JPS63217355A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は電子写真複写機の感光体ドラムに関し、さらに
詳しくは電子写真感光体の導電層に関するものである。

〔従来技術〕

電子写真感光体は基本的には基体と感光層から構成され
ている。しかしながら、基体が紙やプラスチックのよう
な絶縁性のものである場合、電荷を流すために導電性の
被膜を基体上に設ける必要がある。

従来、その導電性の被膜として高分子第４級アンモニウ
ム塩や高分子スルホン酸塩等のイオン性のポリマーを単
独で用いたものや、塩化ナトリウム等の電解質を樹脂中
に溶解した混合物が用いられていた。

ところがこれらの導電剤はイオン導電性であるため、湿
度の影響を受は易く、画像の地汚れを生じたり、コント
ラストが低下してしまう等の欠点がある。

また、ニッケル、銀、アルミ等の金属粉体や酸化スズ、
酸化インジウム、酸化アンチモン等の金属酸化物粉体を
樹脂中に分散して用いる方法もあるが、これらの分散体
を用いたものは、表面酸化層の形成により導電性の低下
や、導電性を向上させるために大量に添加する必要があ
る。そのため塗膜の機械的性質が低下したり、塗膜表面
が粗くなるため上記と同様の欠点を生じる。

一方、カーボンブラックを樹脂中に分散して得られる導
電性の被膜は電子写真感光体用に用いた場合、感度の低
下がおこるといった欠点がある。

〔目的〕

本発明は従来の欠点を解決し、湿度の影響を受けず、感
度の優れた電子写真感光体を提供することである。

〔構成〕

本発明は非金属円筒状基体と感光層との間に少なくとも
導電性の顔料を樹脂中に分散した導電層を有する電子写
真感光体において、導電性の顔料に導電性マイカを用い
ることを特徴とする電子写真感光体に関するものである
０本発明で用いる非金属円筒状基体はプラスチックある
いは紙等から形成された円筒状の基体であり、特にフェ
ノール樹脂からなる基体が好ましい。また、導電性マイ
カは薄片微粉末のマイカ表面を酸化スズや酸化アンチモ
ンで被覆処理することにより得られる。

得られた導電性マイカは比抵抗１０４Ω・１〜１０−１
Ω・１程度である。導電層を形成するには一般に公知の
樹脂が使用できるが、基体との接着性が良いこと、耐溶
剤性に優れていること等からエポキシ樹脂、ウレタン樹
脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂等
の硬化型樹脂やポリビニルアルコール、エチルセルロー
ス、メチルセルロース、ポリアクリルアミド等の樹脂が
好適である。

これらの樹脂と導電性マイカとの混合割合は重量比で９
０：１０〜３０ニア０程度が好ましい。

また、マイカが少ないと導電性が低下してしまい、多い
と導電層表面の平滑性、接着性が悪化し、好ましくない
ため、樹脂と導電性マイカとの混合割合が重量比で５０
：５０〜３０　：　７０の範囲が特に好ましい。この混
合物の体積抵抗は　１０１０Ω・】以下が好ましい、さ
らに導電層に導電性や白色度の調節のために白色無機顔
料を添加しても良く、白色無機顔料として酸化チタン、
酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、タルり、クレー等があげ
られる。また、三官能性イソシアネート、メラミン、ア
クリルポリオール、トリエチレンテトラミン等の架橋剤
を添加しても良い。前記粉体と樹脂は溶剤と共に通常の
分散方法により分散して導電層形成塗液とし、これを前
記非金属円筒状基体上に塗布したのち、乾燥するが、必
要に応じて熱や紫外線、電子線で硬化処理して導電層を
形成する。形成する導電層の膜厚は１〜５０μ程度が好
ましい。

また導電層は厚く塗布すると層が均一にならないため画
像安定性が低下してしまい、また薄く塗布すると層にピ
ンホールを生じるために画像安定性が低下してしまうた
め、特に好ましい導電層の厚さは３〜２０μである。

この導電層上に直接感光層を設けても良いが、感光層に
フリーキャリアーが注入される事を防止するため、０．
１〜２μ程度の中間層を介して感光層を設けてもよい。

中間層を形成する樹脂としてはポリアミドやポリウレタ
ンが好ましい。また、中間層には炭酸カルシウム、酸化
亜鉛、酸化チタン、シリカ、アルミナ、タルク等の白色
無機顔料を添加しても良い。

感光層としては電荷発生層と電荷輸送層を組合せた有機
光導体が好ましい。

電荷発生層に用いられる有機電荷発生物質は。

例えばシーアイピグメントブルー２５　（カラーインデ
ックスＣＩ　　２１１８０）、シーアイピグメントレッ
ド４１　　（ＣＩ　　２１２００）、シーツイアシラド
レッド５２　（ＣＩ　　４５１００）　、シーアイベー
シックレッド３　（ＣＩ　　４５２１０）、カルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公
報に記載）、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５３−１３３４４５号公報に記載）、トリフェ
ニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２
３４７号公報に記載）、ジベンジルチオフェン骨格を有
するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）
、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４
−１２７４２号公報に記載）、フルオレン骨格を有する
アゾ顔料（特開昭５４−２２７３４号公報に記載）、ビ
ススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７
７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記
載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（
特開昭５４−１４９６７号公報に記載）等のアゾ顔料；
例えばシーアイピグメントブルー１６（ＣＩ７４１００
）等のフタロシアニン系顔料；例えばシーアイバットダ
イ（ＣＩ　　７３０３０）、シーアイバットブラウン５
　（ＣＩ　　７３４１０）等のインジゴ系顔料；アルゴ
スカーレットＢ（バイエル社製）、インダンスレンスカ
ーレットＲ（バイエル社ｒ！１）等のペリレン系顔料、
スフエリツク染料等があげられる。

これら電荷発生物質はテトラヒドロフラン、シクロヘキ
サノン、ジオキサン、ジクロルエタン等の溶媒及び必要
に応じて成膜性樹脂とともにボールミル、アトライター
、サンドミル等の方法で粉砕、分散して使用する。

電荷輸送層はα−フェニルスチルベン化合物（特開昭５
８−１９８０４３号公報に記載）ヒドラゾン化合物（特
開昭５５−４６７６０号公報に記載）等と成膜性樹脂に
より形成される。

成膜性樹脂としてはフェノキシ樹脂、ポリエステル、ポ
リサルホン、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エス
テル、ポリスチレン、ポリビニルブチラール等があげら
れる。

また単層感光体は電荷発生顔料と電荷移動層に用られる
化合物と成膜性樹脂により膜厚１０〜３０μ程度で設け
る。

電荷発生層と電荷輸送層とを組合せてなる積層感光体に
おいては、電荷発生層の厚さは０．０１〜２μ程度、電
荷移動層の厚さは５〜３０μ程度が好ましい。

〔実施例〕

以下に実施例を掲げ１本発明を更に詳しく説明する。な
お以下に示す％は重量基準である。

実施例１ （導電層形成塗液の組成） メチルメタアクリレート：ｎ−ブチル アクリレート：ヒドロキシエチルメタ クリレート：アクリル酸の共重合体 （重量比４０：２９：３０：１．固形分５０％）：４０
ｇ 導電性マイカ（帝国化学社製Ｍ　Ｅ　Ｃ−３０００）：
３０ｇ メチルエチルケトン　　　　　　　：１３０ｇ上記組成
物をボールミルで２４時間分散させたのち、架橋剤とし
て三官能性イソシアネート（住人バイエルウレタン社製
、スミジュールＮＮ−７５）２０を加え５分間分散した
。これを導電層形成塗液とした。この塗液を外径４０ｍ
＋、長さ３００■、厚み３Ｉのフェノール樹脂パイプに
浸漬法により液面速度６ｍ１ｓｅｃで塗工したのち、１
２０℃で３０分間加熱して８．０μの膜厚の導電層を設
けた。

この塗工物の体積抵抗は７Ｘ１０’　Ω・１であった。

次にこの導電層上に中間層を形成した。

（中間層形成塗液の組成） 酸化チタン　（石原産業社製、タイベーク）：２ｇ ポリアミド樹脂　（東し社製、ＣＭ−８０００）：２ｇ メタノール　　　　　　　　　　　　　：５０ｇ上記組
成物をボールミルで１２時間分散した。

これを中間層形成塗液とした。この塗液を前記導電層上
に浸漬法で塗工したのち、乾燥して０．５μの膜厚の中
間層を設けた。

さらにこの中間層上に電荷発生層を形成した。

（電荷発生層形成塗液の組成） 電荷発生物質（化合物１）　　　　　　　：２２ｇ５％
フェノキシ樹脂（ＵＣＣ社製、ＰＫＨＨのシクロヘキサ
ノン溶液）　　　　　　：１７６ｇシクロヘキサノン　
　　　　　　　　：２００ｇ上記組成物を分散したのち
シクロへキサノン：メチルエチルケトン＝１＝１の混合
溶媒でレットダウンを行なった。これを電荷発生層形成
塗液とした。この塗液を前記中間層上に浸漬法で塗工し
乾燥して厚さ０．２μの電荷発生層を設けた。

次いでこの電荷発生層上に電荷輸送層を形成した。

（ｆｆｉ荷輸送層形成塗液の組成） 電荷輸送物質（化合物２）　　　　　　：２５０ｇポリ
カーボネート　（帝人社製、Ｃニー１４００）：　２８
０ｇ シリコンオイル　（信越化学社製、ＫＦ−５０）：０．
５ｇ テトラヒドロフラン　　　　　　：　１７００ｇ上記組
成物を混合して溶解した。これを電荷輸送層形成塗液と
した。この塗液を上記電荷発生層上に浸漬法で塗工した
のち１２０℃で３０分間乾燥して、厚さ２０μの電荷輸
送層を設けた。これを本発明の感光体とした。

実施例２ （導電層形成塗液の組成） エポキシ樹脂　（シェル化学社製、エピコート１００１
）　　　　　　　　　　　　　　：２０ｇ導電性マイカ （帝国化学社製、ＭＥＣ−２０００）：３０ｇメチルエ
チルケトン　　　　　　　：１５０ｇ上記組成物をボー
ルミルで２４時間分散したのち、架橋剤としてトリエチ
レンテトラミンｌｏｇを加え、５分間分散した。これを
導電層形成塗液とした。この塗液を実施例１と同様の方
法でアクリル樹脂を含浸した外径４０ｍ、長さ３００ｍ
＋。

厚み３ｍの紙管に塗工し、加熱して硬化させた。

この導電層の厚さは８．０μで、体積抵抗は４×１０８
Ω・口であった。

ついでこの導電層上に実施例−１と同様に行ない中間層
、電荷発生層、電荷輸送層を順次積層した。これを本発
明の感光体とした。

比較例１ 実施例１において導電性マイカの代りに導電性カーボン
ブラック（ケッチェンブラックＥ、Ｃ）を用いた他は実
施例１と同様に行ない比較用の感光体を作製した。

この導電層の厚さは７，０μであった。また、この塗工
物の体積抵抗は４　Ｘ　Ｉ　Ｏ’Ω・口であった。

比較例２ （導電層形成塗液の組成） １０％ポリビニルアルコール水ｎｌ液：１０６ｇポリス
チレンスルホン酸ソーダ　　　：　４０ｇ水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　：　　３６０ｇ
メラミン　　　　　　　　　　　　　　：８ｇ上記組成
物を混合して溶解した。これを導電層形成塗液とした。

この塗液をフェノールパイプに実施例２と同様に塗工し
、加熱して硬化させた。この塗工物の体積抵抗は３Ｘ１
０’　Ω・ｃｍであった。

ついでこの導電層上に実施例１と同様にして中間層、電
荷発生層、電荷輸送層を順次積層した。これを比較用の
感光体とした。

本発明、比較用の感光体を−６ＫＶスコロトロン方式コ
ロナ帯電、ハロゲンランプ画像露光、乾式トナー現像、
普通紙へのトナー転写、ウレタンゴムブレードのよるク
リーニング工程を有する装置を用い、常温常湿下（２０
℃、６５％）で電子写真特性を評価（これを特性試験Ａ
とする）した。

さらに、実施例２、比較例２については高温高湿下（３
０℃、８５％）でも写真特性を評価（これを特性試験Ｂ
とする）した。特性試験Ａの結果を表−１に示す。

表−１ 常温常湿下では暗部電位、白部電位、画像濃度は表−１
のとおりで実施例では地汚れのない、鮮明な画像が得ら
れたが、比較例１では地汚れが発生、比較例２はコント
ラストの悪い画像であった。

特性試験Ｂの結果を表−２に示す。

表−２ 高温高湿下の暗部電位、白部電位、画像濃度は表−２の
とおりであり、実施例２は地汚れのない鮮明な画像が得
られたが、比較例２では地汚れが発生し、コントラスト
が悪い画像であった。

〔効果〕

本発明の導電層を設けた感光体は湿度の影響を受けず、
感度低下がない。さらに白部の電位が低く、地汚れのな
い鮮明な画像が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）非金属円筒状基体と感光層との間に、少なくとも
   導電性の顔料を樹脂中に分散した導電層を有する電子写
   真感光体において、導電性の顔料として導電性マイカを
   用いることを特徴とする電子写真感光体。