３９ｎｍの波長で紫外線を照射
する。
該方法はキレート化第２鉄イオン、場合により第１鉄イ
オンに加えて他の不純物例えばチオ硫酸イオン（Ｓ ２
０３”−）、［酸イオン（Ｓ Ｏ４２−）、硫黄イオン
（３２″″）、ナトリウム（Ｎ ａ”＞、炭酸イオン（
ｃ Ｏ：ｌ”−）及び／または炭酸１水素イオン（ＨＣ
Ｏ３−）を含有する汚れた操作溶液中のキレート化第２
鉄イオンの量を測定する際に特に有用である。
オンに加えて他の不純物例えばチオ硫酸イオン（Ｓ ２
０３”−）、［酸イオン（Ｓ Ｏ４２−）、硫黄イオン
（３２″″）、ナトリウム（Ｎ ａ”＞、炭酸イオン（
ｃ Ｏ：ｌ”−）及び／または炭酸１水素イオン（ＨＣ
Ｏ３−）を含有する汚れた操作溶液中のキレート化第２
鉄イオンの量を測定する際に特に有用である。
最適な結果を得るために、キレート化第２鉄イオンの濃
度が最も高いか、または最も高くなければならない操作
地点で操作溶液を分取することが好ましい、従って、例
えばシナベリーらの（ＥＰ００８８９１９）の方法にお
いて、操作溶液を分取するための好適な地点は混合器（
２０）（シナベリーらの第１図）の僅かに上流である。
度が最も高いか、または最も高くなければならない操作
地点で操作溶液を分取することが好ましい、従って、例
えばシナベリーらの（ＥＰ００８８９１９）の方法にお
いて、操作溶液を分取するための好適な地点は混合器（
２０）（シナベリーらの第１図）の僅かに上流である。
ＵＶ吸収率を試験する溶液は過量の第１鉄イオン（Ｆｅ
！＋）を含有してはならない、これは同様の波長で紫外
線が第１鉄キレートと第２鉄キレートにより吸収される
ためにキレート化第２鉄り紫外線吸収スベクｌ〜ルに悪
影響を及ぼすことがあるためである。溶液中に存在する
ことがあるキレ−１・化第１鉄イオンの最大重は現時点
では不明である。しかし、キレート化第１鉄イオンはキ
レート化第２鉄イオンの量の２％までの量で溶液中に存
在することができ、溶液中のキレート化第２鉄イオンに
よる紫外線の吸収に顕著な妨害を生じない。
！＋）を含有してはならない、これは同様の波長で紫外
線が第１鉄キレートと第２鉄キレートにより吸収される
ためにキレート化第２鉄り紫外線吸収スベクｌ〜ルに悪
影響を及ぼすことがあるためである。溶液中に存在する
ことがあるキレ−１・化第１鉄イオンの最大重は現時点
では不明である。しかし、キレート化第１鉄イオンはキ
レート化第２鉄イオンの量の２％までの量で溶液中に存
在することができ、溶液中のキレート化第２鉄イオンに
よる紫外線の吸収に顕著な妨害を生じない。
任意の紫外線分光光度計を上述の方法に使用することが
できる。しかし、石英セルを使用して外部の紫外線吸収
物質例えばプラスチックまたは不純物による紫外線領域
の妨害を回避することが重要である。
できる。しかし、石英セルを使用して外部の紫外線吸収
物質例えばプラスチックまたは不純物による紫外線領域
の妨害を回避することが重要である。
上述のように規定した速度での操作溶液への遊離キレー
ト化剤の添加はキレート化多価金属、遊離金属カチオン
、ａＭ元素状硫黄、及びキレート化多価金属の重量の少
なくとも約０．１％、好ましくは約１％、最適には約１
０％に相当する量の遊離キレート化剤を含有する操作溶
液を遣る。
ト化剤の添加はキレート化多価金属、遊離金属カチオン
、ａＭ元素状硫黄、及びキレート化多価金属の重量の少
なくとも約０．１％、好ましくは約１％、最適には約１
０％に相当する量の遊離キレート化剤を含有する操作溶
液を遣る。
反応帯域へ導入される遊離キレート化剤はガス類からＨ
２Ｓを除去するために利用されるキレート化多価金属を
調製するために使用するキレート化剤と同様のものであ
る。鉄、銅、マンガン、鉛、水銀、パラジウム、白金、
タングステン、ニッケル、クロム、コバルト、バナジウ
ム、チタン、タンタル、ジルコニウム、モリブデン及び
錫のような１種以上の酸化状層で存在する任意の多価金
属を使用することができ、鉄、銅及びマンガンが好まし
く、鉄が最適である。
２Ｓを除去するために利用されるキレート化多価金属を
調製するために使用するキレート化剤と同様のものであ
る。鉄、銅、マンガン、鉛、水銀、パラジウム、白金、
タングステン、ニッケル、クロム、コバルト、バナジウ
ム、チタン、タンタル、ジルコニウム、モリブデン及び
錫のような１種以上の酸化状層で存在する任意の多価金
属を使用することができ、鉄、銅及びマンガンが好まし
く、鉄が最適である。
また、１種または２種以上の多価金属キレートとして本
明細書に記載するキレート化多価金属は本発明方法に溶
液の形態で通常使用され、多価金属が以下の一般式の１
つをもつアミノ酸とキレートを形成した配位錯体類であ
る： （Ｄ ）３−ｎ −Ｎ −（Ｘ）ｎ （Ｉ
）式中コロは１〜３の数であり、Ｘは酢酸基またはプ
ロピオン酸基よりなる群から選択され、Ｄは２−ビトロ
キシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基または炭素原
子数１〜約４をもつアルキル基である； 式中＝２〜４個のＸ基は酢酸基またはプロピオン酸基か
らなる群から選択され、０〜２個のＸ基は２−ビトロキ
シエチル基、２−ヒドロキシプロピル基及び からなる群から選択され、Ｒはエチレン、プロピレンま
たはイソプロピレンまたはシクロヘキサンまたはベンゼ
ン（窒素により置換された２個の水素原子は１．２−位
置である）である。
明細書に記載するキレート化多価金属は本発明方法に溶
液の形態で通常使用され、多価金属が以下の一般式の１
つをもつアミノ酸とキレートを形成した配位錯体類であ
る： （Ｄ ）３−ｎ −Ｎ −（Ｘ）ｎ （Ｉ
）式中コロは１〜３の数であり、Ｘは酢酸基またはプ
ロピオン酸基よりなる群から選択され、Ｄは２−ビトロ
キシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基または炭素原
子数１〜約４をもつアルキル基である； 式中＝２〜４個のＸ基は酢酸基またはプロピオン酸基か
らなる群から選択され、０〜２個のＸ基は２−ビトロキ
シエチル基、２−ヒドロキシプロピル基及び からなる群から選択され、Ｒはエチレン、プロピレンま
たはイソプロピレンまたはシクロヘキサンまたはベンゼ
ン（窒素により置換された２個の水素原子は１．２−位
置である）である。
最適な実施態様において、鉄キレート溶液を使用してガ
ス流から硫化水素を除去し、次に、使用済キレート溶液
を本発明方法により酸素または空気のような酸素含有ガ
スにより再生する。この実施態様において、鉄キレート
溶液は高電荷状層から低電荷状態へそれ自身を還元しな
がら、硫化水素を酸化しなければならず、次に、典型的
なレドックス反応において低電荷状態から高電荷状態に
酸素により酸化できなければならない。
ス流から硫化水素を除去し、次に、使用済キレート溶液
を本発明方法により酸素または空気のような酸素含有ガ
スにより再生する。この実施態様において、鉄キレート
溶液は高電荷状層から低電荷状態へそれ自身を還元しな
がら、硫化水素を酸化しなければならず、次に、典型的
なレドックス反応において低電荷状態から高電荷状態に
酸素により酸化できなければならない。
多価金属キレート頚は水溶液中で多価金属の適当な塩、
酸化物または水酸化物と酸形態またはそれらのアルカリ
金属塩形態またはアンモニウム塩形態のキレート化剤と
の反応により容易に形成される。
酸化物または水酸化物と酸形態またはそれらのアルカリ
金属塩形態またはアンモニウム塩形態のキレート化剤と
の反応により容易に形成される。
本発明方法に使用する適当なキレート化剤は以下の通り
である：アンモニアまたは２−ヒドロキシアルキルアミ
ンから誘導されたアミノ酢酸例えば、グリシン、ジグリ
シン（アミノニ酢酸）、ＮＴＡにトリロ三酢酸）、２−
ヒドロキシアルキルグリシン；ジヒドロキシアルキルグ
リシン、ヒドロキシエチルジグリシンまたはヒドロキシ
１０ビルジグリシン；エチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、１．２−プロピレンジアミン及び１゜３−プ
ロピレンジアミンから誘導されたアミノ酢酸例えば、Ｅ
ＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）、１１ＥＥＤＴＡ、
ＤＴＰＡ（ジエチレントリアミン五酢＊＞：環状１，２
−ジアミン類のアミノ酢酸誘導体１，２−ジアミノシク
ロヘキサン−Ｎ、Ｎ−四酢酸及びペルスワース（Ｂｅｒ
ｓｗｏｒＬｈ）の米国特許第３，５８０，９５０号明細
書に開示されたポリアミノ酢酸類のアミド類、最適な実
施態様において、多価金属は鉄であり、キレート化剤は
ＥＤＴＡ、Ｄ Ｔ Ｉ） ＡまたはＨＥＥＤＴＡである
。
である：アンモニアまたは２−ヒドロキシアルキルアミ
ンから誘導されたアミノ酢酸例えば、グリシン、ジグリ
シン（アミノニ酢酸）、ＮＴＡにトリロ三酢酸）、２−
ヒドロキシアルキルグリシン；ジヒドロキシアルキルグ
リシン、ヒドロキシエチルジグリシンまたはヒドロキシ
１０ビルジグリシン；エチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、１．２−プロピレンジアミン及び１゜３−プ
ロピレンジアミンから誘導されたアミノ酢酸例えば、Ｅ
ＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）、１１ＥＥＤＴＡ、
ＤＴＰＡ（ジエチレントリアミン五酢＊＞：環状１，２
−ジアミン類のアミノ酢酸誘導体１，２−ジアミノシク
ロヘキサン−Ｎ、Ｎ−四酢酸及びペルスワース（Ｂｅｒ
ｓｗｏｒＬｈ）の米国特許第３，５８０，９５０号明細
書に開示されたポリアミノ酢酸類のアミド類、最適な実
施態様において、多価金属は鉄であり、キレート化剤は
ＥＤＴＡ、Ｄ Ｔ Ｉ） ＡまたはＨＥＥＤＴＡである
。
操作上の理論により拘束されることを考慮しなければ、
シナベリーらの操作のような上述の循環Ｈ２Ｓ除去法に
おいて溶液からのキレート化剤の損失及びそれに伴う多
価金属キレートの損失の主要な原因は溶液中のサスペン
ドした遊離硫黄によるａｍキレート化剤の吸着である。
シナベリーらの操作のような上述の循環Ｈ２Ｓ除去法に
おいて溶液からのキレート化剤の損失及びそれに伴う多
価金属キレートの損失の主要な原因は溶液中のサスペン
ドした遊離硫黄によるａｍキレート化剤の吸着である。
当業者において既知であるように、製造された硫黄は全
て金属キレート溶液と接触し、はとんどの遊離硫黄は遊
＃１硫黄が硫黄除去装置に移動するまで溶液中にサスペ
ンドしたまま残存する。硫黄の除去は完全ではなく、そ
の結果、少量の硫黄が反応溶液中にほとんど絶えず不可
避的に存在する。また、キレート化多価金属の少なくと
も少量は水溶液中で遊離キレート化剤と遊離多価金属へ
解離することも当業者に既知である。遊離キレート化剤
と遊離多価金属の量は以下の式による解離の化学平衡に
より制御される： ［Ｍ Ｘ ］”＝ ＝ Ｍ ”＋ Ｘ 式中、Ｍは多価金属であり、Ｘはキレ−１・化剤である
。溶液中の遊離硫黄が若干のキレート化剤すなわちＸを
吸着し、それによって溶液からキレート化剤が除去され
ると、解離反応はキレート化多価金属の解離を更に促進
して平衡を維持するためにより多くの遊離キレート化剤
を造る。この付加的な解離反応の結果として、遊離多価
金属が更に形成される。遊離多価金属は水酸化物または
硫化物として沈澱し、遊離キレート化剤は溶液中で元素
状硫黄により吸着され続ける０次に、これはキレート化
多価金属の継続される付加的解離を促進する。従って、
ガス状反応からのＨ，Ｓの除去のために溶液中で利用で
きるキレート化多価金属の量は絶え間なく低下している
。従って、操作上の理論により拘束されることを考慮し
なければ、シナベリーらの操作のような上述の循環Ｈ，
Ｓ除去法において溶液からのキレート化剤の損失及びそ
れに伴う多価キレートの損失の主要な原因は溶液中のサ
スペンドした遊離硫黄による遊離キレ−Ｉ・化剤の吸着
である０反応溶液への遊離キレート化剤の導入はキレー
ト化多価金属の解離反応の平衡をキレート化多価金属を
安定化する方向に促進する効果をもつ、従って、ガス状
流から硫化水素を除去するために充分な量のキレート化
多価金属が存在し、キレート化多価金属の濃度は実質上
一定レベルに維持される。
て金属キレート溶液と接触し、はとんどの遊離硫黄は遊
＃１硫黄が硫黄除去装置に移動するまで溶液中にサスペ
ンドしたまま残存する。硫黄の除去は完全ではなく、そ
の結果、少量の硫黄が反応溶液中にほとんど絶えず不可
避的に存在する。また、キレート化多価金属の少なくと
も少量は水溶液中で遊離キレート化剤と遊離多価金属へ
解離することも当業者に既知である。遊離キレート化剤
と遊離多価金属の量は以下の式による解離の化学平衡に
より制御される： ［Ｍ Ｘ ］”＝ ＝ Ｍ ”＋ Ｘ 式中、Ｍは多価金属であり、Ｘはキレ−１・化剤である
。溶液中の遊離硫黄が若干のキレート化剤すなわちＸを
吸着し、それによって溶液からキレート化剤が除去され
ると、解離反応はキレート化多価金属の解離を更に促進
して平衡を維持するためにより多くの遊離キレート化剤
を造る。この付加的な解離反応の結果として、遊離多価
金属が更に形成される。遊離多価金属は水酸化物または
硫化物として沈澱し、遊離キレート化剤は溶液中で元素
状硫黄により吸着され続ける０次に、これはキレート化
多価金属の継続される付加的解離を促進する。従って、
ガス状反応からのＨ，Ｓの除去のために溶液中で利用で
きるキレート化多価金属の量は絶え間なく低下している
。従って、操作上の理論により拘束されることを考慮し
なければ、シナベリーらの操作のような上述の循環Ｈ，
Ｓ除去法において溶液からのキレート化剤の損失及びそ
れに伴う多価キレートの損失の主要な原因は溶液中のサ
スペンドした遊離硫黄による遊離キレ−Ｉ・化剤の吸着
である０反応溶液への遊離キレート化剤の導入はキレー
ト化多価金属の解離反応の平衡をキレート化多価金属を
安定化する方向に促進する効果をもつ、従って、ガス状
流から硫化水素を除去するために充分な量のキレート化
多価金属が存在し、キレート化多価金属の濃度は実質上
一定レベルに維持される。
以下の実施例は本発明の実質的な特徴を更に説明するも
のである。しかし、実施例に使用する特別な反応剤及び
反応条件が本発明の範囲を限定するものではないことは
当業者にとって明らかであろう。
のである。しかし、実施例に使用する特別な反応剤及び
反応条件が本発明の範囲を限定するものではないことは
当業者にとって明らかであろう。
、１ＬＬＬ
ＨＥＥＤＴＡについての 吸 量 線
約１２００重量ｐｐｍの２−ヒドロキシエチルエチレン
ジアミン三酢酸（ＨＥＥＤＴＡ）を含有するキレ−１〜
化剤溶液２００ｍ１へ１０ｇの遊離硫黄（Ｓ）を添加す
ることにより遊離硫黄サスペンションを調製した。サス
ペンションをハミルトン・ビーチ・ブレンダー（Ｉｌａ
鍮１１ｔｏｎ １ｌｌｅａｃｈ ｂｌｅｎｄｅｒ）、モ
デル・ナンバー６１２−３中約５０００ｒｐ−で１０分
間にわたり激しく撹拌してＨＥＥＤＴ’Ａの均一な溶液
を造った。硫黄はロールデス（Ｌｏｕｒｄｅｓ） Ｌ
ＣＡ −１遠心分離器中１５０００ ｒｐｍ＋でサスペ
ンションの１区分を遠心分離することによりサスペンシ
ョンから分離した。水溶液中に残存する遊離キレート化
剤の量を溶液１−１当たりＣａＣＯｓとして換算して２
５ＢのＣａＣ１，を含有する塩化カルシウム（ＣａＣ１
ｚ）標準溶液による滴定により測定した。
ジアミン三酢酸（ＨＥＥＤＴＡ）を含有するキレ−１〜
化剤溶液２００ｍ１へ１０ｇの遊離硫黄（Ｓ）を添加す
ることにより遊離硫黄サスペンションを調製した。サス
ペンションをハミルトン・ビーチ・ブレンダー（Ｉｌａ
鍮１１ｔｏｎ １ｌｌｅａｃｈ ｂｌｅｎｄｅｒ）、モ
デル・ナンバー６１２−３中約５０００ｒｐ−で１０分
間にわたり激しく撹拌してＨＥＥＤＴ’Ａの均一な溶液
を造った。硫黄はロールデス（Ｌｏｕｒｄｅｓ） Ｌ
ＣＡ −１遠心分離器中１５０００ ｒｐｍ＋でサスペ
ンションの１区分を遠心分離することによりサスペンシ
ョンから分離した。水溶液中に残存する遊離キレート化
剤の量を溶液１−１当たりＣａＣＯｓとして換算して２
５ＢのＣａＣ１，を含有する塩化カルシウム（ＣａＣ１
ｚ）標準溶液による滴定により測定した。
蓚酸ナトリウムの３重量％溶液１０Ｊａ１を溶液へ添加
し、次に、滴定を開始した。溶液の最初の曇りにより示
されるような最初の終点に到達した時に、濃水酸化アン
モニウム（Ｎ Ｈ４０Ｈ）を用いてｐ Ｈを１１に調節
した。最終終点に到達するまで滴定を継続する。溶液中
に残存するＨＥＥＤＴＡの量は以下の式から決定した： その量は７１５重ｊｉｐｐｍであった。硫黄により吸着
されたＨＥＥＤＴＡの量はＨＥＥＤＴＡ１２００重量ｐ
ｐｍから溶液に残存するＨＥＥＤＴＡ７１５重量ｐｐｉ
ｉを減することにより４８５重量ｐｐ−と算出された。
し、次に、滴定を開始した。溶液の最初の曇りにより示
されるような最初の終点に到達した時に、濃水酸化アン
モニウム（Ｎ Ｈ４０Ｈ）を用いてｐ Ｈを１１に調節
した。最終終点に到達するまで滴定を継続する。溶液中
に残存するＨＥＥＤＴＡの量は以下の式から決定した： その量は７１５重ｊｉｐｐｍであった。硫黄により吸着
されたＨＥＥＤＴＡの量はＨＥＥＤＴＡ１２００重量ｐ
ｐｍから溶液に残存するＨＥＥＤＴＡ７１５重量ｐｐｉ
ｉを減することにより４８５重量ｐｐ−と算出された。
ＩＩＥＥＤＴＡ１２００重量ｐｐｍでの比吸着Ｉは硫黄
の重量１０ｙで４８５重量ｐｐｍを割ることにより算出
された。該値はＨＥ Ｅ Ｄ ＴＡ４８．５重量ｐｐ論
／硫黄１ｇ（ＨＥＥＤＴＡ２２ｇ／硫黄１ボンド）であ
った、上述の操作を異なる濃度のＨＥ Ｅ Ｄ Ｔ Ａ
について多数回反復した０次に、比吸着量の値をそれぞ
れのＨＥＥＤＴＡｉ度の関数としてプロットして第１図
の曲線を作成した。
の重量１０ｙで４８５重量ｐｐｍを割ることにより算出
された。該値はＨＥ Ｅ Ｄ ＴＡ４８．５重量ｐｐ論
／硫黄１ｇ（ＨＥＥＤＴＡ２２ｇ／硫黄１ボンド）であ
った、上述の操作を異なる濃度のＨＥ Ｅ Ｄ Ｔ Ａ
について多数回反復した０次に、比吸着量の値をそれぞ
れのＨＥＥＤＴＡｉ度の関数としてプロットして第１図
の曲線を作成した。
去」１烈３工
（ｍ環Ｈ，Ｓ除去法におけるＨＥＥＤＴＡ濃度の調節）
実質上シナベリーらの方法（欧州特許出願８２３０６８
６１．４）で操作される実験規模の方法を本実施例にお
いて使用してＨＥ Ｅ Ｄ Ｔ Ａによりキレート化さ
れた第２鉄を安定化するために操作に添加することが必
要な遊離ＩＩ Ｅ Ｅ Ｄ ＴＡの量を測定した。
６１．４）で操作される実験規模の方法を本実施例にお
いて使用してＨＥ Ｅ Ｄ Ｔ Ａによりキレート化さ
れた第２鉄を安定化するために操作に添加することが必
要な遊離ＩＩ Ｅ Ｅ Ｄ ＴＡの量を測定した。
該操作における硫黄製造速度は１２．６ｇ／秒（２４０
０ポンド／日すなわち１００ポンド／時間）。約２３９
ｎｍで操作するバッーシュ＆ロンブ（［１ａｕｓｃｈ＆
Ｌｏｍｂ）スベクｉ・ロニツク２０００分光光度計に
より測定した時の操作溶液中の鉄キレ−１−の濃度は１
０，０００重ｉｐｐ―であった。従って、操作溶液中の
Ｍ離ＨＥ Ｅ Ｄ Ｔ Ａの所望の濃度は鉄キレートの
濃度の１０％すなわち１０００重量ｐｐｍであった。第
１図からＨＥＥＤＴＡ １０００重量ｐｐｍでの比吸着
ＪｉＡは０．０１５ｙ／ｇ（６，８ｙ／４５４ｇ）（６
，８９／ボンド）である、遊＠ ｌ−Ｉ Ｅ ＥＤＴＡ
の添加速度は以下のように算出した：１１＝ ０．０１
５ｙ／ｙｘ１２．６ｇ／秒ｆｌ’ｆａ黄／秒＝０．１８
９ＦＩ／秒（１犬−６，８ｇ／ボンド×１００ボンド／
時間／４５４Ｉ？／ボンド・−１，５ポンド／時間） 遊離ＨＥ Ｅ Ｄ Ｔ Ａは０．００７９ＦＩ／秒（１
，５ポンド／時ｌ７３１＞の速度で操作溶液へ添加され
る。操作溶液からの遊離キレート化剤の最低の損失すな
わち最低量の鉄の沈澱が遊離ＨＥＥＤＴＡを連続的に７
２時間操作溶液へ添加した後に観察された。
０ポンド／日すなわち１００ポンド／時間）。約２３９
ｎｍで操作するバッーシュ＆ロンブ（［１ａｕｓｃｈ＆
Ｌｏｍｂ）スベクｉ・ロニツク２０００分光光度計に
より測定した時の操作溶液中の鉄キレ−１−の濃度は１
０，０００重ｉｐｐ―であった。従って、操作溶液中の
Ｍ離ＨＥ Ｅ Ｄ Ｔ Ａの所望の濃度は鉄キレートの
濃度の１０％すなわち１０００重量ｐｐｍであった。第
１図からＨＥＥＤＴＡ １０００重量ｐｐｍでの比吸着
ＪｉＡは０．０１５ｙ／ｇ（６，８ｙ／４５４ｇ）（６
，８９／ボンド）である、遊＠ ｌ−Ｉ Ｅ ＥＤＴＡ
の添加速度は以下のように算出した：１１＝ ０．０１
５ｙ／ｙｘ１２．６ｇ／秒ｆｌ’ｆａ黄／秒＝０．１８
９ＦＩ／秒（１犬−６，８ｇ／ボンド×１００ボンド／
時間／４５４Ｉ？／ボンド・−１，５ポンド／時間） 遊離ＨＥ Ｅ Ｄ Ｔ Ａは０．００７９ＦＩ／秒（１
，５ポンド／時ｌ７３１＞の速度で操作溶液へ添加され
る。操作溶液からの遊離キレート化剤の最低の損失すな
わち最低量の鉄の沈澱が遊離ＨＥＥＤＴＡを連続的に７
２時間操作溶液へ添加した後に観察された。
第１図は反応溶液中の遊離２−ビトロキシエチルエチレ
ンジアミン三酢１１（ＨＥＥＤＴＡ）の比吸着盟と濃度
の関係を示すグラフである。
ンジアミン三酢１１（ＨＥＥＤＴＡ）の比吸着盟と濃度
の関係を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ガスとキレート化多価金属の溶液を接触させ、それ
によって元素状硫黄（Ｓ）を製造し、該元素状硫黄を除
去し、前記溶液を再生し且つ前記溶液をリサイクルして
ガスと接触させることよりなるガスからのＨ＿２Ｓの除
去方法において、前記溶液へ遊離キレート化剤を添加す
ることを特徴とするガスからのＨ＿２Ｓの除去方法。 ２、存在する遊離キレート化剤が溶液のキレート化多価
金属含量の少なくとも０．１重量％である特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ３、存在する遊離キレート化剤が溶液のキレート化多価
金属含量の少なくとも１．０重量％である特許請求の範
囲第２項記載の方法。 ４、存在する遊離キレート化剤が溶液のキレート化多価
金属含量の少なくとも１０重量％である特許請求の範囲
第３項記載の方法。 ５、多価金属が鉄である特許請求の範囲第１項から第４
項までのいずれか１項に記載の方法。 ６、キレート化剤がエチレンジアミン、ジエチルトリア
ミン、１，２−プロピレンジアミンまたは１，３−プロ
ピレンジアミンから誘導された少なくとも１種のアミノ
酢酸である特許請求の範囲第１項から第５項までのいず
れか１項に記載の方法。 ７、キレート化剤がエチレンジアミン四酢酸、２−ヒド
ロキシエチルエチレンジアミン三酢酸またはジエチレン
トリアミン五酢酸である特許請求の範囲第１項から第６
項までのいずれか１項に記載の方法。 ８、溶液が水溶液である特許請求の範囲第１項から第７
項までのいずれか１項に記載の方法。 ９、溶液中の遊離キレート化剤の濃度を実質上一定に維
持するに充分な量の遊離キレート化剤を溶液へ添加する
ことによりキレート化多価金属、元素状硫黄、金属のカ
チオン類及び遊離キレート化剤を安定化する特許請求の
範囲第１項から第８項までのいずれか１項に記載の方法
。 １０、遊離キレート化剤が以下に記載する式Ｒ＝Ａ×Ｓ （式中、Ｒは遊離キレート化剤の添加速度であり、Ａは
硫黄１ｇ当たりのキレート化剤のｇ数で表される遊離硫
黄上でのキレート化剤の比吸着値であり、Ｓは１秒当た
りのｇ数で表される遊離硫黄製造速度である） により規定される速度で溶液へ添加される特許請求の範
囲第１項から第９項までのいずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US92799886A | 1986-11-07 | 1986-11-07 | |
| US927998 | 1986-11-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63214322A true JPS63214322A (ja) | 1988-09-07 |
Family
ID=25455565
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62279473A Pending JPS63214322A (ja) | 1986-11-07 | 1987-11-06 | キレート化多価金属溶液の安定化方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0271203B1 (ja) |
| JP (1) | JPS63214322A (ja) |
| AU (1) | AU596876B2 (ja) |
| DE (1) | DE3776873D1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4830838A (en) * | 1988-11-01 | 1989-05-16 | The Dow Chemical Company | Removal of hydrogen sulfide from fluid streams with minimum production of solids |
| EP0409480A3 (en) * | 1989-07-19 | 1991-04-10 | Mobil Oil Corporation | Method of removing hydrogen sulfide from a gas |
| AU2333100A (en) * | 2000-02-07 | 2001-08-14 | Stefan Ermich | Treatment of gaseous fuels, acid gases and off gases |
| AU2003295292A1 (en) * | 2003-12-03 | 2005-06-24 | Stefan Ermich | Desulfurization of gases for gaseous fuels treatment or odour control |
| CN109420409B (zh) * | 2017-08-22 | 2021-08-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 从气流中选择性除去含有h2s和co2的酸性气的吸收剂及方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4036942A (en) * | 1971-07-28 | 1977-07-19 | Rhodia, Inc. | Process for the removal of hydrogen sulfide and mercaptans from liquid and gaseous streams |
| US4009251A (en) * | 1973-08-27 | 1977-02-22 | Rhodia, Inc. | Process for the removal of hydrogen sulfide from gaseous streams by catalytic oxidation of hydrogen sulfide to sulfur while inhibiting the formation of sulfur oxides |
| US4388293A (en) * | 1981-11-24 | 1983-06-14 | Shell Oil Company | H2 S Removal |
| EP0086919B1 (en) * | 1982-01-04 | 1987-09-16 | Mobil Oil Corporation | Process for the selective removal of hydrogen sulfide from gaseous stream |
| US4455287A (en) * | 1982-03-15 | 1984-06-19 | Ari Technologies, Inc. | Method of stabilizing chelated polyvalent metal solutions |
| US4421733A (en) * | 1982-05-24 | 1983-12-20 | Shell Oil Company | Method of removing hydrogen sulfide from gases utilizing a stabilized metal chelate solution |
-
1987
- 1987-11-02 AU AU80601/87A patent/AU596876B2/en not_active Ceased
- 1987-11-02 EP EP87309690A patent/EP0271203B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-02 DE DE8787309690T patent/DE3776873D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-06 JP JP62279473A patent/JPS63214322A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU596876B2 (en) | 1990-05-17 |
| DE3776873D1 (de) | 1992-04-02 |
| EP0271203B1 (en) | 1992-02-26 |
| AU8060187A (en) | 1988-05-12 |
| EP0271203A1 (en) | 1988-06-15 |
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