JPS63223069A - 二酸化チタン被覆酸化鉄顔料および製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 、本ｊす几辺」Ｌｉ 本発明は、フレーク状の雲母状酸化鉄結晶粒子の表面を
ルチル型二酸化チタンで被覆してなる顔料に関する。

本出願人の特公昭５１−７１７６号には、フレーク状の
雲母状酸化鉄（Ｍ　Ｉ　Ｏ）の結晶粒子の表面を高屈折
率かつ透明性の全屈酸化物、特に二酸化チタンで被覆し
てなる顔料が記載されている。

この顔料は被覆層による光の干渉現象によってもとのＭ
ＩＯには見られない美しい色調を有する。

しかしながらこの先行技術に開示された条件では、二酸
化チタン被ｉＭＩｏ顔料の被覆二酸化チタンがアナター
ゼ型であるため、耐光性、耐候性が劣り、長期問屋外に
曝露された場合変色する欠点があった。

一般にルチル型二酸化チタンはアナターゼ型二酸化チタ
ンに比し、転移温度が高くおよび／または転移時間が長
いため、通常の条件でＭＩＯに沈着した含水二酸化チタ
ンをルチル型に転移せしめようとすると、ＭＩＯと二酸
化チタンの熱反応により干渉色が損われる。

そこで本発明者らは、干渉効果の損われないような条件
下においてルチル型へ転移させる方法について研究し、
被覆二酸化チタンの実質上大部分をルチル型へ転移させ
ることにより、公知の二酸化チタン被覆ＭＩＯ顔料の欠
点を改良することに成功した。

木発皿勿盟盟 一面において本発明は、フレーク状の雲母状酸化鉄結晶
粒子の表面をルチル型二酸化チタンで被覆してなること
を特徴とする顔料を提供する。

他の面において本発明は、フレーク状の雲母状酸化鉄結
晶粒子の水性懸濁液へチタン化合物溶液を添加し、該チ
タン化合物の加水分解によって生成した含水二酸化チタ
ンの微粒子を沈着せしめ、口遇、洗浄、乾燥および焼成
して二酸化チタン被覆酸化鉄顔料を製造する方法におい
て、前記懸濁液へ焼成前の任意の工程において亜鉛塩、
スズ塩、アンチモン塩、リチウム塩より選ばれたルチル
型転移促進剤を添加し、焼成時に二酸化チタンの被覆層
の実施上大部分をルチル型に転移せしめることを特徴と
する二酸化チタン被覆酸化鉄顔料の製造方法を提供する
。

鉦且支公実上五僅 本発明の二酸化チタン被覆ＭＩＯ顔料の製法は、ルチル
型転移促進剤を使用することを除いて、先に引用した特
公昭５１−７１７６号に記載の方法と基本的に同じでよ
い。

ＭＩＯとしては、天然品および合成ＭＩＯのいずれも使
用することができ、径は一般に２〜２００μ、好ましく
は５〜１００μ、厚み０．３〜５μ。

好ましくは０．５〜３μのフレーク状の結晶粒子を用い
ることができる。

ＭＩＯ粒子の被覆は、ＭＩＯを水に懸濁してスラリーと
し、これへチタン化合物の溶液をかきまぜながら添加し
、スラリーを常温からゆっくり８０℃〜沸点まで加熱昇
温し、または塩基により徐々に中和し、チタン化合物を
加水分解することによって行われる。

チタン化合物としては、硫酸チタニル、四塩化チタンま
たはそれらの混合物を使用することができるが、四塩化
チタンが好ましい。

ルチル型転移促進剤は、ＭＩＯの懸濁液へ、チタン化合
物の添加前、同時または添加後に添加することができ、
さらに一旦ＭＩＯを含水二酸化チタンで被Ｎｌ＆洗浄し
、水へ再懸濁し、それへ添加し、加水分解してもよい。

ルチル型転移促進剤は、亜鉛、スズ、アンチモン、リチ
ウムより選ばれた金属の塩化物、硝酸塩、硫酸塩、それ
らの混合物などの水溶性塩が使用し得る。亜鉛およびス
ズの塩が好ましい。

被覆処理の間は常時攪拌するのが好ましい、被覆処理後
は、口過、洗浄、乾燥後、ケーキを５００〜１０００℃
、好ましくは６００〜８００℃で焼成し、被覆二酸化チ
タンの実質上大部分をルチル型へ転移させることによっ
て、公知の二酸化チタン被覆ＭＩＯ顔料に比較して耐光
性および耐候性にすぐれた顔料が得られる。このように
ルチル型転移促進剤の使用により、干渉効果が損われな
い条件下で被覆二酸化チタンをルチル型へ転移させるこ
とができる。

二酸化チタンの被覆量は、ＭＩＯを基準として、一般に
０．１〜３０重量％の範囲が好ましく、転移促進剤は、
金属酸化物として、二酸化チタンの５０重量％以下でよ
い。

以下に本発明の実施例を示す。

実施例Ｉ Ｍ１０２００ｇを水１．４１に分散し、攪拌下で四塩化
チタン水溶液（Ｔｉ０ｇ　２７．４％、ＨＣ２３２゜３
％を含む）１４６ｇと、５ｎＣｅａ　　・５Ｈｚ０１４
　ｇの混合液を添加し、その後１分間に１℃の速度でゆ
っ（り加熱昇温し、９８℃で３時間維持して加水分解し
、ＭＩＯの表面に含水二酸化チタンと含水酸化スズとの
混合層を被覆した。次に懸濁液を口遇し、ケーキを洗浄
、乾燥後７００℃で１時間焼成し、被覆ＭＩＯＩＩｉ料
を得た。このもののＸ線回折チャートはルチル型である
ことを示した。

実施例２ Ｍ１０２００ｇを水１．１！に分散し、攪拌下で四塩化
チタン水溶液（Ｔｉ０ｚ　２７．４％、Ｈ（ｊ！３２゜
３％を含む）１４６ｇを添加し、その１′に１分間に１
℃の速度でゆっくり加熱昇温し、９５℃で３時間保って
加水分解し、ＭＩＯの表面に含水二酸化チタン層を被覆
した。懸濁液を一旦口過し、ケーキを洗浄後水１βに再
懸濁し、これにＺｔ＋Ｃ１２ｚ　１５ｇを少量の水に溶
解して添加後、アンモニア水でゆっくり中和してＩ）　
Ｈ６，５とし、３０分間攪拌を続けた後、粒子を口過、
洗浄、乾燥後、７３０℃で１時間焼成して被ｉＭＩｏ顔
料を得た。このもののＸ線回折チャートはルチル型であ
ることを示した。

比較例 ＭＩ０２００ｇを水１．４１に分散し、攪拌下で硫酸チ
タニル溶液（Ｔｉ０２２００　ｇ／　ｌ、　Ｈ２ＳＯ４
３，４０ｇ／ｌを含む）２００献を添加し、その後１分
間に１℃の速度で加熱昇温し、９８℃で３時間維持して
加水分解し、ＭＩＯ表面に含水二酸化チタン層を被覆し
た。被覆顔料を口過、洗浄、乾燥後７００℃で１時間焼
成し、被ｉＭ　Ｉ　Ｏ顔料を得た。このもののＸ線回折
チャートはアナターゼ型であることを示した。

被覆ＭＩＯ１Ｉｉ料　　　　　　　　　２０．Ｏｆｆｉ
量部ツルペッツｔｏｏ　　　　　　　　　　　８．０　
　〃トルエン　　　　　　　　　　　　２４．０　　〃
酢酸エチル　　　　　　　　　　　　８，０〃酢酸ブチ
ル　　　　　　　　　　　　８．０〃１％シリコーン　
　　　　　　　　　０．４〃１）大日本インキ化学工業
ｎｉ　　アクリル樹脂２）同社製メラミン樹脂 実施例および比較例にて得た被覆ＭＩＯ顔料を上記配合
でディスパーにて１８０Ｏｒｐｍで５分間分散し、カラ
ーベース塗料に調製した。

Ｌユを二１且 トルエン　　　　　　　　　　　　１６．８　　〃酢酸
エチル　　　　　　　　　　　　１２．６　　〃酢酸ブ
チル　　　　　　　　　　　　８．４〃ツルペツツ１０
０　　　　　　　　　　４．２　　〃カラーベース塗料
と同様な操作によって上記配合のクリヤー塗料を調製し
た。

拭政塗装板 ボンデ処理軟鋼板に、カーボンブラックエナメルを塗装
焼付後、＃５００サンドペーパーにて研磨し、水洗乾燥
し、その上に前記カラーベース塗料を乾燥膜厚２５μに
なるように吹付塗装し、１０分間セット後、前記クリヤ
ー塗料を乾燥膜厚６０μになるように吹付塗装し、３０
分間セントした後、１４０℃×２５分間焼付けて試験片
とした。

且久比式験 各試験片について、カーボンアーク、サンシャイン、ウ
エザオメーター（スガ試験機）により、１２０分中１ｚ
分降雨、ブラックパネル温度６３℃の条件で曝露試験を
行った。結果を下表に示す。

表 注：変色の目視判定の基準は下記のとおりランク　　　
変色程度 Ｉ：　変色が認められず。

２：　僅かに変色が認められる。

３：　変色が認められる。

５人の判定者の評価ランクを合計して変色目視評価とし
た。

【図面の簡単な説明】

図面は実施例および比較例によって得られたＸ線回折チ
ャートである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）フレーク状の雲母状酸化鉄結晶粒子の表面をルチ
   ル型二酸化チタンで被覆してなることを特徴とする顔料
   。
2. （２）フレーク状の雲母状酸化鉄結晶粒子の水性懸濁液
   へチタン化合物溶液を添加し、該チタン化合物の加水分
   解によって生成した含水二酸化チタンの微粒子を沈着せ
   しめ、ロ過、洗浄、乾燥および焼成して二酸化チタン被
   覆酸化鉄顔料を製造する方法において、前記懸濁液へ焼
   成前の任意の工程において亜鉛塩、スズ塩、アンチモン
   塩、リチウム塩より選ばれたルチル型転移促進剤を添加
   し、焼成時に二酸化チタンの被覆層の実質上大部分をル
   チル型に転移せしめることを特徴とする二酸化チタン被
   覆酸化鉄顔料の製造方法。