JPS63216997A - 溶接性に優れた缶用鋼板 - Google Patents

溶接性に優れた缶用鋼板

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JPS63216997A
JPS63216997A JP62048820A JP4882087A JPS63216997A JP S63216997 A JPS63216997 A JP S63216997A JP 62048820 A JP62048820 A JP 62048820A JP 4882087 A JP4882087 A JP 4882087A JP S63216997 A JPS63216997 A JP S63216997A
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JP
Japan
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layer
chromium
tin
steel sheet
striped
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Pending
Application number
JP62048820A
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English (en)
Inventor
Junichi Morita
順一 森田
Mitsuo Yoshida
光男 吉田
Yukinobu Higuchi
樋口 征順
Tomoya Oga
大賀 智也
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Corp
Original Assignee
Nippon Steel Corp
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Publication date
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Publication of JPS63216997A publication Critical patent/JPS63216997A/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/04Electroplating: Baths therefor from solutions of chromium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D9/00Electrolytic coating other than with metals
    • C25D9/04Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials
    • C25D9/08Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials by cathodic processes

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、溶接性に優れた缶用鋼板に関するものである
(従来の技術) クロムメッキ鋼板の溶接性を向上させるものとして、例
えば、特開昭60−152696号、特開昭60−’1
74892号、特開昭60−262993号のごとく、
鋼板表面に缶径に応じた錫のストライプメッキを施し、
その上層及び鋼板全面にクロムメッキと更;二、その上
層にクロム水和酸化物を生成したものが開示されている
(発明の解決しようとする問題点) このようなりロムメッキ鋼板を溶接する場合、例えば鋼
板と電極間では素地鋼、錫、クロム、クロム水和酸化物
、溶接電極の順に位置している。
このうち素地鋼、クロムは高融点でかっ、高硬度であり
、クロム水和酸化物は電気的不良導体であるため、もし
錫が存在しなければ鋼板を重ね合わせ溶接する場合には
、電極直下にクロム水和酸化物を介して硬いクロム金属
があるため、溶接加圧によっても鋼板表面の微細な凹凸
が平滑化されに〈<、電極と鋼板間の真の接触面積が小
さく、電気抵抗が大となり、発熱、昇温か接触面の極く
近傍に限られ、溶接に必要な素地鋼の昇温か不十分にな
る傾向がある。鋼板と鋼板の接触面においてもクロム水
和酸化物を介して金属クロム同士が相対し、電気抵抗が
犬となり発熱、昇温か接触面の極く近傍に限られ十分な
溶接強度を得にくくなる項内がある。このような電気抵
抗増大傾向を抑制するのが溶接時における錫層の役割で
ある。即ち、錫が低融点、低硬度であるため溶接初期に
いちはやく溶融し、もしくは溶接加圧により容易に変形
して、真の接触面積を増大させ局部発熱を抑制するもの
である。しかしこの錫層は、空焼き時に素地鋼と合金化
するため上述の効果全発揮するためには予め多大の錫層
厚を付与する必要がある。
(問題点を解決する手段) 本発明の特徴とするところは、 (1)鋼板(帯)の少なくとも片面に缶径に応じた間隔
でストライプ状に錫メッキし、該ストライプ状錫メッキ
上にクロム換算で20In9/m”以下のクロム水和酸
化物層を、該ストライプ状錫メッキ部以外の鋼板全面に
30〜200tn9/m” の金属クロム層と更にその
上層にクロム換算で5〜5om9/rr? のクロム水
和酸化物層を生成せしめた、溶接性に優れた缶用鋼板。
(2)  鋼板(帯)の少なくとも片面に缶径に応じた
間隔でストライプ状に錫メッキし、該ストライプ状錫メ
ッキ上に20 m9/rr? 以下の金属クロム層と更
にその上層にクロム換算で2om9/イ以下のクロム水
和酸化物層を、該ストライプ状錫メッキ部以外の鋼板全
面に30〜200rn9/rr?  の金属クロム層と
更にその上層にクロム換算で5〜50 m9/rr? 
のクロム水和酸化物層を生成せしめた、溶接性に優れた
缶用鋼板。
に関するものである。
(作用) 即ち、本発明においては、溶接部つまり、ストライプ状
錫メッキ部のクロム層として、上述のとと< 20 i
n9/?71J以下のクロム水和酸化物層もしくは2o
rty/−以下の金層クロム層と更にその上層にクロム
換算で20〜/ff+”以下のクロム水和酸化物層を有
しており、例えば前述の特開昭61−213395号に
記載されている20〜l 50 trup/n?(好捷
しくは60〜80 fn9/rr? ”)  の金属ク
ロム層及びクロム換算で5〜50 m97m″のクロム
酸化物層を有するものに比して金属クロム層量が少なく
、溶接時の鋼板と電極間および鋼板と鋼板間の接触面で
の電気抵抗増大が少なく、該接触面での局部発熱を起こ
すことなく、溶接に必要な素地鋼の昇温を十分確保でき
、良好な溶接強度と美麗彦溶接外観を同時に得ることが
できるものである。
ストライプ状錫メッキのメッキ巾は溶接時の溶接ラップ
代、ブランキング時の剪断精度等を加味して決定するも
のであるが、2〜20.が適当である。またそのメッキ
量としては0.05〜57βが適当である。o、 05
 y/′rr?以下であると溶接性の劣化が著しく、ま
た5y/lr?以上にしても溶接性の向上は少なくむし
ろ経済的な不利益が増大する。
このようにストライプ状錫メッキしたその上層に、クロ
ム換算で2otntz/=″以下のクロム水和酸化物層
を析出させることにより、錫の経時酸化を抑制しまた製
缶時流される塗料との密着性を確保することができる。
20In9/−以上では溶接性の劣化が起こり好ましく
ない。またクロム水和酸化物層量の下限は、錫メッキ部
のみに着目した場合に、従来ブリキのクロメート処理の
一法として用いられている重クロム酸系浴あるいは無水
クロム酸系浴での浸漬処理(無通電)により約1 #l
!2/n?前後の極微量のクロム水和酸化物層しが析出
させない場合においても、上述した効果を発揮すること
が本発明者の実験により判明し、またクロム水和酸化物
層の下層に金属クロム層を20 m9/lrt”以下生
成せしむることにより、一層耐食注を向上させることが
できる。
前記ストライプメッキ方法としては、例えば、特開昭6
0−174892号に開示されているごとく、ロール胴
部の表面にロール巾方向又は胴周方向に缶径に応じた間
隔で溝を設け、該部に電極を配置し、メッキ液を溝(=
供給し、鋼板(帯)を陰極として通電し、銅帯の圧延方
向又は巾方向に缶径に応じたストライプメッキを施すも
のである。
ストライプ状錫メッキ部以外の鋼板表面には、30〜2
00 m9/rr?の金属クロム層およびその上層にク
ロム換算で5〜5omg/−のクロム水和酸化物層を生
成ぜしむる必要がある。これは従来接着缶用として賞月
されてきたティンフリースチール相当のメッキ構成であ
り、この部分のみをみた場合には何等新規性はない。金
層クロム層量が30m9/rrl 以下あるいはクロム
水和酸化物層量が5 m9/扉以下では、製缶時節され
る塗料との密着力特に二次密着力が劣化し、その結果塗
装耐食性も劣化することになり好ましくない。金属クロ
ム層量が2oom9/−以上ではもはや塗装耐食性の向
上はなく経済的不利益が増大して好ましくない。またク
ロム水和酸化物層量が50 m9/n? 以上になると
、塗装耐食性の向上は少なく、むしろ外観色調が劣化し
て商品価値を損なうことになり好ましくない。
以上述べたように本発明では、ストライプ状錫メッキ部
と該錫メッキ部以外において、クロムメッキ層の構造あ
るいは、食が全く異なることを最大の特徴としている。
かかる鋼板のクロムメッキ方法としては、錫メッキ層上
と素地鋼上でのクロム析出挙動の異なる浴条件、さらに
言えば、素地鋼上で金属クロムが析出し易く、錫メッキ
層上で析出しにくいような浴組成、電解条件を選ぶこと
により確実になし得る。本発明者等は、このような条件
を満たす浴として、例えば無水クロム酸を主剤とし、添
加助剤として、フッ素化合物あるいはフッ素化合物と硫
黄化合物を用いた浴が適当であることを見い出した。む
ろんこの他の方法でも上記条件をみたすものであればよ
い。
しかして本発明のごとく、ストライプ状錫メッキ層上に
前記のごときクロム換算で20 In9/rr?以下の
水和酸化物層あるいは、20m97m”以下の金属クロ
ム層とその上層にクロム換算で20 rn9/rd以下
のクロム水和酸化物層を生成せしめ、該ストライプ状錫
メッキ部以外の鋼板表面に30〜150 InVt??
の金属クロム層とその上層に5〜50m9/−のクロム
水和酸化物層を生成せしめた鋼板を溶接する場合、例え
ば、鋼板と電極間では、素地鋼、錫、クロム水和酸化物
、溶接電極あるいは素地鋼、錫、金属クロム、クロム水
和酸化物、溶接電極の順に隣接しており、高融点かつ高
硬度の金属クロム層が存在しないか、もしくは微量しか
存在しないため溶接初期における錫層の溶融あるいは溶
接加圧下での錫層の塑性変形による鋼板表面の平滑化が
容易に進行し、その結果、接触面での電気抵抗が減少し
て、発熱、昇温か接触面近傍のみならず素地鋼まで均一
に拡がり十分な溶接強度を得るのに有利となる。
鋼板と鋼板間においても同様の理由で接触面の電気抵抗
が低く、発熱、昇温か素地鋼まで均一に拡がり十分な溶
接強度を得やすくなる。
また、ストライプ状にメッキした錫メッキ層はミクロ的
にはポーラスになっている場合があるので、ストライプ
状錫メッキ後リフロー処理することにより核部の耐食性
をさらに向上させることも可能である。ただしこの場合
にはストライプ状錫メッキ部以外の部分でリフロ一時に
鉄の酸化膜が生成することがあるので、リフロー処理後
クロムメッキ前に陰極還元処理を施して、鉄酸化膜を除
去することが有効である。
さらに、本発明のごとくストライプ状錫メッキ層上の金
属クロム層が存在しないかあるいは微量しか存在しない
場合には、空焼き(製缶時の塗装焼付に相当する熱処理
)時における錫層と素地鋼との合金化の進行が遅く、空
焼き後溶接直前での合金化していない錫層の確保に有利
である。本発明者の実験では、錫層をzy/rr? メ
ッキした後その上層に50 m9/rr? の金属クロ
ム層およびさらにソノ上層にクロム換算で10m9/−
のクロム水和酸化物層を生成せしめた鋼板を200℃で
20分間空焼きすると、1.2y/dの錫が素地鋼と合
金化しその結果0.8f/m’の未合金の錫しか残存し
ないが、錫層を2y/イ メッキした後その上層にクロ
ム換算で10 m97ni” のクロム水和酸化物層を
生成せしめた鋼板を同条件で空焼きすると、素地鋼と合
金化する錫は0.59/lr? でその結果1.5y/
−の未合金の錫を残存させることができる。合金化した
錫はおもにFeSn2のかたちをとる鉄との金属間化合
物で錫に比して高融点、高硬度であり、溶接時における
接触界面の電気抵抗低減の効果はもはや望めず、したが
って未合金の錫を多量に残存させることは溶接性にとっ
て極めて有利となり、この面からも本発明における缶用
鋼板が溶接性に優れていると言える。
(実施例) 次に本発明の実施例を比較例とともに挙げる。
板厚0.21mのブリキ用メッキ原板(軟鋼板)を常法
により脱脂、酸洗いした後、以下の方法で錫メッキした
。すなわち、通常のフェロスタン錫メッキ浴により巾1
0鵡で間隔165fiのストライプ状に錫メッキを行な
った。電流密度は30A / d yyl’  で行な
った。次に水洗後熱水クロム酸を主剤とし、ケイフッ化
ソーダ、フッ化アンモニウム、硫酸を助剤とするクロム
メッキ浴中で陰極電解し、その後水洗乾燥した。むろん
、本発明において錫メッキ浴、クロムメッキ浴は上述の
ものに規定されるものではなく他の浴組成によってもよ
い。またクロムメッキは上述のととき1ステツプ法(金
属クロムとクロム水和酸化物を同時に析出させる。)に
よってもよいし、2ステツプ法(金属クロムとクロム水
和酸化物を析出させた後、あらためてクロム水和酸化物
層の質、量を調整する。)によってもよい。第1表に実
施例1〜3、比較例1〜5の製造条件、メッキ皮膜量を
、第2表にそれらの評価結果を示す。メッキされた鋼板
は、DOS(ジオクチルセバケート)を5mg/m2 
塗油した後、以下の評価試験に供した。
(1)耐錆性 供試材をサンプル立てに立てかけて、工場倉庫内で6力
月間放置した後、供試材表面に発生していた錆の程度を
評価した。錆面績が1%未満のものを○で、1%以上の
ものを×で表した。
(2)耐食性 エポキシフェノール系の缶用塗料を50In9/drr
?塗装焼付し、端面をシールし、カッターナイフで素地
に達するスクラッチ(5cm X 5 cm )を入れ
た後、1.5%クエン酸、1.5チ食塩水溶液100 
ccに50℃で3日間浸漬した。その後供試材を水洗、
乾燥させ、セロテープにより塗膜剥離を行ない、剥離巾
を測定した。剥離巾が0.1 mm未満のものを○で、
0.1膿以上0.2mm未満のものをΔで、0.2■以
上のものを×で表した。
(3)外観色調 供試材表面の色調、外観を目視官能検査した。
褐色気味の外観のものを×(不良)、灰色〜暗灰色の金
属光沢のものを○(良好)とした。
(4)溶接性 銅ワイヤーを中間電極とするシーム溶接機を用いてスト
ライプ状錫メッキ部のシーム溶接性を評価した。供試材
は事前に210℃で20分間の空焼きを行なった。溶接
条件は、ラップ代0.6m、加圧力40Kff、溶接ス
ピード50 mpm、電流周波数400 Hzで行なっ
た。評価基準は適正電流範囲の広さによった。適正電流
範囲の下限は溶接部強度により、また上限は溶接部外観
主にチリ(溶融した鉄がスプラッシュ状に突出したもの
)の発生によりそれぞれ規定した。本発明者の経験から
は、適正電流範囲の広さは200A以上であれば実用上
問題なしと認められる。
第2表 (発明の効果) 以上説明したように、本発明による缶用鋼板は耐錆性、
耐食性、外観色調、溶接性に優れており、かつ安価に製
造できるものであり、缶用鋼板として期待できるもので
ある。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)鋼板(帯)の少なくとも片面に、缶径に応じた間
    隔で、ストライプ状に錫メッキし、該ストライプ状錫メ
    ッキ上にクロム換算で20mg/m^2以下のクロム水
    和酸化物層を、該ストライプ状錫メッキ部以外の鋼板全
    面に30〜200mg/m^2の金属クロム層と更に、
    その上層にクロム換算で5〜50mg/m^2のクロム
    水和酸化物層を生成せしめた、溶接性に優れた缶用鋼板
  2. (2)鋼板(帯)の少なくとも片面に、缶径に応じた間
    隔で、ストライプ状に錫メッキし、該ストライプ状錫メ
    ッキ上に20mg/m^2以下の金属クロム層と更に、
    その上層にクロム換算で20mg/m^2以下のクロム
    水和酸化物層を、該ストライプ状錫メッキ部以外の鋼板
    全面に30〜200mg/m^2の金属クロム層と、更
    にその上層にクロム換算で5〜50mg/m^2のクロ
    ム水和酸化物層を生成せしめた、溶接性に優れた缶用鋼
    板。
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