JPS63218941A - 直接ポジ写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は直接ポジハロゲン化銀写真感光材料と該感光材
料を現像処理して直接ポジ画像を形成する方法に関する
。

（従来の技術） 反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法はよく知られている。

内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いて直接ポジ像を形成
する方法としては、種々の技術がこれまでに知られてお
り、例えば、米国特許第２，５９２．２５０号、同２，
４６６．９５７号、同第２゜４９７．８７５号、同第２
，５８８．９８２号、同第３，３１７，３２２号、同第
３，７６１，２６６号、同第３，７６１，２７６号、同
第３，７９６．５７７号および英国特許第１．１５１．
３６３号、同第１，１５０，５５３号（同１，０１１，
０６２号）、各明細四等に記載されているもがその主な
ものである。

また、このような直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用い、通常の発色方式により印刷物を直接複写する方式
が知られている。

（発明が解決しようとする問題点） 通常の発色方式では、ｐ−フェニレンジアミン誘導体な
どの芳香族第一級アミン系発色現像薬との酸化カップリ
ングによってそれぞれシアン、マゼンタ及びイエロー色
素を形成する三種のカラー画像形成カプラーが使用され
る。しかしながら、カラー印画紙に形成されたマゼンタ
色素と印刷インキのマゼンタ顔料とは吸収波長がずれて
いるという問題がある。即ち、これらの原稿を色再現性
良く複写するためには、緑感性増感色素の分光感度ピー
ク波長が５４４ｎｍ以下にする必要がある。

分光悪魔ピーク波長がこれより長いとカラー印画紙を原
稿にして複写した場合、赤味がかり、また印刷原稿を複
写した場合は、緑味になり好ましくない０本発明者等は
分光感度ピーク波長が５４４ｎｍ以下の緑感性増感色素
を用いると、原稿の種類によらず、正確な色再現ができ
る事を見い出し、本発明に到ったものである。

また、長期保存（インキュベーション）した直接ポジ感
光材料を露光・処理して、複写物を得ると、直接ポジ像
の粒状性が悪化するという問題があり、この問題を解決
する新たな感材及び直接ポジ画像の形成方法の開発が望
まれていた。

したがって、本発明の目的は、原稿の種類が異っても色
再現性の優れた複写物を与える直接ポジハロゲン化銀感
光材料及び直接ポジカラー画像形成方法を提供すること
にある。

また他の目的は、粒状性の優れた直接ポジ像を与えるハ
ロゲン化銀感光材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の前記諸口的は、支持体上に予めかぶらされてな
い内部潜像型ハロゲン化銀乳剤と下記の式（１）で表わ
される化合物を含む層を有する直接ポジ写真感光材料に
於て、前記式（１）の化合物のうち、Ｒ８が下記の式（
ＩＩ）で表わされるＳの値で５４４以下となるようなし
とＢの値をもつ置換基である事を特徴とする直接ポジ写
真感光材料及び後に述べる直接ポジカラー画像形成方法
によって効果的に達成される。

式（１） ％式％ ここでＲ，、Ｒ，は同一でも異なっていてもよく、水素
原子、アルキル基（ここでアルキル基は置換基を有する
ものを含む）、アリール基（ここでアリール基は置換基
を有するものを含む）、アルコキシ基（ここでアルコキ
シ基は置換基を有するものを含む）、アリールオキシ基
（ここでアリールオキシ基は置換基を有するものを含む
）、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基（ここでア
ルコキシカルボニル基は置換基を有するものを含む）、
アシルアミノ基（ここでアシルアミノ基は置換基を有す
るものを含む）、アシル基（ここでアシル基は置換基を
有するものを含む）、シアノ基、カルバモイル基、（こ
こでカルバモイル基は置換基を有するものを含む）、ス
ルファモイル基（ここでスルファモイル基は置換基を有
するものを含む）、カルボキシル基、またはアシルオキ
シ基（ここでアシルオキシ基は置換基を有するものを含
む）を表わす、ただしＲｏとＲ，が同時に水素原子を表
わすことはない、Ｒ８は水素原子、アルキル基（ここで
アルキル基はアリール基を含む置換基で置換されたもの
も含む）、またはアリール基（ここで了り−ル基は置換
基を有するものを含む）を表わす、Ｒ１は炭素数２以上
のアルキル基、アリール基、炭素数２以上のアルコキシ
基、アリールオキシ基、炭素数３以上のアシル基、炭素
数３以上のアシルオキシ基、炭素数４以上のアルコキシ
カルボニル基、または炭素数３以上のアシルアミノ基を
表わし、Ｒ１のアルキル基、アリール基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アル
コキシカルボニル基、アシルアミノ基は更に置換基を存
していてもよい。

式（ｎ） Ｓ−３，５３６Ｌ−２，６’６１Ｂ＋５３５．４ここで
ＬはＡ、ヴエアロープ、Ｗ、ボーゲンストラーテン、Ｊ
、ティプカー著［ドラッグ　デザイン　７巻Ｊ　　（Ｅ
、　Ｊ、アリエンス編」アカデミツク・プレス、ニュー
ヨーク　（１９７６年刊）１８０−１８５頁（Ａ、Ｖｅ
ｒｌｏｏｐ。

Ｈ，Ｈｏｏｇｅｎｓｔｒａａｔｅｎ　　＋Ｊ、Ｔｉｐｋ
ｅｒ：　　　　”Ｄｒｕｇ　　Ｄｓｓｊｇｒ＋＋Ｖｏｌ
　Ｖｌｌ″（Ｅ、Ｊ、Ａｒｉ　ａ　ｎ　　　Ｅｄ、）　
　　＾ｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ　、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒ
ｋ　（１９７６）、ｐｐ、　　１８０〜１８５゜や「化
学の領域」増刊１２２号（南江堂）薬物の構造活性相１
３９〜１４０頁などに記載されているＳＴＥＲＩＭＯＬ
パラメータのＬを表わしく単位は入）、ＢはＳＴＥＲＩ
ＭＯＬパラメータの和Ｂ＋　　＋Ｉ３４　とＢ、十Ｂ３
のうち小さい方の値を表わす（単位は人）。

但しＲｏとＲ３またはＲ１とＲ１が同時にアリール基を
表わすことはない。

ＳＴＥＲＩＭＯＬパラメータのしは下記の方法によって
求められる。即ち、置換基（本発明ではＲ１）とベンゼ
ン核を結びつけている結合の軸方向にＬ軸をとり、置換
基を構成している各原子の結合距離とＶａｎ　ｄｅｒ　
Ｗａａｌｓ半径を考慮して、それらのＬ軸への投影を考
え、そのうち最も長い値をＬとする。

また、Ｂ　＋、　Ｂ　ｚ、　Ｂ　ｓ及びＲ４は次のよう
に求める。

即ち、置換基（Ｒ３）の形がＬ軸に垂直な平面へ投影さ
れる。そして置換基を構成している各原子の互いに直角
な４方向の幅を小さいものから順に８．、Ｂ、、Ｂｓ、
Ｂ、と測定される。（前掲「化学の領域」４０頁の図４
（ａ）と（ｂ）参照）このような方法によって、ＬとＢ
＋、Ｂｚ、Ｂｚ。

Ｒ４を求め前記式（ｎ）のＳ値を計算すると、フェニル
基はＬが６．２８人、Ｂが３．４０人であるからＳ−５
４９となり、５４４を越えるため本発明の弐（１）のＲ
５の範囲に含まれない。

Ｒ４とＲ２は同一であっても異なっていてもよく、アル
キル基（ここで、アルキル基はアリール基も含む置換基
で置換されたものも含む）を表わし、Ｘは対アニオンを
表わし、ｎはＯまたはｌであって分子内塩を形成する場
合、ｎ−０である。

式（１）において、各置換基の好ましい例を以下に示す
、即ち、Ｒ，、Ｒ，は炭素数１０以下のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基
、ブチル基、　分岐ブチル基（例えばイソブチル基、ｔ
−ブチル基）、ペンチル基、分校ペンチル基（例えばイ
ソペンチル基、ｔ−ペンチル基）、ビニルメチル基、ハ
ロアルキル基（例えばトリフルオロメチル基）、炭素数
ｌＯ以下のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチ
ル基、３−フェニルプロピル基）、シクロヘキシル基）
、炭素数ＩＯ以下のアリール基（例えばフェニル基、４
−メチルフェニル基、４−クロロフェニル基、ナフチル
基）、炭素数１０以下のアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、
ペンチルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキ
シ基）、炭素数１０以下のアリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−クロロフェ
ノキシ基、ナフチルオキシ基）、ハロゲン原子（例えば
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、炭素
数１０以下のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシ
カルボニル基）、炭素数８以下のアシルアミノ基（例え
ばアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベンゾイ
ルアミノ基）、炭素数１０以下のアシル基（例えばアセ
チル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メシル基）、
シアノ基、炭素数６以下のカルバモイル基（例えばカル
バモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホ
リノカルバモイル基）、炭素数６以下のスルファモイル
基（例えばスルフ、アモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスル
ファモイル八モルホリノスルホニル基、ピペリジノスル
ホニル基）、カルボキシル基、または炭素数１０以下の
アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、プロピオニ
ルオキシ基、ベンゾイルオキシ基）が好ましい、最も好
ましいのは、Ｒｏが水素原子でＲ２がフェニル基である
化合物である。Ｒ２としては水素原子、炭素数４以下の
無置換アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基）、または炭素数１０以下のアラルキル
基（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプ
ロピル基）や炭素数１０以下のアリール基（例えばフェ
ニル基、Ｐ−）リル基）、が好ましい。

Ｒ１は、Ｓ−３，５３６Ｌ−２，６６１Ｂ＋５３５．４
で表わされるＳの値が５４４以下となるようなしおよび
Ｂを有する置換基であることを条件として、無置換アル
キル基、アラルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基
、置換アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシ
ルオキシ基、アルコキシカルボニル基またはアシルアミ
ノ基が好ましい。

Ｒユの更に好ましい置換基は炭素数２以上のアルキル基
、炭素数２以上のアルコキシ基、炭素数３以上のアシル
基、炭素数３以上のアシルオキシ基、炭素数４以上のア
ルコキシカルボニル基、炭素数３以上のアシルアミノ基
である。

さらにＲ３は最も好ましくは、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、Ｌ−
ペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、シクロヘキシ
ル基、ｔ−オクチル基、ベンジル基、フェネチル７５、
ｔ−ブチルカルボニルオキシ基を表わす、Ｒ，、Ｒ，と
しては炭素数８以下の無置換アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基）、ビニルメチル基
、炭素数１０以下のアラルキル基（例えばベンジル基、
フェネチル基、３−フェニルプロピル基）が挙げられる
。Ｒ４やＲ３のアルキル基への置換基としては、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、
炭素数８以下のアルコキシカルボニル基（例えばメトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキ
シカルボニル基）、炭素数８以下のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、ブチルオキシ基、ベンジル
オキシ基、フェネチルオキシ基）、炭素数８以下のアリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−）リルオキシ
基）、炭素数８以下のアシルオキシ基（例えばアセチル
オキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基
）、炭素数８以下のアシル基（例えばアセチル基、プロ
ピオニル基、ベンゾイル基、４−フルオロベンゾイル基
）、炭素数６以下のカルバモイル基（例えばカルバモイ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカ
ルボニル基、ピペリジノカルボニル基）、炭素数６以下
のスルファモイル基（例えばスルファモイル基、Ｎ、Ｎ
−ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホニル基
、ピペリジノスルホニル基）、炭素数１０以下のアリー
ル基（例えばフェニル基、ｐ−フルオロフェニル基、ｐ
−ヒドロキシフェニル基、ｐ−カルボキシフェニル基、
ｐ−スルホフェニル基）などが挙げられる。Ｒ４とＲ３
の少なくとも一つは、　無置換アルキル基又はスルホア
ルキル基が好ましい。

上記一般式［１コで示される本発明に用いる化合物の代
表例を以下に示すが、本発明の範囲はこれらの化合物の
みに限定されるものではない。

Ｒａ　　　　（Ｘ）　　ｌ、Ｒｓ 化合物 番号　Ｒｏ　　　　Ｒ＋　　　　Ｒｚ　　　　ＲｓＨ３ ＣＨ３ＣＩ！ ５　　　　　ＨＣｚＨｓＣＣｚＨｓ　　　　　　ＣＣＨ
ｚｌ　　　　　　　　　　　　　　　］ ＣＨ３ＣＨ。

Ｒａ　　　　　　　　　Ｒｓ　　　　　　　　　　　　
　Ｘ　　　　　ｎ（ＣＨｚ）ｚ　　　　　　　（ＣＨｚ
）ｎＳＯｉ　　　　　　　　Ｓｏ、　Ｈ−Ｎ　ＣＣ２Ｈ
５）３　　−　　　　０（ｃＨ２）４ 覆 ＳＯｉ　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５−０ （ＣＨｚ）ｚ　　　　　　（ＣＨＪ４ ＳＯｉ　　　　　　　　５Ｏ３Ｈ−０ （ＣＨｚ）２　　　　　　（ＣＨｔ）４５０３　　　　
　　　　ＳＯ３Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　０
（ＣＨｚｈ　　　　　　（ＣＨ，）。

ＳＯｉ　　　　　　　　ＳＯ：＋Ｋ　　　　　　　　　
　−０ＣＨｌ １０　　　　Ｈ（ＣＨｚ）ｚ　Ｎ５Ｃｈ　　（ＣＨＩ）
、　ＣＨ３ＣＨ（ＣＨ３）！Ｒａ　　　　　　　　Ｒｓ
　　　　　　　　　　　Ｘ　　　　ｎ（ＣＨｚ）ｉ　　
　　　　（ＣＨＩ）３ＳＯｉ　　　　　　　ＳＯ３Ｈ−
Ｎ　（Ｃｇ　Ｈｓ）ｓ　　　　　　　０（ＣＨ函　　　
　　（ＣＨ，）。

ｓｏｉ　　　　　　　ＳＯ，Ｎａ　　　　　　　　−０
（ＣＨ，）３　　　　　　（ＣＨ函 Ｉ ＳＯｉ　　　　　　ＳＯ３Ｈ−Ｎ　（Ｃ，Ｈ山　　−〇
（ＣＨＩ）！ ■ Ｃ，Ｈ，ＳＯｉ　　　　　　　　　　−０ＣＨ。

ＣＨ３ １３Ｈ○ＱＣＨＣｚ　Ｈｓ　　　　０ＣＯＣＣＨ３ＣＨ
ｚ ＣＨ３ Ｒａ　　　　　　　　　Ｒｓ　　　　　　　　　　　　
　Ｘ　　　　　ｎ（ＣＨＪ４　　　　　　　（ＣＨ２）
４ＳＯｉ　　　　　　　ＳＣｈ　Ｈ−Ｎ　（Ｃｇ　Ｈｓ
）ｓ　　　　　　　０（ＣＨｚ）４　　　　　（ＣＨ２
）！ ＳＯｉ　　　　　　　ＳＯｉ　Ｎａ　　　　　　　　　
　　　　０（ｃＨり！ ■ ＳＯｉ　　　　　　　Ｃｚ　Ｈｓ　　　　　　　　　　
−０（ＣＩＩＪａ 蒙 ＳＯｉ　　　　　　　ＣＨ）　　　　　　　　　　　−
０ＣｉＨｓ　　　　　　　Ｃｚ）Ｉｓ　　　　　　　　
　　　）３ｒ−１ＣＨ３ＣＨ３ ＣＨ。

２０　　　　ＧＨｚ　　　　　ＣＨ３Ｃ２Ｈｓ　　　　
　　　　ｃ−ｃｚ　Ｈ８ＣＨ。

Ｒａ　　　　　　　　　　Ｒｓ　　　　　　　　　　　
　　　Ｘ　　　　　ｎ（ＣＨ２）　ｓ ＣＨ３ＳＯ３−−０ （ＣＨＪｓ　　　　　　　（ＣＨＪ＜ ＳＯｉ　　　　　　　　５０３Ｋ　　　　　　　　　　
　−０（ＣＨｚ）ｚ　　　　　　　（ＣＨＪａＳＯｉ　
　　　　　　　ＳＯ３Ｎａ　　　　　　　　　　　　　
　　０（ＣＨＪｚ　　　　　　（ＣＨｚ）４ ＳＯｉ　　　　　　　　５ＯｆｆＨ−０（ＣＨＪ３　　
　　　　　（ＣＨｚ）ｚｓｏｉ　　　　　　　　ｓ○、
Ｎａ　　　　　　　　　　−Ｑ比較用増感色素 Ｓ−Ｄ　　　　　　　　　　　ｃｘ　ＨｓＳ−巳 （ＣＨＩ）３　ＳＯｉ　　　　　　　Ｃ，Ｈ。

−Ｆ ＣＨ，Ｃ０ＯＨ −Ｈ ＣＨ３ ｘ　Ｈｓ ５−Ｊ Ｃ，Ｈ５ −Ｋ Ｃ，ｔｉｓ −Ｌ ｉＨｓ 各ｆｆ１ｌ　ｎ　ｍ　７Ｊ　ＲｓのＬおよびＢの値なら
びに式３式％ から計算されたＳの値を次表に示す。

本発明の上記一般式［］で表わされる化合物はへイマー
著、１ヘテロサイクリツク・コンバウンズーザ・シアニ
ン・ダイズ・アンド・リレイテイツド・コンパウンダ１
、ジョン・ウィーリー・アンド・サンズ（１９６４年刊
）　　（Ｆ　、　Ｍ、　ｆｌｎｗｅｒ。

＠Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｌｃ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−
Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｏ　Ｄｙｅｓａｎｄ　　　Ｒｅ１
ａｔｅｄ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　　　’Ｊｏｈｎ　　
　Ｗｉｌｅｙ　　＆　　５ｏｎｓ（１９５４）などに記
載されている方法により容易に合成できる。

本発明に用いうる予めかぶらされていない内部潜像型乳
剤に関しては昭和６１年ｌθ月２７日付出願の特願昭６
１−２５３７１６号明細（出願人富士写真フィルム株式
会社）第２８頁第１４行〜同第３１頁第２行に、本発明
に用いうるハロゲン化銀粒子に関しては、同明細書第３
１頁３行〜３２頁１１行に記載されており、特に臭化銀
・塩臭化銀や塩化銀が好ましい。

前記の式（１）と（ＩＩ）で規定されるオキサカルボシ
アニン色素を含む内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤
を用いて直接ポジカラー画像を形成するには、各種の色
素画像形成材料を用いることができる。

色素画像形成材料の例としては、カラー拡散転写法用に
は、それ自身アルカリ性の系でも非拡散性であるが、現
像薬との直接的又は間接的な酸化還元反応によって環装
して拡散性の色素を放出するレドックス（Ｒｅｄｏｘ）
化合物や発色現像薬との酸化カップリングによって拡散
性の色素を放出するカプラーが有用である。

また、通常の発色方式用には、好ましくはＰＨＩｌ、５
以下の現像液に添加された芳香族第一級アミン系発色現
像薬との酸化カップリング反応により非拡散性の色素を
形成する非拡散性カプラーが用いられる。

このような非拡散性カプラーとしては、３−アニリノ−
５−ピラゾロン型マゼンタカプラーやピラゾロアゾール
型マゼンタカプラーが有用であるが、特に下記の式（Ｉ
Ｉ［）で表わされるピラゾロアゾール型マゼンタカプラ
ーの使用が好ましい。

式（ＩＩ［） １で２量体以上の多量体を形成する場合も含む。

式（１）で表わされる化合物の中では下記の式（ＴＶ）
、（■）、及び（Ｖｌ）で表わされる化合物が好ましい
。

式（ＩＶ）〜（Ｖｌ）までの置換基Ｒ＊、Ｒｔ及びＲ１
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシ
ルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スル
ファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、了り−ルオキシ力ルポニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、ス
ルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表
わし、Ｙ、は水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ基、
または酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子を介して
カップリング位の炭素と結合する基でカップリング離脱
する基を表わす。

Ｒ６、Ｒ７、Ｒ，またはＹｌが２価の基となり、ビス体
を形成する場合も含まれる。また、一般式（ＩＶ）〜（
ＶＩ）で表わされる部分がビニル単量体の中にあるとき
は、Ｒｈ　、ＲｔまたはＲ８が単なる結合または連結基
を表わし、これを介して一般式（ＩＶ）〜（ＶＴ）で表
わされる部分とビニル基が結合する。

さらに詳しくはＲ，、ＲｔまたはＲ，は水素原子、ハロ
ゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、等）、アルキ
ル基（例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、
トリフルオロメチル基、トリデシル基、３−　（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、２−ドデシ
ルオキシエチル基、３−フェノキシプロビル基、２−へ
キシルスルホニル−エチル基、シクロペンチル凸、ベン
ジル基、等）、アリール基（例えば、フェニル！、４−
Ｌ−プチルフェニルＷ、２．４−ジー【−アミルフェニ
ル基、４−テトラデカンアミドフェニル基、等）、ヘテ
ロ環基（例えば、２−フリル基、２−チェニル基、２−
ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、等）、シア
ノ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
２−メトキシエトキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ
基、２−メタンスルホニルエトキシ基、等）、アリール
オキシ基（例えば、フェノキシ基、２−メチルフエノキ
シ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、等）、ヘテロ環オ
キシ基（例えば、２−ベンズイミダゾリルオキシ基、等
）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ヘキサデ
カノイルオキシ基、等）、カルバモイルオキシ基（例え
ば、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、等）、シリルオキシ基（例えば、
トリメチルシリルオキシ基、等）、スルホニルオキシ基
（例えば、ドデシルスルホニルオキシ基、等）、アシル
アミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、
テトラデカンアミド基、α−（２゜４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブチルアミド基、ｒ−（３−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェノキシ）ブチルアミド基、α−（４
−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）
デカンアミド基、等）、アニリノ基（例えば、フェニル
アミノ基、２−クロロアニリノ基、２−クロロ−５−テ
トラデカンアミドアニリノ基、２−クロロ−５−ドデシ
ルオキシ力ルポニルアニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ
基、２−クロロ−５−（α−（３−１−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ）ドデカンアミド）アニリノ基、等
）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド基、メチル
ウレイド基、Ｎ、Ｎのジブチルウレイド基、等）、イミ
ド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド基、３−ペンジルヒ
ダントイニル基、４−（２−エチルヘキサノイルアミノ
）フタルイミド基、等）、スルファモイルアミノ基（例
えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ
−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ基、等）、
アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、オクチルチオ
基、テトラデシルチオ基、２−フェノキシエチルチオ基
、３−フェノキシプロピルチオＭ、３−　（４−ｔ−ブ
チルフェノキシ）プロピルチオ基、等）、アリールチオ
基（例えば、フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−ｔ−
オクチルフェニルチオ基、３−ペンタデシルフェニルチ
オ基、２−カルボキシフェニルチオ基、４−テトラデカ
ンアミドフェニルチオ基、等）、ヘテロ環チオ基（例え
ば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、等）、アルコキシカ
ルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ
基、テトラデシルオキシカルボニルアミノ基、等）、ア
リールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシ
カルボニルアミノ！、２．４−ジーｔａｒｔ−プチルフ
エノキシ力ルポニルアミノ基、等）、スルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド基、ヘキサデカンスル
ホンアミド基、ベンゼンスルホンアミドＭｓ、ｐ−トル
エンスルホンアミド基、オクタデカンスルホンアミド基
、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルボン
アミド基、等）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチル
カルバモイル５．Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ
−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル基、Ｎ−
メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−（３−（２
，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピル）カ
ルバモイル基、等）、アシル基（例えば、アセチル基、
（２，４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ）アセチル
基、ベンゾイル基、等）、スルファモイル基（例えば、
Ｎ−エチルスルファモイルＬ　Ｎ、Ｎ−ジプロピルスル
ファモイルＬ　Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スル
ファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル、７５、Ｎ、　Ｎ−ジエチルスルファモイル基、等）
、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、オクタ
ンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスル
ホニル基、等）、スルフィニル基（例えば、オクタンス
ルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスル
フィニル基、等）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ド
デシルカルボニル基、オクタデシルカルボニル基、等）
、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキ
シカルボニル基、３−ペンタデシルオキシ−カルボニル
基、等）を表わし％Ｙｌは水素原子、ハロゲン原子（例
えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、カルボキ
シル基、または酸素原子で連結する基（例えば、アセト
キシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、
２．４−ジクロロベンゾイルオキシ基、エトキシオキザ
ロイルオキシ基、ビルビニルオキシ哉、シンナモイルオ
キシ基、フェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−
メタンスルホンアミドフェノキシ基、４−メタンスルホ
ニルフェノキシ基、α−ナフトキシ基、３−ペンタデシ
ルフェノキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基、
エトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基
、２−フェネチルオキシ基、２−フェノキシエトキシ基
、５−フェニルテトラゾリルオキシ基、２−ベンゾチア
ゾリルオキシ基、等）、窒素原子で連結する基（例えば
、ベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−エチルトルエンスル
ホンアミド基、ヘプタフルオロブタンアミド基、２，３
．４，５．６−ペンタフルオロベンズアミド基、オクタ
ンスルホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウレイド基、
Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ基、１−ピペリ
ジル基、５．５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−オ
キサゾリジニル基、１−ベンジル−エトキシ−３−ヒダ
ントイニル２＆、２Ｎ−１，１−ジオキソ−３（２Ｈ）
−オキソ−１，２−ベンゾイソチアゾリル基、２−オキ
ソ−１，２−ジヒドロ−１−ピリジニル基、イミダゾリ
ル基、ピラゾリル基、３．５−ジエチル−１，２，４−
１−リアゾール−１−イル、５−または６−プロモーベ
ンゾトリアゾール−１−イル、５−メチル−１，２，３
，４−トリアゾール−１−イル基、ベンズイミダゾリル
基、３−ベンジル−１−ヒダントイニル基、１−ベンジ
ル−５−ヘキサデシルオキシ−３−ヒダントイニル基、
５−メチル−１−テトラゾリル基、４−メトキシフェニ
ルアゾ基、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ基、２−
ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ基、等）、
イオウ原子で連結する基（例えば、フェニルチオ基、２
−カルボキシフェニルチオ基、２−メトキシ−５−ｔ−
オクチルフェニルチオ基、４−メタンスルホニルフェニ
ルチオ基、４−オクタンスルホンアミドフェニルチオ基
、２−ブトキシフェニルチオ基、２−（２−ヘキサンス
ルホニルエチル）−５−ＬｅｒＬ−オクチルフェニルチ
オ基、ベンジルチオ基、２−シアノエチルチオ基、！−
エトキシカルボニルトリデシルチオ基、５−フェニル−
２，３，４，５−テトラゾリルチオ基、２−ベンゾチア
ゾリルチオ基、２−ドデシルチオ−５−チオフェニルチ
オ基、２−フェニル−３−ドデシル−１，２，４−トリ
アゾリル−５−チオ基等）を表わす。

式中、Ｒ９とＲ１，は各々式（Ｖ）や（ＶＴ）　（７）
Ｒ。

やＲ７で定義したと同義の基を表わすが、このＲ１とＲ
１０の少なくとも一つはピラゾロアゾール骨核に窒素原
子、酸素原子又は硫黄原子を介して結合する基である。

Ｘは−ＣＨ，−０−１−ＣＨｔ　Ｏ−ＣＨｇ　ＣＨｚ−
１−ＣＨｇ　Ｓｏ□−１−ＣＨｚ　ＣＨｉ　ＣＨｘ　Ｓ
ｏｗ　ＮＨ−１−ＣＨｔ　ＣＨｘ　ＣＨ□Ｓ　Ｏｚ　Ｎ
　ＨＣＨｚ　ＣＨｇｏ−１ＣＨＩＣＨＩＣＯＮＨ−１−
Ｃ夏１．−ＣＯＯ−１−ＣＨ，Ｃ０ＮＨ−１ ＣＨｇ　　ＣＨｘ　　ＣＨｇ　　ＣＯＮ　Ｈ−１−ＣＨ
ｔ　　ＣＨｉ　　Ｓｏｎ　　−１ＣＨｚ　　ＣＨｇ　　
Ｓ　Ｏｘ　　Ｎ　Ｈ−１−ＣＨｚ　　ＣＨｚ　　Ｎ　Ｈ
Ｓ　Ｏｘ　　−１−ＣＨｉＮＨＳＯｉ−１−Ｃ１ｌ、Ｎ
ＨＣＯ−１−ＳＯ，−１−３Ｏ，ＮＨ−１ を表わし、ＲＩＩはアルキル基、又は了り−ル基を表わ
し、ＲＩｚはハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基
、アリール基、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基、Ｎ
−アルキルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ
−アニリノ晶、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキ
シカルボニルアミノ法、イミド基、久ルホンアミド基、
スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル凸、カ
ルバモイル基、アシル基、アルキルチオ基、を表わし、
ｎは０または１を表わし、ｍは０．１ないし４の整数を
表わし、ｍが２以上の時のＲＩＩは同一でも異なってい
てもよい、Ｒｏ、Ｒｌｉのｚｔ＊ｉの具体例については
（ＩＶ）〜（Ｖｌ）で説明した置ＪＡ基の具体例が当て
１亥る。

一般式〔■〕で特に好ましく化合物は、Ｒ９がアルコキ
シ基、ウレイド基、了り−ルオキシ基であり、Ｒ８，が
アルキル基（この置換基も含む）で表わされる化合物で
ある。

一般式〔■〕で特に好ましい化合物は、Ｒ９がアルキル
基、またはアルコキシ基であり、Ｒｈｏがアルキルチオ
基で表わされる化合物である。さらに好ましいのは、ｎ
が０でＲ１１が炭素数１〜７の無置換アルキル基であり
、ｍが１で、Ｒｌｉが無置換アルキル基で表わされる化
合物である。

前記の式（Ｖ）と（Ｖｌ）に於て、Ｒ６とＲ１の少なく
とも一つは好ましくは分岐した置換または無置換のアル
キル基である。即ち、無置換アルキル基または置換アル
キル基がその二級または三級炭素原子を介してピラゾロ
アゾール骨核に結合しているものである。ここで、二級
炭素原子とは一個の水素原子だけが炭素原子に結合した
ものを意味し、また三級炭素原子とは水素原子が全く炭
素原子に結合していないものを意味する。そして、二級
炭素原子または三級炭素原子には無置換アルキル基また
は置換アルキル基が直接結合したものが好ましい、前記
の置換アルキル基の具体例としては、スルホンアミドア
ルキル基、スルホンアミドアリールアルキル基やスルホ
ニルアルキル基等を挙げる事ができ、これらの基は更に
置換されていてもよい。

また、式（Ｖ）と（Ｖｒ）の中でも下記の式〔■〕と〔
■〕で表わされる化合物が好ましい。

倍−１） ＣＭ−２） 仮−３） （Ｍ−４） Ｉ＋１１ ■ ｔｔｓ ＣＭ−６） 仮−７） 構−９） ＣＩ （Ｍ−１０） 仮−１２） 倍−１３） ３−アニリノ−５−ピラゾロン型マゼンタカプラーや、
マゼンタカプラーと組合せて用いられるシアンカプラー
やイエローカプラーに関しては、特願昭６１−２８６３
６７号、明細書第４８頁１４行〜第５７頁に記載されて
いるものを用いることができる。

本発明に用いうる造核剤に関しては前記の特願昭６１−
２５３７１６号明細書第４９頁６行〜６７頁２行に記載
されており、特に一般式（Ｎ−１）と（Ｎ−２）で表わ
される化合物の使用が好ましい、これらの具体例としは
、同明細書第５６〜５８真記載の（Ｎ−１−１）と（Ｎ
−１−１０）と同明細書第６３〜６６真に記載の〔Ｎ−
■−１〕〜（Ｎ−１−１２）の使用が好ましい。

本発明に用いうる造核促進剤に関しては、同明細書第６
８頁１１行〜７１頁３行に記載されており、特にこの具
体例としては、同第６９〜７０頁に記載の（Ａ−１）〜
（Ａ−１３）の使用が好ましい、また、本発明に適用で
きるかぶり露光については、同明細書第４６頁１７行目
〜第４９頁５行口に記載の方法を使用できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いられるカラー現像液
に関しては、同明細書第７１頁４行目〜７２頁９行目に
記載されており、特に芳香族第１級アミン系発色現像薬
の具体例としては、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が
好ましく、その代表例としては３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル
）アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニリン及
びこれらの硫酸塩、塩酸塩などの塩をあげることができ
る。また、通常の発色法での現像処理はｐＨ１１，５以
下、好ましくはｐＨ１１，０〜１０．０で行なわれるの
がよい、更に、本発明の発色現像液には実質的にベンジ
ルアルコールを含まないことが好ましい。

現像液のｐ　Ｈが１１．５以下の方がそれより高い場合
に比べて現像主薬の酸化が少ない等の理由で、経時によ
る写真性の変化が少なく好ましい。

本発明の感光材料を用いてカラー拡散転写法により直接
ポジカラー画像を形成するときには、ｐＨ１３〜工４の
黒白又は発色現像液を使用する事ができる。なかでもイ
ンスタント写真用にはこの現像液は圧力で破裂可能な密
封容器に収納されているのが好ましい。

発色現像液の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着で行なわれて
もよいし、個別に行なわれてもよい、さらに処理の迅速
化をはかるために、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよいし、定着処理後漂白定着処理する方法でもよ
い０本発明の漂白液もしくは漂白定着液には漂白剤とし
てアミノポリカルボン酸鉄錯塩が通常使用される０本発
明の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる添加剤とし
ては、特願昭６１−３２４６２号明細書第２２Ｒ〜３０
頁に記載の種々の化合物を使用することができる。脱銀
工程（漂白定着又は定着）の後には、水洗及び／又は安
定化などの処理を行なう、水洗水又は安定化液には軟水
化処理した水を使用することが好ましい、軟水化処理の
方法としては、特願昭６１−１３１６３２号明細書に記
載のイオン交換樹脂又は逆浸透装置を使用する方法が挙
げられる。これらの具体的な方法としては特願昭６１−
１３１６３２号明ＩＩＩ書に記載の方法を行なうことが
好ましい。

さらに水洗及び安定化工程に用いられる添加剤としては
特願昭６１−３２４６２号明ｍ書第３０頁〜３６真に記
載の種々の化合物を使用することができる。

各処理工程における補充液量は少ない方が好ましい、補
充液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対
して、０．１〜５０倍が好ましく、さらに好ましくは３
〜３０倍である。

実施例 １皿人 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をＡｇ１モルあ
たり０．１ｇの３．４−ジメチル−１゜３−チアゾリン
−２−チオンを添加したゼラチン水溶液に激しく攪拌し
ながら、７０℃で約２０分を要して同時に添加し、平均
粒子径が０．４μｍの八面体単分散の臭化銀乳剤を得た
。この乳剤に１ｉ１１モル当り６■のチオ硫酸ナトリウ
ムと１０■の塩化金酸（４水塩）を加え７０℃で４５分
間加熱することにより化学増感処理を行なった。こうし
て得た臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈澱環
境でさらに３０分間処理することによりさらに成長させ
、ｍ終的に平均粒子径０．５μｍの八面体ｊ■分散コア
／シェル臭化銀乳剤を得た。

水洗・ｍｌ塩ｆｆｌコ（Ｊ）乳７Ｐｒニｍ　１　モル当
’Ｑ　２　、　５　ｗｇｆｆｉのチオ硫酸ナトリウムお
よび３．０■量の塩化金酸（４水塩）を加え６０℃で６
０分加熱して化学増感処理を行い、内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤式を得た。サイズ分布の変動係数（統計学上の
標準偏差を平均粒子径で除した値の１００分率）は１０
％であった。

１剋旦 臭化カリウムと塩化ナトリウムの混合水溶液及び硝酸銀
の水溶液をＡｇ１モル当り０．５Ｂの３゜４−ジメチル
−１，３−チアゾリン−２−チオンを添加したゼラチン
水溶液に激しく撹拌しながら、６５℃で約５分を要して
同時に添加し、平均粒子径が約０．　３μｍ（臭化銀金
１ｔ４０モル％）の単分散の塩臭化銀乳剤を得た。この
乳剤にＩ！１モル当り３５■のチオ硫酸ナトリウムと２
０■の塩化金酸（４水塩）を加え６０℃で６０分間加熱
することにより化学増感処理を行なった。

こうして得た塩臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同
じ沈澱環境でさらに４０分間処理することによりさらに
成長させ、最終的に平均粒子径０゜６μｍの単分散コア
／シェル塩臭化銀乳剤（臭化銀金［４０モル％）を得た
０粒子サイズの変動係数は約１０％であった。

水洗、脱塩後この乳剤にｉｔモル当り３■量のチオ硫酸
ナトリウムおよび３．５■量の塩化金酸（４水塩）を加
え、６０℃で５０分加熱して化学増感処理を行い、内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤Ｂ（立方体）を得た。

実施例−１ コア／シェル型内部潜像乳剤Ａを用いてポリエチレンで
両面ラミネートした紙支持体の上に第１表に示す層構成
の全ｆｆｉ！カラー印画紙を作成した。

塗布液は下記の様にして調製した。

第１層塗布調製ニジアンカプラー（ａ）Ｌｏｇ及び色像
安定剤（ｂ）２．３ｇに酢酸エチルｌＯｍ！及び（ｃ）
４ｍｊを加え溶解しこの溶液をｌＯ％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム５ｍｌを含む１０％ゼラチン水溶
液９０ｍｌに乳化分散させた。一方、前記のハロゲン化
銀乳剤へ（Ａｇ７０ｇ／ｋｇ含有）に下記に示す赤感性
色素をハロゲン化ｍ１モル当り２．０Ｘ１０−’モル加
え赤感性乳剤としたもの９０．をつ（つた、乳化分散物
と乳剤Ａと現像促進剤とを混合溶解し第１表に示す組成
となる様にゼラチンで濃度をｉｓｍし、さらに造核剤と
して６−ニトキシチオカルポニルアミノー２−メチル−
１−プロパルギルキノリニウムトリフルオロメタンスル
ホナートをＡｇ１モル当り０．９Ｘ１０−　と造核促進
剤として、２−（３−ジメチルアミノプロピルチオ）−
５−メルカプ）−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩を
Ａｇ１　モル当Ｊｌ）　４．　０　Ｘ　１０−’モ／Ｌ
／加えて第１ＪｉＷ塗布液を調製した。

第２Ｎ〜第７層用塗布液も第１ＪｉＷ塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として２−ヒドロ
キシ−１，３−ビスビニルスルホニルプロパンを用いた
。

各乳剤層の分光増感色素としては次のものを用いた。た
だし、第３Ｎの分光増感剤は第３表の様に加工た。各乳
剤に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−
チトラザインデンを１、ｌＸ１０−”モル／Ａｇモル添
加した。

第　　１　　表 赤感性増悪剤（第１層） 緑感性増悪剤（第３層） 第３表記載 イラジェーション防止染料として次の染料を用いた。

緑感性乳剤層用イラジェーション防止染料ｔＨｓ ＣＨＨａ　ＳＯ３−ＨＮ　（Ｃｚ　Ｈい。

青感性増悪剤（第５層） （ＣＨり４　ＳＯ３”　　　（ＣＨＪｎ　ＳＯｓ　Ｎａ
２．７Ｘ１０”モル／Ａｇモル 赤怒性乳剤層用イラジェーション防止染料）１ノコ　八
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｂＵコ　に（ｊ）混色防止剤　　　　　（ｋ）溶　媒
（ｉ）イエローカプラー （ｍ）色像安定剤 このようにして作成されたカラー印画紙をウェッジ露光
（１／１０秒、ＩＯＣＭＳ）を与えた後に下記の第２表
に示した処理工程式を施してマゼンタ発色画像濃度を測
定した。

得られた結果を第３表に示した。

第２表 躯Ｕ程ノエ時間−」ｕＬ− 発色現像　　　１分３０秒　　　３８℃漂白定着　　　
　　４０秒　　　３８℃安定　０　　　　３０秒　　　
３８℃ −幻Ｌ」ニー−３０秒　　３８℃ 安定浴の補充方式は、安定浴■に補充し、安定浴■のオ
ーバーフロー液を安定浴■に導く、いわゆる向流補充方
式とした。

（発色現像液） ン ジエチレントリアミン五酢酸　　　２．０ｇベンジルア
ルコール　　　　　　１２．８ｇジエチレングリコール
　　　　　　３．４　ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　２．０　ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　０
．２６ｇ硫酸ヒドロキシルアミン　　　　　　２．６０
ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　３．２０ｇ３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−４，２５ｇエチル−Ｎ−（β−
メタンス ルホンアミドエチル）−アニ リン 炭酸カリウム　　　　　　　　　３０．０ｇ１゛−・１
白　（スチルベン、）１．０水を加えて　　　　　　　
　　　１０００ｍ１ｐＨ１０，２０ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１１０　　　ｇ亜硫
酸水素ナトリウム　　　　　　１０　　　ｇジエチレン
トリアミン五酢酸鉄　　５６　　　ｇ（ＩＩＩ）アンモ
ニウム・ｌ水塩 エチレンジアミン四酢酸２ナト　　　５ｇリウム・２水
塩 ２−メルカプト−１，３，４−０，５ｇト１アゾール 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍｆｆ１ｐＨ
６，５ ｐ　Ｈはアンモニア水又は塩酸で！１！整した。

〔安定液〕

喝 １−ヒドロキシエチリデン−１，６ｍ１１．１′−ジホ
スホン酸 （６０％） 塩化ビスマス　　　　　　　　　　　０．３５ｇポリビ
ニルピロリドン　　　　　　０．２５ｇアンモニア水　
　　　　　　　　　　２．５ｍｊ＋ニトリロ三酢酸・３
Ｎａ　　　　　　　１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−
４５０■ −イソチアゾリンー３−オ ン ２−オクチル−４−イソチア　　　５０　　■ゾリンー
３−オン 蛍光増白剤（４，４’−ジアミ　　１．Ｏｇノスチルベ
ン、） 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｒｒ＋ＪｐＨ
７，５ ｐＨは、水酸化カリウム又は塩酸で調整する。

第３表 ＊ｔＦＪＯｉｉ　　　３．ｌＸ１０−’モル／Ａｇモル
＊＊直接ポジ画像の粒状　細５〜ｌ粗 本発明の増悪色素を含むサンプルＮａｌ〜３は、比較例
のサンプルぬ４〜１２に比べて、最大画像濃度（Ｄｍａ
ｘ）が高く、またインキュベーション後の直接ポジ画像
の粒状が細かく好ましかった。

さらに、ぬ１〜３はいずれも分光感度のピーク波長域が
５３５ｎｍ以下にあり、特に印刷物を原稿にした時の色
再現性が優れていた。

本発明の増悪色素である例示化合物−１〜４゜６．８〜
１８．２０を用いても同様の結果を得た。

実施例−２ 造核剤および造核促進剤を除き、かつ発色現像中に現像
開始後１５秒より５秒間かぶり露光（ｒＩ３材股上で０
．５ルツクス、色温度４３００Ｋ）を施した以外は実施
例−１をくり返し同じ結果を得た。

実施例−３ 実施例−１と同様に、ただし下記第４表の記載のように
化合物およびその添加量を変更して全重層カラー印画紙
を作成した。その他は実施例−１をくり返し同じ結果を
得た。

第４表 （モル比） （ｒ−２）？ゼンタカブラー　　　　　ｉｌ；Ｉ出のＭ
−９（ｇ−２）　　色像安定剤 （ｈ−２）溶媒 の２：ｌ混合物（重量比ン （ｊ−２）　　　イエローカプラー 実施例−４ 乳剤Ｂを用い発色現像時間を１０秒短縮した以外は実施
例−１，２，３をくり返し、同じ結果をえた。乳剤Ａを
用いるよりも、発色現像時を￥１縮でき好ましかった。

実施例−５ 安定液の代りに下記の水洗水を用い、安定浴と同じ工程
で水洗浴を設けた以外は実施例−４をくり返した。

く水洗水〉 水道水を）Ｉ型強酸性カチオン交換樹脂（三菱化成（株
）製　ダイヤイオ７３に−ＩＢ）と、Ｏ［１型強塩基性
アニオン交換樹脂（同ダイヤイオン５Ａ−１０Ａ）を充
填した混床式カラムで通水処理し、下記水質にしたのち
、殺菌剤として二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０
■／ｌを添加した。

カルシウムイオン　　　　１．５■／ｌマグネシウムイ
オン　　　０．５■／ＩｐＨ６，９ 実施例−４と同じ結果を得た。

実施例−６ 緑感層の増感色素にＳ−Ｊを１．５Ｘ１０−’モル／Ａ
ｇと本発明の増悪色素である化合物１〜２０の各々を１
．６Ｘ１０−’モル／Ａｇモル以外は実施例−１と同様
にしてカラー印画紙を作成したこのカラー印画紙を５０
℃３０％ＲＨ５日間保存後に現像処理し、粒状を観察し
た。これらのサンプルは実施例−工の比較サンプル１ｌ
ｈ４〜１０よりも粒状が細かく好ましかった。

実施例−７ 実施例−６において本発明の増感色素を用いたサンプル
は、いずれも実施例−■の比較例よりも印刷物を原稿に
した時の色再現性が良好であった実施例−８ 乳剤Ｂを用いた発色現像時間を１０秒短縮した以外は、
実施例−６，７をくり返し同じ結果を得た。乳剤Ａを用
いるよりも乳剤Ｂを用いた方が発色現像時間を短縮でき
好ましかった。

（発明の効果） 式（１）と（ＩＩ）で規定されたオキサカルボシアニン
色素で分光増感された内部潜像型直接ポジ乳剤を含む本
発明の感光材料では、現像処理して得られる直接ポジ画
像の粒状性がインキュベージ、　　コン後も優れている
という利点がある。また、特、　　にカラー印刷物を原
稿としたときの、色再現性が優れている。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に予めかぶらされてない内部潜像型ハロ
   ゲン化銀乳剤と下記の式（ I ）で表わされる化合物を
   含む層を有する直接ポジ写真感光材料に於て、前記式（
   I ）の化合物のうちＲ＿３が下記の式（II）で表わさ
   れるＳの値で５４４以下となるようなＬとＢの値をもつ
   置換基である事を特徴とする直接ポジ写真感光材料。 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿０とＲ＿１は同一でも異なっていてもよく、
   水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
   リールオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
   基、アシルアミノ基、アシル基、シアノ基、カルバモイ
   ル基、スルフアモイル基、カルボキシル基、またはアシ
   ルオキシ基を表わす。ただしＲ＿０とＲ＿１が同時に水
   素原子を表わすことはない。Ｒ＿２は水素原子、アルキ
   ル基、またはアリール基を表わす。Ｒ＿３は炭素数２以
   上のアルキル基、アリール基、炭素数２以上のアルコキ
   シ基、アリールオキシ基、炭素数３以上のアシル基、炭
   素数３以上のアシルオキシ基、炭素数４以上のアルコキ
   シカルボニル基、または炭素数３以上のアシルアミノ基
   を表わす。但し、Ｒ＿０とＲ＿３またはＲ＿１とＲ＿３
   が同時にアリール基を表わす事はない。Ｒ＿４とＲ＿５
   は同一でも異っていてもよく、アルキル基を表わす。ｎ
   は０または１であって、分子内塩を形成する場合、ｎ＝
   ０である。〕 式（II） Ｓ＝３．５３６Ｌ−２．６６１Ｂ＋５３５．４ 〔式中、ＬはＳＴＥＲＩＭＯＬのパラメータを表わし、
   ＢはＳＴＥＲＩＭＯＬのパラメータＢ＿１、Ｂ＿２、Ｂ
   ＿３及びＢ＿４の和Ｂ＿１＋Ｂ＿４とＢ＿２＋Ｂ＿３の
   うち小さい方の値を表わす。〕
2. （２）前記のハロゲン化銀乳剤に下記の一般式（III）
   で表わされるマゼンタカプラーを含有する、特許請求の
   範囲第１項記載の直接ポジ写真感光材料。 式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿６は水素原子又は置換基を表わし、Ｚ＿ａ
   、およびＺ＿ｂはメチン基、置換メチン基又は＝Ｎ−基
   を表わし、Ｙ＿１は水素原子又は現像主薬との酸化体と
   のカップリング反応時に離脱可能な基を表わす。Ｒ＿６
   、Ｙ＿１又は置換メチン基の置換基で２量体以上の多量
   体を形成する場合も含む。〕
3. （３）支持体上に予めかぶらされてない内部潜像型ハロ
   ゲン化銀乳剤とカラー画像形成カプラーと下記の式（
   I ）で表わされる化合物のうち、Ｒ＿３が下記の式（I
   I）で表わされるＳの値で５４４以下となるようなＬと
   Ｂの値をもつ置換基である化合物を含む層を有する直接
   ポジ写真感光材料を像様露光後、現像に先立ち、又は現
   像処理工程中にかぶり露光を与えるかおよび／又は造核
   剤の存在下で芳香族第一級アミン現像薬を含有するｐＨ
   １１．５以下の発色現像液で処理する事を特徴とする直
   接ポジカラー画像形成法。 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿０とＲ＿１は同一でも異なっていてもよく、
   水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
   リールオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
   基、アシルアミノ基、アシル基、シアノ基、カルバモイ
   ル基、スルフアモイル基、カルボキシル基、またはアシ
   ルオキシ基を表わす。ただしＲ＿０とＲ＿１が同時に水
   素原子を表わすことはない。Ｒ＿２は水素原子、アルキ
   ル基、またはアリール基を表わす。Ｒ＿３は炭素数２以
   上のアルキル基、アリール基、炭素数２以上のアルコキ
   シ基、アリールオキシ基、炭素数３以上のアシル基、炭
   素数３以上のアシルオキシ基、炭素数４以上のアルコキ
   シカルボニル基、または炭素数３以上のアシルアミノ基
   を表わす。但し、Ｒ＿０とＲ＿３またはＲ＿１とＲ＿３
   が同時にアリール基を表わす事はない。Ｒ＿４とＲ＿５
   は同一でも異っていてもよく、アルキル基を表わす。ｎ
   は０または１であって、分子内塩を形成する場合、ｎ＝
   ０である。〕 式（II） Ｓ＝３．５３６Ｌ−２．６６１Ｂ＋５３５．４ 〔式中、ＬはＳＴＥＲＩＭＯＬのパラメータを表わし、
   ＢはＳＴＥＲＩＭＯＬのパラメータＢ＿１、Ｂ＿２、Ｂ
   ＿３及びＢ＿４の和Ｂ＿１＋Ｂ＿４とＢ＿２＋Ｂ＿３の
   うち小さい方の値を表わす。〕