JPS6321978A - ワツクスを含有しないポリビニルアルコ−ルサイズ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水性ポリビニルアルコール組成物を有するサイ
ズ処理紡織糸に関する。

ポリビニルアルコール（Ｆ’ＶＱＨ）を用いた繊維のサ
イズ処理は良く知られている。８７〜１００モルチの範
囲の加水分解度を有するｐｙ○Ｈはサイズ剤として実用
的であることがわかっている。

本質的に全てのスノソンヤーン用の紡織経糸サイズ組成
物は、紡織中に潤滑性を付与しｉた乾燥カンへの付着や
スラッシング中の蓄積の両方を低減するため、水添タロ
ーワックスのような疎水性のワックス様物質を含有する
。

また、このようなワックスは仕上げ前に織物製品から除
去するのが困逓である。特別な溶媒抽出工程を用いなけ
れば、高い割合で仕上げ紡績工程は２級の品質を許容せ
ざるをえなくなる。

しばしばワックスのしみが布に残り染色もれを起こす。

さらに、ワックス除去に関する別の問題点の原因となる
水性サイズ剤除去システムの温度の低下は、仕上げ紡績
工業に利点をもたらす。

さらにまた、ポリビニルアルコールの加水分解度が９９
チより小さい場合は常にサイズ処理中の起泡の問題が生
じ、このような問題は加水分解度が低下するに従い大き
くなる。泡の存在はサイズ処理のむらにっながシ、織糸
効率を低下させる。超加水分解ＰＶＯＨ（加水分解度９
９〜１００％）を使用するか消泡剤を使用することによ
り発泡を無くすことができる。

しかしながら、サイズ処理中の超加水分解ＰＶＯＨの使
用はサイズ膜の脆化のような別の問題をおこし、杼口の
過剰（ｅｘｃｅｓｓｉｖｅ　ｓｈｅｄｄｉｎｇ）や織糸
効率の低下を引き起こす。膜特性や繊維への結着はポリ
アクリレート、ポリエステル、ポリグリコール等を添加
することにより強化することができる。

部分加水分解ｐｖ○Ｈ（加水分解８５〜９６％）の膜特
性や繊維への結着は、超加水分解ＰＶ○Ｈが示す物よυ
も優れている。さらに、　ＰＶＯＨの結晶性が低下され
ているため、サイズ除去処理を低温で行々うことができ
、エネルギーの節約ができる。しかしながら、上記利点
にもかかわらず、サイズ処理中の起泡のために、ＰＶＯ
Ｈがサイズ剤市場に浸透するのは非常に困難であった。

部分加水分解ＰＶＯＨ”、Ｈ含有する水性サイズ組成物
の発泡は、Ｃｏ１１ｏｉｄ　６９４．６９３または５１
３、Ｄｒｅｗ　Ｙ−２８１、Ｎｏｐｃｏ　ＮＸＺ　Ｌ、
　Ｆｏａｍｍａｓｔｅｒ　ＶＬ消泡剤、またはプロピレ
ンオキサイドを多く含む特定のエチレンオキサイド−プ
ロピレンオキサイド付加物を添加することによυ、多く
の処理において、良好に克服することができる。しかし
ながら、典型的な水性サイズ組成物中の疎水性ワックス
様物質の存在は、上記消泡剤の作用に対して重大で有害
な影！＃を与える。即ち、上記利点にもかかわらず、サ
イズ組成物中への低加水分解度のＰＶＯＨ製品の使用が
、起泡の問題のために大きく排除されてきたのである。

日本国特許公開４７−４５６３４号はＰｖＯＨ、高親水
性アニオン系界面活性剤および低発泡性ポリプロピレン
グリコールーエチレノキサイド付加物および／ま之はそ
のモノエステルである非イオン系界面活性剤を含有する
縦糸サイズ処理組成物でポリアミド繊維を処理すること
を含む縦糸サイズ処理ポリアミド合成繊維の製造方法を
開示している。

米国特許４，３８９，５０６号はＰＶＯＨヲポリクリコ
ール約０，５〜４チと接触させることを包含する実質的
にダストを含まないＦＶＯＨ粉末の調製方法を開示して
いる。この文献によれば、ポリエチレングリコール成分
をオキシエチレン含有量ノ多い（５０チより多い）プロ
ピレンオキシドとともに含有するブロック共重合体が、
ＰＶＯＨの最終使用特性に悪影響を及ぼさない限シ、狭
い範囲で、適していると述べている。実施例１の組成物
Ｂは、ＰＶＯＨ＋　Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　Ｆ　９８界面活
性剤を示している。

米国特許４，４２８，７５１号は、紡織材料に所望の効
果を与えるのに十分な量の紡織処理成分を含有し、さら
に起泡調整特性を与えるのに十分な量の式： 〔式中、ｙは０または１；ｍおよびｎは画方個個［０〜
３０の整数ただしｙ＋ｍ＋ｎの合計は少なくとも１であ
るもの；ａおよびｂは個々に１〜７の整数で；ＲはＣ１
〜Ｃ４０脂肪族基；Ｒ１ば０１〜Ｃｌアルキル基、Ｃ１
〜Ｃ７アルコキシ基、または０３〜Ｃ８アルコキシアル
キル基；およびＺは水素、ハロゲン、ホスファイトマた
はホスファイトである〕の起泡調整剤を含有する水性紡
織処理液を、紡織材料に適用することを含む、紡織材料
の湿潤処理方法を開示している。

南アフリカ特許７１２６７１号は少なくとも約８５チ加
水分解されたｐｖ○Ｈの着水溶液およびポリエチレング
リコールおよびポリプロピレングリコールよりなる群か
ら選択される水溶性グリコールを含有するジュートサイ
ズ組成物を開示している。

米国特許３，６３４，２９５号はＦＶＯＨおよびポリア
クリル酸を含有する人造のヤーン用サイズ組成物を開示
している。

米国特許３，８０４，７８５号は紙および紡織繊維をサ
イズ処理するための低分子量のアミロース及び／または
アミリトールを含有するＰＶＯＨ水爵液水量液している
。

米国特許４，２２２，９２２号は本質的にＰＶＯＨ１７
／ｌ／キルフェノキシ（またはクレゾキシ〕エトキシエ
チルシメチルベンジルアンモニウムクロリトおよびグリ
セロールまたは尿紫の↓うな可塑剤からなるフィラメン
トヤーン用縦糸サイズ剤を開示している。

米国特許４，２５１，４０５号は本質的にＰＶＯＨ１尿
素および単糖類およびスクロースのような２糖類からな
るフィラメントヤーン用縦糸サイズ剤を開示している。

米国特許４，３０９，５１０号は、　ＰＶＯＨおよびア
ミンオキシド１〜６０重量％からなるサイズ組成物を開
示している。

米国特許４，３８５，０６３号は少量の第４（例えばジ
アルキルメチル）アンモニウム塩または第４イミダゾリ
ニウム塩付加物を含有するＰＶＯＨペースのサイズ組成
物を開示している。

米国特許４．３９９．２４５号は実質的に１）ＶＯＨお
よびポリグリセロールからなるサイズ組成物を開示して
いる。

本発明は、本質的に、 （ａ）　　ＰＶＯＨ１００部、および （ｂ）２５℃の［１１１％水溶液で約４９ダイン／儒よ
り小さい表面張力を有するエチレンオキサイド−プロピ
レンオキサイド界面活性剤２〜６部 よりなる、ワックスを含有しないサイズ組成物を提供す
る。好ましい実施態様において、エチレンオキサイド−
プロピレンオキサイド界面活性剤は、ポリビニルアルコ
ール１００部に対し界面活性剤４部を含有する７％ポリ
ビニルアルコール水溶液において、約２０（ｒｎｔ泡下
／ｇ溶液）より小さい起泡価（ｆｏａｍｉｎｇ　ｎｕｍ
ｂｅｒ）を有する。

サイズ組成物は約２〜２０１ｉ量条の水溶液として使用
する。

本発明によるＰＶＯＨサイズ組成物への特定のエチレン
オキサイド−プロピレンオキサイド界面活性剤の添加は
ワックス含有ＰＶＯＨサイズ組成饗と同様に織糸中に潤
滑性を付与しサイズ処理された紡糸を乾燥ドラムから離
れやすくし、かつ、製織作業中の杼口形成を低下させ、
製織効率を高め、とくにサイズ除去処理を容易にするこ
とのできる、ワックスを含有しないサイズ剤を好都合に
提供する。このような利点はサイズ組成物を綿含有紡織
糸に対して用いる場合に得られる。ポリエステル合成紡
織糸に対しては明確な利点は観察されない。

エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド界面活性剤
をＰＶＯＨサイズ剤中に使用することによる毛羽立ち（
ｈａｉｒｉｎｅｓｓ）の割合の低下は、ＰＶＯＨの加水
分鮮度と分子貸に依存する。本発明により、このような
界面活性剤を、８％水性ＰＶＯＨサイズ組成物中４重量
％（ｐｖｏＨを基に）で使用し、その除ＰＶＯＨは重合
度約１７００であり加水分鮮度８７〜９０モル係である
ものを使用することにより、サイズ処理されない５０１
５０ポリエステル／綿スパンヤーンに比べて毛羽立ちを
少なくとも約５５％低下させることができろ。

エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド界面活性剤
の存在が紡糸の封入と紡糸への浸透を改善すると考えら
れる。即ち、接着と均一性により、強度を増し杼口の減
少したサイズ膜を得ることができる。紡糸の毛羽立ちは
しばしば品質の尺度になる。ポリオキシエチレンおよび
ポリオキシメチレンがＰＶＯＨの接着能力に影響を与え
るとする米国特許３，５９８，８８３号を考慮すると、
本発明において接着力が改善されるのは意外である。

本発明の別の実施態様は、紡糸を本発明のすイズ剤水溶
液中を通過させること、紡糸から過剰のサイズ溶液を除
去すること、サイズ処理された紡糸を乾燥すること、紡
糸を分裂すること、紡糸を巻き取るとと、紡糸を織るこ
とおよび熱水で洗浄することにょシ織吻製品からサイズ
剤を除去することを包含する紡糸の処理のための紡織方
法でおる。

本発明によれば、サイズ組成物は本質的に下記成分： （ａ）　　好ましくは８５〜９９＋モル％加水分解され
、２０℃、４％水溶液で約３〜約６０　ｍＰａ５（ｃｐ
ｓ）の粘度を有するＰＶＯＨ、および （ｂ）　　ｐｖｏＨをもとてしてエチレンオキサイド−
プロピレンオキ丈イド界面活性剤２〜６重量％、ただし
界面活性剤は０．１％水溶液を２５ｃで測定して４９ダ
イン／１より小さい、好ましくは４０〜４８ダイン／ｃ
ｍの表面張力を有するもの、 よりなる。

本発明のサイズ組成物はワックスを含有しない、即ちこ
の技術分野で一般的である疎水性ワックス用物質は含有
しない組成物であるが、ワックス含有サイズ組成物と同
様の利点を有している。さらに、アニオン系界面活性剤
を使用する必要はない。

水性サイズ組成物の起泡が問題となる場合には知られた
消泡剤を一般的な量で添加してよい。

しかしながら、好ましい実施態様においては、起泡を減
少させるような特定のエチレンオキサイド−プロピレン
オキサイ１ド界面活性剤を使用する。このようなエチレ
ンオキサイド−プロピレンオキサイド界面活性剤は、ポ
リビニルアルコール１００部に対し界面活性剤４部を含
有する７係ＰＶＯＨ水溶液ておいて、約２０（−泡″Ｆ
／？溶液）より小さい起泡価を有する。

サイズ組成物中に使用するのに適するポリビニルアルコ
ールは、ポリ酢酸ビニルホモポリマーのメタツリシスに
より製造した十分に加水分解された（９８〜９９＋モル
％加水分解）ＰＶＯＨｌおよび米国特許３．６８９．４
６９号に開示されている、ビニルアルコール９４〜９８
係およびメチルメタクリレート２〜６重量％よりなる少
なくとも９９５モルチ加水分解されたビニルアルコール
メチルメタクリレート共重合体を包含する。適当な部分
加水分解ＰＶＯＨは約８５〜９７モル％加水分解された
ものであるが、少なくとも７８モルチ加水分解されたも
のも使用してよい。部分加水分解ＰＶＯＨが好ましい。

エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド界面活性剤
は、ポリビニルアルコールを基に、好ましくは３〜５ｍ
ｆ％、最も好ましくは３．５〜４．５３ｉｉ量チの範囲
の量で使用する。約２チより少ないエチレンオキサイド
−プロピレンオキサイド界面活性剤を使用すると、毛羽
立ちの低下率が急激に悪くなり、１％またはそれより少
ないと乾燥ドラムへの付着が問題になる。６チより多い
エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド界面活性剤
を使用すると、毛羽立ちの低下率が悪化しはじめ、２８
！類の重合体の相溶性が悪いためにサイズ膜の一体性が
低下する。

適轟々エチレンオキサイドープロピレンオキサイド界面
活性剤の例は下記式： ％式％ 〔式中、Ｘおよびｙは整数であり、オキシプロピレン基
が化合物の分子量のうち少なくとも９００を占め、そし
てオキシエチレン基が化合物の１０〜９０重ｆ％を占め
るように選択される〕を有する。第１の式で表わされる
界面活性剤は、プロピレンオキサイドのプロピレングリ
コールとの縮合によジ形成した疎水性塩基と、エチレン
オキサイドとの、縮合物である。このような界面活性剤
ばＰｌｕｏｎｉｃという商標でＢＡＳＦｗｙａｎａｏｔ
ｔｅ　Ｃｏｒｐより市販されている。第２の式で表わさ
れる界面活性剤はプロピレンオキサイドをエチレンジア
ミンに付加しその後エチレンオキサイドを付加すること
により形成される化合物で１）　り　、’Ｉ’５ｔｒｏ
ｎｉｃの商標でＢＡＳＦ　ｗｙａｎａｏｔｔｅＣａｒｐ
より市販されている。

さらに、上記式においてエチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドのユニットが逆転しているエチレンオキサ
イド−プロピレンオキサイド界面活性剤も適当でおるこ
とが分かった。このよう々逆転したエチレンオキサイド
−プロピレンオキサイド界面活性剤もまたＢＡ、ＢＦ　
”ｉ’；’ｙａｎｄｏｔｔｅＣｏｒｐより市販されてい
る。

上記した界面活性剤と０１〜Ｃ４８カルボン酸とのモノ
エステルも機能的または使用可能であると考えられ、こ
の発明において等価のものである。

４９ダイン／ｃ！ＩＬよυ小さい表面張力を有するエチ
レンオキサイド−プロピレンオキサイド界面活性剤は水
性ｐｖ○Ｈ−ワックスレス組成物中で使用するとより大
きな強度と低減された杼口（毛羽立ちの減少）が可能に
なる。しかしながら、約４０〜４８、特に４３〜４７の
表面張力を有する界面活性剤を使用するのが好ましく、
さらに、起泡価が２０より小さい、好ましくは１５より
小さい、最も好ましくは１０より小さいもの全周いると
、起泡制御が優れ消泡剤が不必要になるためより好まし
い。

以下の技法は起泡価、即ちサイズ水溶液の起泡度を測定
するために用いられる。

サイズ水溶液はＤＰ約１７００と加水分解度約８７〜８
９モル裂とエチレンオキサイド−プロピレンオキサイド
（Ｅ〇−ＰＯ）界面活性剤４　％　（ＰＶＯ）ｉを基に
）を有するＰＶＯＨ７％（水を基に）を含有する。

サイズ水浴液（４０（１）を１リツトルのビーカー中に
入れ、所望の温度で平衡状態とし、液面下０．７５イン
チのビーカー中央部においた２、２５インチ４５°ピツ
チのタービンで１時間１００　ｒｐｍで攪拌する。次に
混合物を１リツトルのメスシリンダーに移し、起泡した
サイズ剤の重量と体積を記録する。起泡は下記式：泡密
度（７／＊）＝ＰＶＯＨサイズ溶液、ｆｌＰ）／泡体積
（ｍｅ）成泡／Ｖ＝（１−泡密度）／泡密度 に従って計算する。

起泡は１４０’Ｆ、　１５０’Ｆ１１７０″Ｆおよび１
９０°Ｆで測定し、これによりサイズ処理の通常の処理
温度を網羅できる。ｍｌ泡／２を温度に対してプロット
すると、１４０〜１９０″Ｆの区間の曲線の下の面積が
起泡価に相当し、サイズ溶液の起泡挙動の尺度になる。

面積が小さいほど、起泡価は小さく、起泡傾向も小さい
。

本発明のＰＶＯＨ含有サイズす成吻は繊維産業では水溶
液として用いる。即ち、一般的にサイズ水溶液は約２〜
約２０重量％、好ましくは約５〜１５ｉｉ％、ま之紡糸
を２回浸漬する場合は２〜７重量％の固形分含有量とし
て使用する。

水性媒体中で物理的に成分を混合するどのような手段お
よび方法を用いることもできる。好ましくはＰＶＯＨお
よびエチレンオキザイドープロピレンオキサイド界面活
性剤は単に水（加熱）の入った加熱釜に添加する。界面
活性剤はＰＶＯＨとともに物理的に混合するか、また液
体が溶液としてＰＶＯＨ上に噴霧し固体の製品とした抜
水に溶解してよい。

しばしば、殿粉をＰＶＯＨとともに、サイズ組成り中で
混合する。同様に、本発明のサイズ組成物は、サイズ剤
適用において一般的に行なわれているように、特定の繊
維に対して月いるための他の物質を加えて修正すること
もできる。

サイズ水溶液の温度は、サイズ処理中５０℃（１２２″
Ｆ）と９３℃（２００″Ｆ）の間、好ましくは６０Ｃ（
１４０″Ｆ）と８８℃（１９０″Ｆ）の間でなければな
らない。サイズ水溶液は、知られている単一容量″！た
は多容量のボックスのどちらに入れてもよい。絞クロー
ルの間を通過させて過剰のサイズ水浴液を除去した後、
サイズ処理された紡糸は約１００〜１７５℃に加熱され
たマルチ乾燥カンに接触させて乾燥し、固定リースロッ
ドで分割し、織糸のビームとして巻き取る。スラッシン
グ処理は１０〜１００メ一トル／分の速さで行なうロ サイズ組成物を好都合な特性には、乾燥カン上での硬化
がなく、フィラメントの末端の破壊を伴わずにリースパ
ーからきれいに裂くことができ、綜絖機に入れる時にサ
イズ処理された紡糸は良好に分裂し、好ましいエテレ／
オキサイド−プロピレンオキサイド界面活性剤を用いた
場合にサイズボックス中での起泡を抑制できる点が包含
される。

織糸は従来の打機、エアジェツト機、細刃機、または無
杼織機で行なってよい。有利な特徴は、一級品の布地を
製造すること、織機の効率、杼口による織機故障が無い
点、およびサイズ除去が容易な点である。仕上げの間、
サイズは熱水で洗浄することにより除去する。サイズは
、特【、部分加水分解ＰＶＯＨの場合５０〜７０℃の穏
やかな水温で容易【除去できる。サイズ組成物中には除
去しにくいワックスが含有されていない恵め特別の溶媒
抽出工程を用いる必要はない。

即ち、染め損じの原因と々るワックスのじみが起こらな
い。

本発明のＰＶＯＨ／エチレンオキ丈イドープロピレンオ
キサイド界面活性剤ワックスレスサイズ組成物を綿含有
紡織糸に使用すると、製織効率が非常に高くなり織糸中
の杼口形成が減少する。

製織効率は本質的に従来のＰＶＯＨ／タローワックス組
成物を用いｆｃ、場合に得られるものと等しくなる。綿
含有紡織糸には例えばポリエステルやポリアミドのよう
な合成繊維を、綿繊維少なくとも１０℃％、好ましくは
少なくとも３５％とともに組み合わせたもの、または綿
１００％の紡糸を包含する。

後述する実施例は本発明を説明するものでおる。特段の
記載が無い限りすべての部とパーセントは重量による。

毛羽立ちは、５ｈｉｒ１ｅｙ紡糸毛羽立ち測定器／Ｗｉ
ｎｄｅｒ　４型にＥｐｓｏｎ　ＨＸ−２０を接続して使
用することにより測定した。測定に用いた紡糸の全長は
５０メートルである。５０メートル試料は１．５〜２メ
ートルの紡糸を繋いで調製し、サイズ処理した縦糸の代
表試料とした。

浸透および封入のデータは、サイズ処理した紡糸をＶｅ
ｒｓａ、ｍｉｄ　９４０ポリアミド中に抱板し、１１〜
１２ミクロンの厚みのミクロトーム切断薄片を調整し、
これをトルエン／イソプロパツール混合物で処理した後
ヨウ素彫液に曝して作成した。次に、調整した横断面薄
片を顕仮説に載せ、３５寵写真を撮り、これにより浸透
と封入を観察した。ＰＶＯＨ含ＯＨ域は暗く着色された
領域として観察された。

実施例　１ この実施例は、前述の方法に従って、３３〜５０．５ダ
イン１０【の範凹の表面張力を有するエチレンオキサイ
ド−プロピレンオキサイド（ＥＯ−ｐｏ）界面活性剤の
種々のものに対して測定した起泡価を示す。

実験１は界面活性剤を含有しない水性ワックスレスＰＶ
ＯＩ（サイズ組成切を用いた対照例である。

さらに、実！１４２〜１６は、エチレンオキサイド−プ
ロピレンオキサイド界面活性剤を用いた。

結果は表■に示す。

表■の結果は起泡を制御するためには表面張力と起泡価
が重要でらるこ°とを示している。実験２．５〜７．９
〜１６、および１６は非常に良好に起泡を制御している
ことがわかる。界面活性剤が２０より大きい起泡価を有
する実験３．４．８．１４および１５では、起泡の制御
は、良くてもほんの僅かしか観察されなかった。

実施例　２ サイズ浴液は、Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌｓ。

Ｉｎｃ　ｐの〜７８−５３ポリビニルアルコール（重合
度約１７００、加水分解度約８７〜９０モル％）　２０
．４に？およびエチレンオキサイド−プロピレンオキサ
−ｆト１界面活性剤よ８０４ｑを水１８３ｋｐ中でスラ
リーにすることにより調製した。温度が９８℃に達する
まで攪拌しながら水性混合切中に蒸気を噴射することに
より溶液を形成した。混合物をサイズボックスに入れた
のちに、最終溶液固体量を測定した。サイズ組成物を、
従来の市販スラッシャ−を用いて測定して２４５のヤー
ン数を有する５　０１５０ポリエステル／＃ｉｉスパン
ヤーンに適用した。未サイズ処理のヤーンの毛羽立ち度
は３３．４　ｈａｉｒ／メートルであった。スラッシン
グ中のヤーン速度は１２ヤ一ド／分であり、サイズボッ
クス中の温度は８２℃（１８０下）であった。

得られたサイズ処理ヤーンの特性を表Ｈに示す。この結
果はＥＯ−ＰＯ化合吻の表面張力が、毛羽立ち度に大き
な影響を与えていることを示している。５５％より小さ
い毛羽立ちチ減少は、杼口を減少した９製織効率を向上
させるには十分であるとは言えないので、許容されるも
のではない。実験２０〜２６は許容できる毛羽立ちの減
少を示した。

実施例　３ エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド（ＥＯ−Ｐ
Ｑ）界面活性剤のＰＶＯＨ全基にした含有量を２、Ｏ３
ｉ％〜ａ、Ｏ重量俤に変化させた外は実施例２と同様に
してサイズ溶液を！１４Ｈした。使用したｐｏ−ｐｏ化
合物はＢＡＳＦ　ＷｙａｎｄＯｔｔｅ　ＩＪのＰｌｕｒ
ｏａｉｃ　２５Ｒ８界面活性剤でめった。表■の結果は
使用したＥＯ−Ｐ○界面活性剤のＰＶ○Ｈに対する至適
比率はＧ、　Ｏ２５と０．０７の間であることを示して
いる。ｇｏ−ｐ○ブロック共重合体の量がより多くなる
とサイズ膜の強度が著しく低下する。

実施例　４ サイズ溶液は、Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃ’ｔｓ　ａｎｄ　
Ｃｈｓｍｉｃａｌｓ。

Ｉｎｃ製のＷＳ−５３ポリビニルアルコール（重合度約
９００、加水分解度約９５〜９７モル％）　２６．５ｋ
Ｐおよびエチレンオキブイドープロピレンオ牛サイド界
面活性剤ｔｏ６にノを水１７７に７中でスラリーにする
ことにより鉤裂した。温度が９８℃に達する゛まで攪拌
しながら水性混合物中に蒸気を噴射することによう溶液
を形成した。使用するスラッシング条件とヤーンは実施
例２と同様とした。表■に示す得られたサイズ処理ヤー
ンの性質は、毛羽立はＥＯ−ＰＯ付加切の表面張力が４
０〜４８ダイン／ｃｍの範囲に維持された場合に最も減
少することを示している。

実施例　５ 今回は、ＰＶＯＨを、重合度的１７００、加水分鮮度９
７．５〜９９モル％のＡｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ａｎ
ｄ　Ｃｈｅｒｎｉ−ｃａｌｓ　、　Ｉｎｃ　！ＢＶＴＮ
ＯＬ　３２５　、＋？リビニルアルコールとした外は、
実施例２と同様にしてサイズ溶液を調製した。表Ｖに示
された結果は、実質的に完全に加水分屏されているポリ
ビニルアルコールを用いた場合、実験した範囲の添加剤
の表面張力は毛羽立ち度の減少に殆ど影響しないことを
示している。

実施例　６ 実施例４と同様にしてサイズ溶液を調製した。

ただし、この実施例で使用したＰＶＯ）（は、ＤｕＰｏ
ｎｔ製のＴ−６６であり、ＰＶＯＨ／メチルメタクリレ
ート共重合体と考えられる。使用した添加剤はＰｌｕｒ
ｏｎｉｃ　２５Ｒ８界面活性剤である。毛羽立ちは、実
施例４でＷＳ　−５３ポリビニルアルコールを使用した
場合に得られたものと、概ねおなしであった。

実施例　７ サイズ溶液は、ＰＶＯＨ（ＤＰ　９°００、加水分鮮度
８７〜８９モル％）１５９ｋＳ・（３５０ポンド）およ
びエチレンオキサイド−プロピレンオキサイド付加物６
．４ｋ）（１４ポンド）を水１３２５り中でスラリーに
することにより調製した。温度が８２℃（１８０下）に
達するまで攪拌し々がらサイズ溶液中に蒸気を噴射する
ことにより溶液を形成した。最終固形分子′ｉ９％であ
った。この物質は、従来のスラッシャ−を用いて、６５
／３５ポリエステル／綿スパンヤーンをサイズ処理する
のに用いた。ヤーン速度は８６マ一ド／分とし、サイズ
ボックス温度は８２℃（１８０下）、絞りロール圧はｊ
５ｐｓｉｇとした。スラッシングされたヤーンの袈＠は
５Ｃｈｌｚ＋９ｒエアジエツトｉを用いて行なった。得
られた結果を表■に示す。

表■の結果は、潤滑性を付与するために水添タローワッ
クスを用いた従来のサイズ処理縦糸（実験３８）の製織
効率と毛羽立ち度を、本発明のワックスを含有しない処
方を用いて得たもの（実験３９と４０）のそれと比較し
たものである。表■は、エチレンオキサイド−プロピレ
ンオキサイド付加物を用いることにより得られた製織効
率は、タローワックスを用いた場合のものと本質的に同
じであることを示している。

このような製織効率と、低い起泡性、潤滑性、およびワ
ックスの不在下での容易なサイズ除去処理とを組み合わ
せると、当業界における大きな進歩であると考えられる
。

約４０〜４８ダイン／ＣＴ！′Ｌの表面張力と約２０よ
り小さい起泡価を有するエチレンオキサイド−プロピレ
ンオキサイド界明活性剤は乾燥ドラムに液体薄膜を付着
させることによυ乾燥カン上での蓄積を防ぎ、これによ
５　、ＰＶＯＨコート繊維とカンとの直接の接触を防ぐ
。さらに、界面活性剤の界面張力がＰＶＯＨのそれより
小さいという事実に加え、ＰＶＯＨと界面活性剤の間の
相分離が繊維表面への界面活性剤の付着を導き、これが
潤滑性を与える。さらに、界面活性剤はヤー／への良好
な浸透と完全な封入を促す湿潤剤としても作用するため
、接着性と均一性の良さに由来するより強度があり杼口
の少ないサイズ膜を形成するのでるる。本発明のサイズ
組成−は、部分加水分解ボ″リビニルアルコールに固有
の優れたサイズ特性を有する点において利点を有し、こ
れＫより、完全に加水分解されたポリビニルアルコール
の場合において必要であった、ポリアクリレート、ポリ
エステル、ポリグリセロール等の添加剤の使用を省くこ
とが可能になった。

本発明は、水性の、ワックスを含有しないポリビニルア
ルコール含有サイズ組成物であり、綿含有紡織糸ととも
に使用すると、高い製織効率、許容される毛羽立ち、極
めて容易なサイズ除去処理を特徴とする 特許出願人　　エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ
・インコーホレイテッド 代　理　人　　弁理士　　高　　木　　千　　嘉　、■
浸−・！Ｊ ４モ：−１“ 外２名゛

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）本質的に、 （ａ）ポリビニルアルコール１００部、および （ｂ）０．１％水溶液を２５℃で測定して４９ダイン／
   ｃｍより小さい界面張力を有するエチレンオキサイド−
   プロピレンオキサイド界面活性剤２〜６部 からなる、ワックスを含有しないサイズ組成物。 ２）ポリビニルアルコールは少なくとも７８モル％加水
   分解され、２０℃の４％水溶液で約３〜６０ｃｐｓの粘
   度を有する特許請求の範囲第１項に記載のサイズ組成物
   。 ３）ポリビニルアルコールは８５〜９７モル％加水分解
   されている特許請求の範囲第２項に記載のサイズ組成物
   。 ４）ポリビニルアルコール１００部に対し界面活性剤４
   部を含有する７％ポリビニルアルコール水溶液において
   界面活性剤が４０〜４８ダイン／ｃｍの表面張力を有し
   、約２０より小さい起泡価を有する特許請求の範囲第１
   項に記載のサイズ組成物。 ５）界面活性剤が４３〜４７ダイン／ｃｍの間の表面張
   力を有する特許請求の範囲第１項に記載のサイズ組成物
   。 ６）界面活性剤が１５より小さい起泡価を有する特許請
   求の範囲第４項に記載のサイズ組成物。 ７）界面活性剤が１０より小さい起泡価を有する特許請
   求の範囲第４項に記載のサイズ組成物。 ８）界面活性剤が下記式： ＨＯ（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｙ（Ｃ＿３Ｈ＿６Ｏ）＿ｘ（
   Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｙＨ I および ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｘおよびｙは整数であり、オキシプロピレン基
   が界面活性剤の分子量のうち少なくとも９００を占め、
   そしてオキシエチレン基が界面活性剤の１０〜９０重量
   ％を占めるように選択される〕または上記式のエチレン
   オキシドとプロピレンオキシドのユニットが逆であるよ
   うな式の１つで表わすことができる特許請求の範囲第１
   項に記載のサイズ組成物。 ９）本質的に、 （ａ）少なくとも８５モル％加水分解され、２０℃、４
   ％水溶液で、約３〜６０ｃｐｓの粘度を有するポリビニ
   ルアルコール１００部、および （ｂ）０．１％水溶液を２５℃で測定して４０〜４８ダ
   イン／ｃｍの表面張力を有するエチレンオキサイド−プ
   ロピレンオキサイド界面活性剤３〜５部、ただし、界面
   活性剤は、下記式： ＨＯ（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｙ（Ｃ＿３Ｈ＿６Ｏ）＿ｘ（
   Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｙＨI および ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｘおよびｙは整数であり、オキシプロピレン基
   が界面活性剤の分子量のうち少なくとも９００を占め、
   そしてオキシエチレン基が界面活性剤の１０〜９０重量
   ％を占めるよりに選択される〕または上記式のエチレン
   オキシドとプロピレンオキシドのユニットが逆であるよ
   うな式の１つで表わすことができるもの からなる、ワックスを含有しないサイズ組成物。 １０）ポリビニルアルコール１００部に対し界面活性剤
   ４部を含有する７％ポリビニルアルコール水溶液におい
   て界面活性剤が約１５より小さい起泡価を有する特許請
   求の範囲第９項に記載のサイズ組成物。 １１）ポリビニルアルコールは８５〜９７モル％加水分
   解されている特許請求の範囲第９項に記載のサイズ組成
   物。 １２）ポリビニルアルコールは８７〜８９モル％加水分
   解されている特許請求の範囲第９項に記載のサイズ組成
   物。 １３）本質的に （ａ）８７〜８９モル％加水分解され、２０℃４％水溶
   液で約３〜６０ｃｐｓの粘度を有するポリビニルアルコ
   ール１００部、および （ｂ）０．１％水溶液を２５℃で測定して４０〜４８ダ
   イン／ｃｍの範囲の表面張力および、ポリビニルアルコ
   ール１００部に対し界面活性剤４部を含有する７％ポリ
   ビニルアルコール水溶液において界面活性剤が約２０よ
   り小さい起泡価を有するエチレンオキサイド−プロピレ
   ンオキサイド界面活性剤３．５〜４．５部 よりなる、ワックスを含有しないサイズ組成物。 １４）特許請求の範囲第１項に記載のサイズ組成物２〜
   ２０重量％を含有する水性サイズ組成物。 １５）特許請求の範囲第９項に記載のサイズ組成物２〜
   ２０重量％を含有する水性サイズ組成物。 １６）特許請求の範囲第１３項に記載のサイズ組成物２
   〜２０重量％を含有する水性サイズ組成物。 １７）綿含有紡織糸を特許請求の範囲第１４項に記載の
   水性サイズ組成物中を通過させること、紡糸から過剰の
   サイズ溶液を除去すること、サイズ処理された紡糸を乾
   燥すること、紡糸をスプリットすること、織糸のビーム
   として巻き取ること、紡糸を織ることおよび熱水で洗浄
   することにより織物製品からサイズ剤を除去することを
   包含する紡織方法。 １８）綿含有紡織糸を特許請求の範囲第１５項に記載の
   水性サイズ組成物中を通過させること、紡糸から過剰の
   サイズ溶液を除去すること、サイズ処理された紡糸を乾
   燥すること、紡糸を分裂すること、織巻軸として巻き取
   ること、紡糸を織ることおよび熱水で洗うことにより織
   物製品からサイズ剤を除去することを包含する紡織方法
   。 １９）綿含有紡織糸を特許請求の範囲第１６項に記載の
   水性サイズ組成物中を通過させること、紡糸から過剰の
   サイズ溶液を除去すること、サイズ処理された紡糸を乾
   燥すること、紡糸をスプリットすること、織糸のビーム
   として巻き取ること、紡糸を織ることおよび熱水で洗う
   ことにより織物製品からサイズ剤を除去することを包含
   する紡織方法。 ２０）特許請求の範囲第１項に記載のサイズ組成物のコ
   ーティングを有する綿含有紡織糸を含む複合体。