JPS63220251A - 電子写真要素用新規有機化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真に関するものであり、さらに特定的に
いえば、電子写真要素に有用である有機化合物に関する
ものである。

従来技術 米国特許２，２９７．６９１においてカールソンによっ
て開示されている電子写真法は絶縁性物質の被膜をもつ
支持体から成り、その電気抵抗は画像露光中に受ける入
射電磁輻射線の量とともに変動する。その要素は、晋辿
は電子写真要素と呼ばれるが、暗順応（ｄａｒｋ　ａｄ
ａｐｔａｔｉｏｎ　）の適当な期間の後に暗所（ｄａｒ
ｋ　）において均質表面電荷がまず与えられる。それは
次に、輻射線パターンの各種部分の中に含まれる相対的
エネルギーに応じてこの表面電荷の電位な示差的に減ら
す効果をもつ化学輻射線のパターンへ露出される。

その電子写真要素の上で残留する示差的表面電荷、すな
わち静電的潜像は表面を適当な検電的マーキング物質（
＋９１８ｃｔｒＯ８ｃＯｐｉｃ　ｍａｒｋｉｎｇｍａｔ
ｅｒｉａｌ　）と接触させることによって現像される。

その種のマーキング物質、すなわちトナーは、絶縁性液
体中であるかあるいは乾式現像剤中に含まれていて、ト
ナーおよび要素表面の電荷極性（ｃｈａｒｇｅ　ｐｏｌ
ａｒｉｔ’）／　）に依存する電荷７＜　ター　７アル
いは放電パターンのいずれかに従って、露光表面上に沈
着される。沈着されたマーキング物質ハ熱、圧力、ある
いは溶剤蒸気のよつｔｘ手段ニヨって′電子写真要素の
表面へ永久固定されるか、あるいは受容体要素へ移され
てそれへ同様に固定される。同様に、静電荷パターンを
受容体要素へ移しそこでＱ像させることができる。

電子写真要素には各種の異なる形態が存在する。電子写
真要素は均質の光導電層から成って（・てもよく、光導
電層と増感性染料とを含む凝集体層（ａｇｇｒａｇａｔ
ｅ　１ａｙｅｒ　）から成っていてもよく。

あるいは複合体要素または多層要素であってもよい。

単一の均質光導電層から成る電子写真要素の一つの例は
皮膜形成性ポリマー質の有機光導電体と増感用染料とを
亀気導電性叉持体上に塗布したものである。その種の要
素においては、増感用染料と有機質光導電体とは光導電
層全体に均質に溶解され、不均質さは高倍率下でも見る
ことができない。

凝集体層から成る電子要素はポリマー質結合剤中に分散
させた増感用染料で被覆された導電性支持体から成る。

これらの要素においては染料とポリマーのいくらかとが
一緒に組合さって（凝集して〕結晶様の複合物を形成し
、これは拡大倍率下において目で見ることができ１元導
電性層中全体に無作為的に分布されている。

多層または複合の電子写真要素は代表的には三層から成
る。第一層は、電荷輸送層（ｃｈｅｒｇｅ−ｔｒａｎｓ
ｐｏｒｔ　１ａｙｅｒ　）を塗布された電荷発生層（ｃ
ｈａｒｇｅ−ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ　１ａｙｅｒ　）で
以て被覆された電導性支持体である。一般的にはこのタ
イプの要素において、電荷輸送層は、増感剤（すなわち
、非電荷発生物質）を含まず、高倍率下において均質で
ある。電荷発生層は電荷輸送層の下に薄い別の層として
被覆される。電荷輸送物質はしばしばこの電荷発生層へ
添加される。次には導電性層である。電子写真要素のこ
れらの三つのタイプの例は適業においてよく知られてい
る。

米国特許４．１４０．５２９は電荷輸送表層をもつ光導
電性要素を開示している。電荷輸送層は約１０から約７
５重量％の。

から成る有機樹脂質物質から成り、この構造の中でＲ１
は炭素原子数が１個から１２個のアルキル。

および、フェニル、ナフチル、アンスリル５およびビフ
ェニルから成る群から選ばれるアリール基によって置換
された。炭素原子数が１個から１２個のアルキル、から
成る群から選ばれ、そして５Ｒ２はメチル、エチル、ク
ロロ、ブロモおよび水素から成る群から選ばれる。上記
物質から成る輸送層が高いガラス転移温度（Ｔｇ）をも
つことが見出されることかさらに開示された。その物質
は環境、すなわち、酸素、紫外線輻射、昇温、などへの
長時間の循環・露出の後においてもその電気的性質を保
持することも述べられている。

ベルギー特許７５３．４１５は電子写真要素中で使用す
るだめの光導電性組成物を開示している。

その光導電性組成物は一般式 の置換キシレンから成り１式中。

Ｒ１：　Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はアルキル基または置換
アルキル基、アリール基または置換アリール基を表わし
。

ＲとＲは水素またはヒドロキシル基を表わし、 ＲとＲは置換または非置換アルキル基、置換または非置
換アリール基、あるいは水素を表わす。

［これらの光導電体を含む要素は酸化に対して著しく安
定であり、多くの他の光導電性化合物と比べて、昇温下
においてすら良好な保存寿命をもつ」ことが開示されて
いる。

しかし、高Ｔｇをもちかつ同時に酸化に対して抵抗性の
ある電子写真要素を求める要望が存在している。高Ｔｇ
は１例えば再使用可能の電子写真要素から無地の紙受容
体へトナー画像を直接熱転写することから成る熱的転写
法において要素を用いるときに、望ましい。その種の方
法においては、トナーは電子写真要素の表面へ直接に付
与され、受容体が直接その上に置かれ、そのサンドイッ
チが加熱される。トナーが受容体へ十分に接着し１次い
で要素表面を損うことなく要素からきれいに剥がれるこ
とが必要である。もし、使用される高温にもかかわらず
、その要素がゴム的状態へ状態を変えることなくガラス
状態のままで留まりている場合、すなわち、その要素が
そのＴｇ以下で作動する場合には、この操作は一層容易
に達成される。その上、１１Ｌ子写真要素において使用
される物質が酸化に対して抵抗性があり、望ましくない
変色をおこさずそして／またはスペクトル感度に影響す
る染料誘導体を形成することがないことが重要である。

問題点を解決するための手段 本発明によると、 （ここで、Ｘは０から２の整数であり、ｙは１から６の
整数であり、２は０から２の整数である）； ｂ）　　　　　○　　　　　　；　および（Ｃ−０−Ｃ
−）ａＬ Ｃ）０ （Ｇ　−Ｃ−０−）ａＬ （ここで、Ｌは脂肪族、脂環族または芳香族であり、ａ
は２から６の整数である）； から成る群から選ばれる式をもつ有機化合物が提供され
るのであり、その際。

この式において、ｎはＯから６の整数であり。

Ｑ　＞　＊　Ｑ２　ｓ　Ｑ３　＊　Ｑ５　ｓ　Ｑ６　ｓ
およびＱ７は、同種または異種であってよ＜、Ｈまたは
ＯＨ３であり、Ｑ４はＸと２がＯであるかまたはｎがＯ
より大きいときＫＨまたはＯＨ３を表わし、あるいはＸ
または２が１または２でｎが０であるときにＣＨ３を表
わす。

上述の本発明の化合物は以降は「クラスター・トリアリ
ールアミン」とよぶ。本発明の特に有用である実施態様
によると、熱安定性において予悪性の増加を示す電子写
真要素が与えられる。この高度に利点のある結果はその
種の電子写真要素の中に上述のクラスター・トリアリー
ルアミンの一つまたは一つ以上を組入れることによって
得られる。これらのクラスター・トリアリールアミンは
予想外に高いガラス転移温度（Ｔｇ）（すなわち。

９０℃をこえる］と酸化に対する予想外に大きい抵抗性
とを示すことが発見された。

本発明による一つの実施態様においては、上述のクラス
ターｏトリアリールアずンの一つまたは一つ以上が多相
凝集体光導電性組成物の連続ポリマー相の中で用いられ
る。凝集体光導電性組成物（ｆｆｌで言及するとおり〕
はウィリアムＡ、ライトに対して１９７１年１０月２６
日公告されイーストマン・コダック社へ譲渡された米国
特許３．６１５．４１４の主題である。

本発明によるもう一つの実施態様においては。

上述のクラスター・トリアリールアミンの一つまたは一
つ以上が均質有機質電子写真快素の中で用いられ１例え
ば、導電性支持体は一つまたは一つより多くのクラスタ
ー・トリアリールアミンとポリマー質結合剤との固溶体
から成る均質有機質光導電性組成物をその上にもつ。

本発明によるもう一つの実施態様においては。

クラスター・トリアリールアミンの一つまたは一つ以上
が多層電子写真要素の一層または一層以上を形成するよ
う用いられる。そのような多層要素においては、一つの
層は電荷発生層として機能し。

一方、第二の層は発生電荷用の輸送層として機能する。

クラスター・トリアリールアミンは電荷輸送層の中か、
あるいは追加的に電荷発生層中か。

のいずれかにおいて用いることができる。

作用 本発明の有機化合物は次の式 （式中、ＸはＯから２の整数であり、ｙは１から６の整
数であり、２は０から２の整数である）　　。

ｂ）０；　　および （Ｇ−０−Ｇ−）ａＬ ｃ）　　　　　０ （Ｇ−Ｃ−０−）、Ｌ （式中、Ｌは脂肪族、脂環族または芳香族であり、ａは
２から６の整数である）　； によって特性づけてもよく、ここに、Ｇは式をもち１式
中、ｎは０から６の整数であり、Ｑｌ。

Ｑ２．Ｑ３．Ｑ５．Ｑ６．およびＱ７は、同種または異
種であってよ（、ＨまたはＣＨ３を表わし、そして、Ｑ
４はＸと２が０であるかｎが０より大きいときにＨまた
はＣＨ３を表わすか、あるいは、Ｘまたは２が１または
２でｎが０であるときにＣＨ３を表わす。

ここで述べるとおりの代表的有機化合物の構造は次の表
１に示される。

表１ ！ Ｑ＝Ｑ ■ Ｇ＝０ ＩＸ　　　　　　　　　　　　Ｇ３ Ｃ＝０ Ｈ２ Ｃ＝Ｏ 本発明のクラスター・トリアリールアミンはベルギー特
許７５３．４１５におい″′Ｃ＃；括的に記載されてい
るような化合物と比較するとき、変色生成物を形成する
酸化に対する高い抵抗性を保有している。本発明は変色
生成物への酸化に対する本発明化合物のすぐれた抵抗性
についてのどの説明にも束縛されることを望むものでは
ないが、各々の２個のトリアリールアミン基を連結して
いる各炭素の上に第三の芳香族環が存在していないこと
が。

それらの化合物へ安定性を与えることが理論づけられ、
すなわち、トリフェニルメタン・ロイコ染料の要素（ｅ
ｌｅｍｅｎｔｓ　）を提起するものでない。

米国特許４，１４０，５２９とベルギー特許７５３．４
１５の従来技術化合物は５反応Ｉにおいて見ることがで
きるとおり（ここで、Ｒはもう一つのジアリールメタン
基である）、ダイマーの両半分を連結するフェニレン基
を含む。このフェニレン基は従来技術の化合物を酸化を
より受けやす（して着色生成物を形成させ、それは形成
される正電荷がフェニル環中へ、並びに窒素置換基を担
持する二つの環の中へ共鳴（（分散）　（ｄｅｌｏｃａ
ｌｉｚｅ）　）するからである。

反応　ｌ Ｒ Ｒ この種類の化合物はトリフェニルメタン？Ｒとして知ら
れている。本発明の化合物においては。

この共鳴がおこり得ないようフェニルの代りに脂肪鎖が
存在するか（例えは、化合物１１表１）。

あるいは酸化に敏感な水素が酸化しないメチル基によっ
て置換えられているか（例えば、化合物ＩＶ。

表り、のどちらかである。これは１本発明の総括的記述
においてなぜＧ４がＸと２が１または２に等しくかつｎ
がＯであるときＶｃＣＨ３を表わし得るだけである（そ
しｃＨではない）かということを説明している。

本発明のクラスター・トリアリールアミンはまた予想外
に高いＴｇを保有している。高Ｔｇの重要さは従来技術
において認識されてきた。例えば、米国特許４，１４０
．５２９は、多層電子写真要素中の荷電輸送層のＴｇは
通常のコピー装置（ｃｏｐｉｅｒ）の操作温度より実質
的に高くて、効率的電荷輸送を可能にし、同時に乾式現
像装置（ａｅｖｅｌｏｐｅｒ　）による衝撃（ｉｍｐａ
ｃｔｉｏｎ　）に対する抵抗性を与え。

そして結合剤物質からの活性成分の浸出を与えるもので
なければならない、と述べている。ベルギー特許７５３
．４１５は、その中で開示されている化合物は熱的に安
定であることを述べているが、しかし、その化合物を含
む要素の貯蔵安定性に言及しているがコピー装置中で使
用中の貯蔵安定性には言及していない。

しかし、多くのコピー装置過程において出会うよりもは
るかに高い温度において熱的に安定である電子写真要素
を求める要望が存在している。

高温過程の一例はトナー画像の熱的転写である。

本発明の高ＴｇＯクラスター・トリアリールアミンが電
子写真要素の実質的割合を構成するときには、その要素
の総括的Ｔｇが増す。高Ｔｇ要素は熱転写過程において
有効に使用でき、その上、その要素は低Ｔｇをもつ類似
要素より高い温度においてその感度を保持する。

本発明のクラスター・トリアリールアミンは電子写真要
素において特に有用である。そういうものとして、その
クラスター・トリアリールアミンから成る組成物は導電
性基板へ層として旋用されて電子写真要素を形成する。

例えば１本発明のクラスター・トリアリールアミンはｌ
；に集体光導電性組成物、均質組成物の中で、そして、
多層電子写真要素の電荷発生層と電荷輸送層との両方の
中で、使用してよい。

凝集体光導電性組成物は有機増感用染料と電気絶縁用皮
膜形成性ポリマー物雀とから成る。それらの組成物は適
業において現在よく知られているいくつかの技法によっ
てつくることができる。

これらの技法の例はグラムツアらの１９７１年１０月２
６日公告の米国特許３，６１５，３９６に記載の染料−
第一技法（ｄｙｅ−ｆｉｒｓｔ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ　
）　　と１９７１年１０月２６日公告のグシムツァの米
国特許３，６１５．４１５に記載の’７ｇアリング（Ｓ
ｈａｒｉｎｇ）方法とを含む。

いかなる製造方法によるとしても、凝集体組成物は適当
な溶剤中で１個または１個より多くのクラスター−トリ
アリ−ルアばノと組合わされて一つの組成物を形成し、
これが適当な支持体上に塗布されて別に同定できる多相
組成物を形成する。

その不均質的性質は一般的には、拡大倍率下で見るとき
に明らかであり、ただし、その種の組成物は拡大なしで
は肉眼には実質上光学的に澄明である。

上述の凝集体光導電性組成物を含む本発明の電子写真要
素は光導電性組成物の分散体または浴液を含み、続いて
導電性基板上に層が塗布または形成される。要素のスペ
クトル的感度または電子写真感度を変えるのに有用であ
る補充用物質はその種の物質の特徴的効果をつくり出す
ことが望ましいときに、その要素の組成物６添加するこ
トカ添加することができる。望ましい揚台には、ベヒク
ル中に１例えば、支持体への光導電性層の接着。

などを変えるために組入れることができる。

均質電子写真要素は本発明の１個または１個より多くの
クラスター・トリアリールアミ／で以て通常の方式でつ
くることができる。換言すれは。

クラヌター〇トリアリールアミンの分散体または＃液を
、必要ならば、増感用染料および結合剤と一緒に混練し
、そして導電性基板上ｖｃ層を塗布または形成させるこ
とによる。適業において知らｊている有機光導電体を本
発明のクラスター・トリアリールアミンと組合せること
かできる。さらに。

要素のスペクトル的感度または電子写真感度を変えるの
に有用である補充用物質を望ましいときには添加してそ
の種の物質の特性的効果をつくり出すことができる。

上述の凝集体光導電性組成物と均質光導電性組成物とを
含む電子写真要素のほかに１本発明の有機化合物は多層
電子写真要素の中で使用してもよい。多層電子要素は代
表的には導電性基板、その導電性基板と電気的に接触し
ている電荷発生層。

および、その電荷発生層と電気的に接触している電荷輸
送層、から代表的に成る。電荷発生層は。

化学輻射線へ露出する際、電荷輸送層中へ電荷を発生・
注入することができる。電荷輸送層は注入された電荷を
電荷発生層から離して電子写真要素の表面へ受容・輸送
し、そこで中和される。

代表的には、電荷輸送層は意図する用途のスペクトル領
域において実質上非吸収性であるが。

しかし光発生ホールの電荷発生層からの注入を可能にし
、これらのホールがそれを貝通して輸送されることを可
能にするという点において「活性」である。電荷発生層
は光発生ホールを光発生させ隣り合つ電荷輸送層の中へ
注入することができる光導電層である。本発明の有機化
会物は多層要素の電荷発生層または電荷輸送層のいずれ
かの中で使用してよい。

導電性基板を含めた電子写真用要素て適する適当な基板
はどれでも本発明の実際において使用できる。

発明の効果 本発明の電子写真要素は実質的に改善された酸化抵抗性
と高くなったガラス転移温度（Ｔｇ）をもつ。さらに１
本発明のクラスター−トリ了り一ルアミンは電子写真要
素の熱的安定性を増すことが発見された。熱的安定性と
酸化抵抗性とのこの組合せは従来技術の要素において見
出されていない。

作業実施例 以下の手順と実施例は本発明において使用される有機化
合吻の製造と利用を解説するために提供されている。

比較化合物Ａ 米国特許４，１４０，５２９の特許請求の範囲第３項に
列記されている化合物のある量をその文献の実施例２に
示す千Ｍ、によってつくった。その化合物は、５回の結
晶化後において、約９６％の純度であることが認められ
た。この化合物（これは化合物Ａとよぶ）は２１４℃か
ら２１５．９℃の融点と７０℃のＴｇをもつ。

以下の実施例は化合物Ａと比較するときの。

本発明化合物のＴｇの相対的優秀性を描いている。

実施例１−化合物ｌの合成 栓を施こしたエルレンマイヤー・フラスコの中で、グル
タルアルデヒドの水中５０％浴液の約１５１ｉ’と約４
２．６Ｐの無水酢酸とを混合した。混合物を一晩、磁気
的に攪拌した。混合物を次に約４００ｄの酢酸で以て稀
釈り、５４．６Ｐの４．４−ジメチルトリフェニルアミ
ンと約２１のメタンスルホン酸とを添加した。混合物を
おだやかに加温し、−晩攪拌した。小塊が形成し、その
後、より分散された固体が形成した。粉末と小塊とを濾
過し、酢酸中の２０％トルエンの約５００ｄの中で攪拌
お・よび加温した。小塊は崩壊して懸濁粉末を与えた。

その混合物を冷却し、粉末を戸別し、トルエン−エタノ
ールから２回再結晶させた。その白色固体は融点か２５
７℃でＴｇは１０８℃であった。質量分析法はｍ／ｅ　
ｌ　１５６をもつ所望化合物のみを本質的に示した。定
量的ＨＰＬＣは生成物が高純度のものであることを示し
た。

実施例２−化合物Ｕの合成 栓を施こしたエルレンマイヤーーフラスコの中で、グル
タルアルデヒドの水中５０％溶液の約４？と無水酢酸の
約１１．３６Ｐとの混合物を磁気的に２時間、温和に加
温しながら攪拌し１次いで−ホモジナイズした。この混
合物へ、約ｇＱａＪの酢酸、約２３．４！ｉ＋−の３　
、４’　、　４“−トリメチルトリフェニルアミン、お
よび約０，８１のメタンスルホン酸を添加した。混合物
を磁気的に約５０℃で攪拌した。固体は溶液中に溶けは
じめるが、しかし、すぐに濃厚ペーストが溶剤中でねば
ねばしたかたまりとして懸濁するようになった。混合物
な加温し。

−晩攪拌し、その間にペーストは峡い結晶塊となった。

この塊を溶剤下において砕砕して戸別し。

少量の酢酸で以てす１゛いた。固体をトルエン−エタノ
ールから３回再結晶させた。生成物は薄層クロマトグラ
フィ（シリカゲ＃６０のプレート、シクロヘキサ７９３
０％トルエン〕によって示されるとおり均質であった。

その白色固体のＴｇは１１４℃であった。融点はきれい
には確定されなかったが、質量分析では、所望のもので
あり、ｍ／８は１２１２であることを示し、′＃ｆ、量
的ｆ（ＰＬＯはそれが９９．５面積％の純度であること
を示した。

実施例３−化合物量の合成 栓を施こしたエルレンマイヤー・フラスコの中に、約１
１．４８？の３’　、　４’　、　４”　−トリメチル
トリフェニルアミン、約７０ｍ７の酢酸、および０．８
６？のスクシンアルデヒドビス（重亜硫酸ナトリウム）
錯体、の混合物を入れた。混合物を４０℃へ加温し、磁
気的に攪拌し、そして、約１０ｍＡのメタン−スルホン
酸と１０ａＪの追加酢酸を添加した。

固体が溶液中へ溶は込み、硬い小塊が形成し、これを破
砕した。合計で２．９４　？となるようスクシンアルデ
ヒド錯体をさらに添加し、別の５ＷＬｌのメタンスルホ
ン酸を添加した。混合物を４０℃において一晩攪拌した
。

固体を戸別し、温トルエン中にとかし、温ｌＯ％ＮａＯ
Ｈ溶液で以て洗滌した。トルエン層を乾燥Ｌ　（Ｎａ２
Ｃｏ３）　、　濾過し、蒸発させた。残留物をトルエン
から５回再結晶させた。その白色固体は融点が３２６℃
、Ｔｇが１３５℃であった。マススペクトルは所望化合
物についてのｍ／８５９９゜Ｍ＋＋を示した。定量的Ｈ
ＰＬＣは生成物が９９．８面積％の純度であることを示
した。

実施例４−化合物■の合成 栓を施こしたエルレンマイヤー・７ラスコの中に、約２
．６６　Ｆの４．４′−ジアセチルビベンジル。

約１０．９２９−０４，４′−ジメチルトリフェニル−
アミン、約３０ｄの酢酸、および約１−のメタンスルホ
ン酸、の混合物を入れた。混合物を約７０℃において磁
気攪拌しながら１週間加熱し、その間。

別の１ｍｊのメタンスルホン酸を添加した。

反応混合物を冷凍し、沈降した固体を戸別し。

トルエン中で溶かし、固形炭酸ナトリウムで以て処理し
、ｔＦｉ過し、蒸発によって回収した。粗製固体をシリ
カゲル（２３０−４００メツシエ）のカラム上で７０ポ
ンド／平方インチの圧力において。

シクロヘキサン中の１０％ジクロロメタンで出発し、徐
々にジクロロメタンのパーセンテージを増して、クロマ
トグラフィにかけた。

出発４．４′−ジメチルトリフェニルアミンがまず溶離
した。出てくる第二の成分は質量分析法により所望生成
物、ｍ／８１３２２．Ｍ＋　として同定された。その白
色固体は融点が３２３℃でＴｇが１３１’ｃであった。

実施例５−４．４−ビス（４−（４，４’−ジトリルア
ミノ］フェニル〕ペンタン酸の製造 ｌｔのエルレンマイヤ−・クラス：ｚｙ）中へ。

約２２５ＰＣ０，８２４Ｍ）の４，４′−ジメチルトリ
フェニルアミン（１ン、約４６）（０，３９７Ｍ）のレ
ブリン酸（１）、約３７０ｆｉ’（３，８５Ｍ）の実用
級メタンスルホン酸、および、約Ｇｌ（０，０５Ｍ）の
無水メタンヌルホン酸を入れた。混合物を全部の固体が
溶解するまで攪拌した。過度の大気湿分が入るのを妨げ
るためにコルクで以てフラスコに栓を施こし室温に放置
した。

１２日後、得られる粘稠反応混合物を４ｔの水の中へ、
固体が形成されるとそれを破砕するよう急速攪拌を行な
いながらゆっくりと注入した。

固体なヂ過によって集め、追加の４ｔの水の中へ入れ、
攪拌下で浸出させ、トルエン／ジクロロメタンの混合物
（楓の比で４ＱＱｄ）の中で溶解し。

３個の６ｏｏｍｚｓ分の水で以て抽出した。追加のジク
ロロメタンを必要ならば添加した。有機溶剤を蒸発させ
、得られる固体をシクロヘキサンで以て浸出した。この
シクロヘキサンをシリカゲルの短かいカラム上に注ぎ未
反応４，４′−ジメチルトリフェニルアミンが全部除か
れるまでジクロロメタンで以て溶離した。カラムを次Ｋ
ｌ／１トルエン／アセトニトリルを使って溶離し、溶剤
を集めて蒸発させた。得られる固体をシクロヘキサン不
溶固体へ加えた。後者を次にジクロロメタン中に溶かし
、新しいシリカゲル・カラムの頂部に置いた。

着色物質はＣＨ２Ｃ６２を社って溶離された。カラムを
次に１／１のトルエン／アセトニトリルで以て溶離した
。溶剤を集めて蒸発させ、残留物を２ｔの１０／１アセ
トニトリル／トルエンを使って再結晶させた。収率：　
１８３５Ｆ−，７１％、ｍ／＋３６４４．融点１９３−
１９４℃。

分析値”　Ｃ４５Ｈ４４Ｎ２０□についての計算値：　
Ｇ、８３．９；　　Ｈ，７，Ｏ；　　Ｎ、４．３翫実１
１ｊ値：　Ｃ，８３，９；　　Ｈ，６，９；　　Ｎ、４
．３゜実施例６−４．４−ビス（４−（４，４’−ジト
リルアミノンフェニルツーペンタノールの製 造 約３００ｄのトルエンの中の４．４′−ビス〔４−（４
，４′−ジトリルアミノ］フェニル〕ペンタン酸約４０
１の懸濁体を、起泡がとまるまでビトラ■ イト（トルエン中の７０％ナトリウムビス（２−メトキ
シエトキシ）−アルミニラムノ１イドライド〕で以て攪
拌しながら注意深く処理し１次いで少過剰を添加した。

ＴＬＧ（シリカゲル・プレート、トルエン中の１０％酢
酸エチル〕が出発酸の完全消滅と生成物のきれいなスポ
ットの形成とを示したときに、ピトライド■を１０％水
酸化ナトリウム溶液の注意深い添加によりて分解し１次
に後者の溶液をさらに２５０−を添加した。生成物を次
の慣用的方法で以てトルエン層の分離によって単離した
。粗製固体生成物を少量の酢酸エチルを含むエタノール
から再結晶させた。溶液を攪拌しながらかつ種子を添加
しながら、ゆっくりと冷却するとき、きわめて微細な結
晶が溶液からゆっくりと析出した。この乾燥白色固体は
１７１０３−’における赤外カルボニル吸収を示さなか
った。マススペクトルは所望アルコールについてのｍ／
８６３０、Ｍを示した。

実施例７−化合物■の製造 約３１のトリエチルアミンを含む乾燥ジクロロメタンの
１１０−の中の、約１２．６１ｉ’の４．４’−ビス（
４−（４，４’−ジトリルアミノ）フェニルツー１−ペ
ンタノールの浴液へ、約１．７６　Ｆの１．３゜５−ベ
ンゼントリカルボン酸クロライドを渦巻きをおこさせな
がら添加した。ＴＬＣ（シリカゲルψプレート；トルエ
ン）はその後、一連の三つの生成物スポットを示した。

反応混合物を稀ＨＧｔで以て洗滌し１通常の様式で処理
した。粗生成物を中性アルミナ、ベックマン・アクティ
ビティ銘柄１．の上でシクロヘキサン中の５０％ＣＨ２
Ｃ４２を使りてクロマトグラフィにかけた。出てくる第
一の生成物画分をフィールド・デソープション（ｆｉｅ
ｌｄ　ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ　）質量分析法によッテ検
査Ｌ、所望トリエステル忙ついてのｍ／ｅ２０４６゜Ｍ
の入を示した。この生成物の一部をフラッシュ・クロマ
トグラフィによりシリカゲル上でメチル法により、シク
ロヘキサン中の５０％トルエンで以て出発し徐々にトル
エン含量を増しながら、さらに精製した。これらの均質
画分をＴＬＯによって同定し１組合せ、蒸発させた。少
量のアセトニトリルで処理することにより固い固体が得
られ。

これを粉砕し、乾燥した。赤外スペクトルは１７４０ｃ
ｍ−’におけるカルボニル吸収を示した。熱分析は１２
０℃のＴｇを示した。定量的ＨＰＬＣは９９．４面積％
の純度を示した。

化合物■は実施例５−７に記載のとおりの類似技法によ
ってつくった。

実施例８−化合物■の製造 約２４．６４５’の４．４−ビス［４−（４，４’−ジ
トリルアミノ）フェニル〕ペンタン酸と約１．０８？の
ペンタエリトリトールとの混合物を約６０ＷＬｔのピリ
ジン中で加温することによって溶解した。

この溶液を０℃へ冷却し、約２１．６５’のジシクロへ
キシルカルボジイミドで以て処理した。混合物を冷凍器
中で数日間放置し１次にジクロロメタンで以て稀釈し、
過剰の１０％ＨＣ，を溶液で以て抽出した。混合物は焼
結ガラス漏斗を通して濾過していくらかの不溶性物質を
除かねばならなかった。

有機層を重炭酸ナトリウム溶液で以て洗滌し１分離、乾
燥（ＭｇＳＯ，）、濾過し、蒸発させた。粗製残留物の
一部を石英カラム中の螢光シリカ上で。

シクロヘキサン中の２０％ジクロロメタンを使用し短波
長紫外線ランプで以て走査して、クロマトグラフィにか
けた。出てくる第一の成分を含む画分をＴＬＣ（シリカ
ゲル・プレート；シクロヘキサン中の８５％ジクロロメ
タン）によって検査し。

組合せて蒸発させた。この粗製生成物は赤外において１
７５０ウ工−ブ／ｃｍにおいて鋭い一重項を示した。こ
の生成物はフラッシュ・クロマトグラフィによってメチ
ル法により、シリカ上でシクロヘキサン中の４０−４５
％ジクロロメタンを使ってさらに精製した。ＴＬＧによ
って均質なそれらの画分を組合せ乾燥状破砕可能ガラス
まで蒸発させた。生成物についての質量分析法は所望テ
トラエステルについてのｍ／ｅ１２６４０．Ｍのを示し
た。

定量的ＨＰＬＣは生成物が９７面ｙｔ％より高い純度で
あることを示した。熱分析は生成物が９３℃のＴｇをも
つことを示した。

化合物■と■は適切なヒドロキシル含有物質を本実施例
のペンタエリトリトールの代りに使用する類似の技法に
よってつ（られた。

これらの化合物のＴｇは示差走査熱量測定（Ｄｓｃ　）
によって測定した。試料は９６０モジ、　−／ｌ／　＊
　セＡ／　＊ベース（ｍｏｄｕｌｅ　ｃｅｌｌ　ｂａｓ
ｅ　）およびＤＳＣセルを備えたチェポン９９０熱分析
器を使って特性づけた。試料は１０℃／分において窒素
雰囲気中で加熱した。ガラス転移温度、Ｔｇ。

は熱容量（デルタＯｐ）のずれの中点として定義される
。その領域はデルタＣｐの曲がりのはじまりからそれが
安定するところまでにわたる。結果を欠の表［Ｋ列記す
る。

表Ｏ Ａ　対照標準　　　　　　　７０ ［１１４ ｔｖ　　　　　　　　　　　　　ｉ　３１Ｖ　　　　　
　　　　　　　　９１ Ｖｌ　　　　　　　　　　　　　１２０Ｖｌｌ　　　　
　　　　　　　　ｌ　ｌ　４■　　　　　　　　　　　
１２０ ＩＸ　　　　　　　　　　　　１１３ 上記の結果は本発明の化合物のＴｇが従来技術の化合物
よりすぐれていることを示す。

実施例９ 本発明のクラスター・トリアリールアミン（表Ｉからの
化合物Ｉ）のクラスター・トリアリールアミンかあるい
は従来技術の電荷輸送物質のどちらかを含む電荷輸送層
をもつ多層電子写真について比較を行なった。クラスタ
ー・トリアリールアミン（４０％）は４．４’−（２−
ノルボルニリデンフジフェノール。４０モル％のアゼラ
イン酸と６０モル％のテレフタル酸からつくられるポリ
エステル結合剤と混合した。この化合物を電荷輸送層と
して、１．１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニ
ル）シクロヘキサンを含む凝集ｓｔ荷ｉ生層の上に塗布
した（米国特許４，１２７，４１２．第５欄、５１−５
４行を見よ）。

対照標準は米国特許４，１７５，９６０の実施例１に従
い、ニッケル被覆ポリエチレンテレフタレートを導電性
支持体としてつくった。

６８０１ｍ１Ｃよる一５００ｖから一１００Ｖへの放電
についての次の単色性フォトディケ−（ｍｏｎｏｃｈｒ
ｏｍａｔｉｃ　ｐｈｏｔｏｄｅｃａｙ　）データーが得
らｊた。

表置 要　素　　　　　相対速度（エルグ／３２）対照標準　
　　　　　　１ 高Ｔｇ要素　　　　　　　１．１６ 本　比較を容易にするために対照標準に任意的に１．０
の値を割当てた。

上記の結果は１本発明のクラスター・トリアリールアミ
ンが多層電子要素の中で電荷輸送層として用いられると
きに、対照標準要素と実質的に類似である感光的性質を
もつことを示している。

実施例１０ 以下の実施例は従来法化合物と比較するときの本発明の
化合物のすぐれた酸化抵抗を示している。これらの化合
物の相対的安定性を示すための促進スポットテストを実
施した。試験すべき化合物を分光光度測定セルの中でア
セトニトリルの中でとかした。１０−２Ｍの第二セリウ
ム（硫酸第二セリウムアンモニウム）溶液の少量（０，
０２から０、１　ｄ　）を施こしたセルの中へ注入し、
このセルを次に振とうした。物質の分光光度特性を直ち
に試験した５分光光度試験の結果を図１−３において示
されている。図１は表１からの化合物１ｌＶｃついて促
進スポットテスト後に実施した分光元度分析を示してい
る。図１から見られるとおり、化合物■は可視領域にお
いて最大吸収を示さない。比較のために用いた従来法化
合物はベルギー特許７５３．４１５において総括的に述
べられているタイプのものであった。

比較用化合物Ｂは次のものであり。

比較用化合物は次のとおりである： 図２および３から見ることができるとおり。

従来法化合物は可視光領域において実質的な吸収最大を
示した。上記の試験は５本発明のクラスタｍ−トリアリ
ールアミン化合物が酸化に対するより高い酸化抵抗をも
ち、それゆえ、より低い着色形成の低い傾向をもつこと
を示している。

【図面の簡単な説明】

図１は促進酸化テストにかけておいた本発明の化合物に
ついての吸収曲線である。 図２および３は１本発明化合物と比較するために、促進
酸化テストＫかけておいた。従来技術によって提唱され
るキシリチン連結をもつ１本発明の領域外にある化合物
についての吸収曲線である。 （外４名］ Ｊ−＆ ＦＩＧ、　１ 逼↓ 棟看 手続補正書 １、事件の表示 昭和６６年手持願第　１２４６６　　号２、発明の名称 電子写真要素用新規有機化合物 ６、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所 名　称　　（７０７）　イーストマン・コダック・カン
パニー４、代　理　人 ５、補正の対象 （別紙） １、特許請求の範囲を次のとおりに訂正する。 （式中、Ｘは０から２の整数であり、ｙは１から６の整
数であり、２はＯから２の整数である）；ｂ）　　　　
　０ （Ｇ−０−Ｃ−）Ｌ　；　　および ＆ ｃ）　　　　０ （Ｇ−Ｇ−０−入Ｌ （式中、Ｌは脂肪族、脂環族または芳香族であり、ａは
２から６の整数である）； から選はれる一般式をもつ有機化合物を本質的成分とし
てもつ電子写真要素であって、 ここに、Ｇは式 をもち、式中、ｎ＆ｉｏから６の整数であり、Ｑ＋　＋
　Ｑｔ　ｔ　Ｑｓ　＋　Ｑｓ　ｅ　Ｑａ　ｔ　Ｑｙは同
積または異種であってよいが、ＨまたはＯＨ，を表わし
、そして、Ｑ、はＸと２がＯであるかあるいはｎが０よ
り太きいときにＨまたはＣＨ，を表わし、あるいは、Ｑ
４はＸまたは２が１または？であってｎがＯであるとき
にＯＨ，を表わす、電子写真要素。」 以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｘは０から２の整数であり、ｙは１から６の整
   数であり、ｚは０から２の整数である）； ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼および； ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｌは脂肪族、脂環族または芳香族であり、ａは
   ２から６の整数である）； から選ばれる一般式をもつ有機化合物を本質的成分とし
   てもつ電子写真要素であって、 ここに、Ｇは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ をもち、式中、ｎは０から６の整数であり。 Ｑ＿１、Ｑ＿２、Ｑ＿３、Ｑ＿５、Ｑ＿６、Ｑ＿７、は
   同種または異種であってよいが、ＨまたはＣＨ＿３を表
   わし、そして、Ｑ＿４はｘとｚが０であるかあるいはｎ
   が０より大きいときにＨまたはＣＨ＿３を表わし、ある
   いは、Ｑ＿４はｘまたはｚが１または２であってｎが０
   であるときにＣＨ＿３を表わす。 電子写真要素。