JPS63227606A - 熱可塑性樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱可塑性樹脂の製造方法に関し、更に詳しくは
耐熱分解性に優れ熱着色することがなく、成形加工時の
金属腐食性の小さい熱可塑性樹脂の製造方法に関するも
のである。

し従来の技術〕 ＡＢＳ樹脂、ハイインパクトスチレン樹脂、塩化ビニル
樹脂、メタクリル樹脂には乳化重合により得られたラテ
ックスから回収したポリマーが改質剤として添加される
場合がある。乳化重合によるラテックスから回収された
ポリマーを前記の樹脂等に添加することにより、耐衝撃
性や熱的特性および成形加工性が改良されることは広く
知られている事実である。

これらの乳化重合物であるラテックスからポリマーを回
収する方法として下記のように種々の方法が知られてい
る。

（ａ）　　Ｎ　ａ　Ｃ１、Ｎ６２　Ｓ　０４のような一
価のカチオンと一価または二価のアニオンを有する無機
塩を添加する方法 （ｂｌ　　塩素イオンを有する無機塩を添加する方法（
ｃｌ　　アルミニウムイオンを有する無機塩を添加する
方法 （ｄｌ　　硫酸等の酸を添加する方法 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、上記の各方法は種々の問題点があった。

即ち、（ａｔの一価のカチオンと一価または二価のアニ
オンを有する無機塩を添加する方法では安定にポリマー
を回収するためには多量の無機塩を添加する必要がある
。また、得られたポリマーをメタクリル樹脂等に添加し
た場合、温水白化性が悪化する。また、（ｂ）の塩素イ
オンを有する無機塩を添加する方法では得られたポリマ
ーは金属を発錆させ、製造工程で問題となる。（ｃｌの
アルミニウムイオンを有する無機塩を添加する方法では
回収ポリマーが着色する。

硝酸根を有する無機塩も同様である。（ｄｌの硫酸を添
加する方法では回収されたポリマーの着色は少ないが、
このポリマーを添加したＡＢＳ樹脂は成形加工時に金型
付着物が多く表面光沢が低下し成形物の外観が劣る。

以上の検討結果にもとづいた比較的少量の添加で回収可
能であり、かつ金属腐食性が小さく他の樹脂に添加した
場合に得られる樹脂組成物の諸物件を低下させないポリ
マーのラテックスからの回収方法として特開昭６１−１
０８６２９号公報に一０８０３Ｍ、　−〇〇〇Ｍ、　　
−８ｏｓＭ　　（但しＭはＫまたはＮａ　）　　で表わ
される基を有する乳化剤を用いて重合を行ない得られた
ラテックスを硫酸マグネシウム水溶液と接触させてポリ
マーを回収する方法が記載されている。しかしながら、
この方法ではある程度所期の目的は達成されるもののポ
リマーの熱着色性、耐熱分解性、成形加工時の金属腐食
性について言えば満足されるものではなかった。

〔問題点を解決するための手段〕

そこで本発明者らはこのような現状に鑑み鋭意検討した
結果、特定構造を有する乳化剤を用いて重合された特定
組成のポリマーラテックスを（Ｒ） 特定の濃度範囲にある硫酸マグネシウム水溶液と接触さ
せることにより上記問題点のないポリマーが得られるこ
とを見出し本発明に到達した。

即ち、本発明はメククリル酸アルキルエステル、アクリ
ル酸アルキルエステル、芳香族ビニル化合物、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、ブタジェンの少なくと
も一種を８０重量％以上含む単量体混合物を、乳化剤と
してその分子中に−Ｐ０３Ｍ、、　　−ＰＯ□Ｍ（但し
Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属）で表わされる
基を有する化合物を用いて重合して得られたラテックス
を０．１〜３０重量％の濃度の硫酸マグネシウム水溶液
で接触させることを特徴とする熱可塑性樹脂の製造方法
である。

特定の構造を有する乳化剤を用いて調製したラテックス
と硫酸マグネシウムを接触させる本発明の方法によれば
、２価の陽イオンであ番マグネシウムイオンの作用によ
って比較的少量の回収剤を添加するのみでポリマーの回
収が可能であり、且つ回収されたポリマー中に硫酸マグ
ネシウムが残存する量は極く微かである（微量のマグネ
シウムイオンが残存しても、乳化剤のアニオン基と反応
してマグネシウム塩を形成することが考えられる。例え
ばステアリン酸マグネシウムのようにそれ自体熱安定剤
として用いられることから窺えるように、一般にマグネ
シウム塩は耐熱性に優れており、それ自体ポリマーに悪
影響を与えることはないと考えられる。）。

よって、回収されたポリマーは金属腐食性が小さく着色
度合も小さい。従って、凝固工程における装置の腐食な
らびに成形材料として用いたときの成形装置の腐食およ
び成形品の着色という問題が解決できるのである。

本発明において使用する乳化剤は分子中に−ＰＯ，Ｍ、
、　　−ＰＯ，Ｍ　　（但しＭはアルカリ又はアルカリ
土類金属）で表わされる基を有する化合物であり、具体
的には下記一般式〔Ｉ〕（但し　Ｒ１は炭素数４〜８の
アルキル基又はアルケニル基を、Ｒ′はエチレン基又は
プロピレン基を、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金
属を表わし、ｎ　＝　４〜８、ｐ＋ｑ＝３、ｐ＝１又は
２である） で表わされるリン酸エステル塩又はそれらの混合物、或
いは下記一般式［ｎ〕 （但し　Ｒ２は炭素数４〜８のアルキル基又はアルケニ
ル基を　Ｒ／はエチレン基又はプロピレン基ヲ、Ｍはア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属を表わし、ｎ　＝　４
〜８、ｐ十ｑ＝３、ｐ＝１又は２である） で表わされるリン酸エステル塩又はそれらの混合物であ
り、好ましくはモノーｎ−プチルフェニルペンクオキシ
エチレンリンｅ、シー　ｎ　−７’チルフエニルペンタ
オキシエチレンリン酸、モ／−ｎ−ペンチルフェニルへ
キサオキシエチレンリン酸、’）−ｎ−ペンチルフェニ
ルへキサオキシエチレンリン酸、モノ−ｎ−へブチルフ
ェニルペンタオキシエチレンリン酸、ジーｎ−へブチル
フェニルペンタオキシエチレンリン酸、モノ−ｎ−ペン
チルオキシへブタオキシエチレンリン酸、ジ−ｎ−ペン
チルオキシへブタオキシエチレンリン酸、モノ−ｎ−へ
キシルオキシペンタオキシエチレンリン酸、ジ−ｎ−ヘ
キシルオキシペンタオキシエチレンリン酸のアルカリ金
属塩又はアルカリ土類金属塩が挙げられる。

アルカリ金属としてはナトリウム又はカリウム、アルカ
リ土類金属としてはカルシウム又はバリウムが好ましい
。これらのリン酸エステル塩は１種を単独で又はモノエ
ステルとジエステルを混合して使用することができる。

また、上記のリン酸エステル塩の使用量は重合させる単
量体の種類、重合条件等と密接に関連し一概に決定する
ことはできないが、本発明においては単量体１００重量
部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５
重量部の範囲である。

次に本発明において使用される単量体は重合して得られ
たポリマーが添加される他の樹脂の種類や目的によって
最適値が異なるため一義的に法定できないが、メタクリ
ル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキルエステル、
芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、ブタジェンのうち少なくとも一種の単位を８０
重量％以上含むものである。メタクリル酸アルキルエス
テルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ヒドロキシルなどが、アクリル酸アル
キルエステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘ
キシルなどが、芳香族ビニル化合物とシテハ、スチレン
、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどが、それぞ
れ用いられる。前記の単位８０重量％以上と共にポリマ
ーを構成する２０重量％以下の他の単位としては、メタ
クリル酸、アクリル酸、メタクリル酸ヒドロキシエチル
などの他、エチレングリコールジメタクリレート、ジビ
ニルベンゼン、１，４−ブチレングリコールジアクリレ
ート、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート
、ケイヒ酸アリル、ソルビン酸アリル、マレイン酸ジア
リル、フタル酸ジアリル、トリメリット酸トリアリル、
フタル酸ジアリルなどの多官能性単量体があげられる。

乳化重合は上記の乳化剤の存在下に、上記のポリマー構
成単位を形成し得る範囲で、任意の単量体組成を以って
実施される。

重合開始の方法、も特に限定されないが、ラジカル重合
開始剤としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、ク
メンハイドロパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物
、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、過硫酸
アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸化合物、過塩
素酸化合物、過ホウ酸化合物、過酸化物と還元性スルホ
キシ化合物との組み合せからなるレドックス系開始剤が
あげられる。

そして前記単量体および重合開始剤等は一括添加法、分
割添加法、連続添加法あるいはモノマー添加法、エマル
ジョン添加法等公知の任意の方法で添加されてもよい。

また、反応をスムーズに進めるために反応系を窒素置換
するとか、残存単量体を除去するために反応終了後反応
系を昇温するとか、特別な触媒を添加するとかの方法が
とられてもよい。

ポリマーラテックスからポリマーを回収する操作におい
て、用いる硫酸マグネシウムの水溶液の濃度は０．１〜
３０重世％、より好ましくは１〜１５重量％である。０
．１重量％以下では安定にポリマーを回収できない場合
があり、また３０重郊１％を越えると、コスト的に費用
が増大し、回収ポリマー中に残存する量も多（なり共に
好ましくない。

回収に用いる硫酸マグネシウムは、単独で用いることが
好ましいが、必要に応じて他の物質例えば他の無機塩や
酸類と併用することは充分可能である。

回収操作は、個別に１ｌＡ３製した、ポリマーラテック
スと硫酸マグネシウム水溶液を連続的に接触させても良
い。一方、バッチ式に行なっても良い。

接触させる温度は、特に限定されないが、３０℃〜１０
０℃の範囲が好ましい。

ポリマーラテックスと硫酸マグネシウム水溶液を接触さ
せ、凝析したスラリー状ポリマーは１〜１００倍程度の
水で水洗し、５０°Ｃ〜１００℃の範囲の温度条件下に
乾燥させる。得られた粉体状のポリマーは、そのままで
成形加工されたり、また他の樹脂の改質剤として用いら
れる。

し実施例〕 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。なお
、実施例中の「部」は「重量部」を、「％」は「重量％
」をそれぞれ表わす。

また、実施例中の評価は、得られたポリマーを下記の糸
件で射出成形し行なった。

射出成形機；（株）日本製鋼新製、Ｖ−１７−６５型ス
クリユ一式自動射出成 形機 射出成形条件；シリンダ一温度２５０℃、射出圧７００
　ｋｇ／ｃｎＬ” 試験片サイズ；１１０關Ｘ１１Ｘｌ１０ｍ１Ｘ２厚さ） ７０ｍｍＸ１２，５龍×６．２關 （厚さ） １）アイゾツト衝撃強度はＡ　Ｓ　ＴＭ−Ｄ−２５６に
準拠して測定した。

２）着色度合は目視判断した。

○・・・・・着色なし △・・・・・わずかに黄着色 ×・・・・・黄着色著しい ３）金属腐食性は押出ペレット中に鏡面研摩した一般軟
鋼を入れ、２５０℃で６０分間保持し、表面を観察した
。

○・・・・・表面の変化なし △・・・・・表面の金属光沢がわずかに低下×・・・・
・表面の金属光沢が失われた４）温水白化性は射出成形
板を９５℃の温水に浸漬し、１２０分間保持し、表面を
観察した。

○・・・・・変化なし △・・・・・わずかに白化 ×・・・・・白化が著しい ５）金型付着性は射出成形時、金型面を洗浄した後３シ
ヨツト目の成形板の光線反射率（α＝６０°）を１００
とし、５０シヨツト目の値を調べた。

６）熱分解性は押出ペレットを２７０　’Ｃで６０分間
加熱し、重量保持率を調べた。

７）ＹＩ値はＡＳＴＭ−Ｄ−１９２５に準拠して測定し
た。

実施例１ （Ａｌ　　内容積５０Ａ’のステンレススチール製反応
容器に、先ず下記（イ）の原料を各割合で入れ、攪拌下
に窒素を吹き込み実質的に酸素の影響のない状態とした
後、７０℃に昇温して下記（ロ）の原料を添加して２時
間重合を行なった。

（イ）原料 脱イオン水　　　　　　　　　５００　　部モノーｎ−
ペンチルフェニルへキサオキシエチレンリン酸ナトリウ
ムとジーｎ　−ペンチルフェニルへキサオキシエチレン
リン酸ナトリウムの１：１混合物　　　　　　１．２　
　部（以下、乳化剤Ａという） 炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　０．０５部（ロ
）　原料 脱イオン水　　　　　　　　　１０　　部過硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　０．３　部このラテックスの重合
率は９８．５％以上で粒子径は０．１５μｍであった。

（Ｂｌ　　上記（Ａ）の重合が実質的に終了した固形分
で１５部に相当する量のラテックスのはいった上記容器
内に、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラートニ
水塩（以下、ロンガリツトという）０．３２部、乳化剤
Ａ０．３部、脱イオン水１０部を加え、８０℃に昇温し
た後、これに下記に示す組成割合のアクリル酸三ステル
系単量体混合物８５部にｔ−ブチルハイドロパーオキサ
イド０．３２部を添加したものを１５０分間にわたって
連続的に添加した。

添加終了後、更に３時間重合を行なった。

アクリル酸ブチル　　　　　　　　８０　　％スチレン
　　　　　　　　　　　　１８．５％桂皮酸アリル　　
　　　　　　　　０．８％１．３−プチレンジメククリ
レート０．６％得られたラテックスのアクリル酸ブチル
及びスチレンの重合率は、それぞれ９８％及び９９．５
％以上であり、粒子径は０．２６〜０．２８μｍであっ
た。

（Ｃ１上記の重合で得られた多重構造アクリル系弾性体
の固形分１００部に相当するラテックスを入れた上記容
器内に、乳化剤ＡＯ０３部及び脱イオン水１０部を添加
して攪拌した後、下記の単量体混合物（Ｃ１を１５０分
間にわたつて連続的に添加した。その後更に１時間重合
を継続し多重構造アクリル系弾性体をラテックス状で得
た。単量体混合物（Ｃ１の重合率は９９．５％以上であ
った。

ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド　０．１５部このラ
テックスを以下に述べる方法により凝固、洗浄、乾燥し
て多重構造アクリル系弾性体の粉体を得た。

ステンレス製容器に回収剤として１．８％硫酸マグネシ
ウム水溶液１４００部を仕込み、攪拌下８０℃に昇温し
先に製造したラテックス７００部を２０分間にわたって
連続的に添加し、その後内温を９５℃まで昇温し５分間
保持した。室温まで冷却した後ポリマーを炉別し、脱イ
オン水で洗浄し白色のクリーム状ポリマーを得、これを
７０℃で２４時間乾燥して白色粉体状のポリマーを得た
。

次にこの粉体１８７５／とメタクリル樹脂（アクリベッ
トｖＨ；三菱レイヨン（株）製品）３１２５Ｊ’との混
合物を、外径４０關φのスクリュー型押出機（（株）日
本製鋼新製、Ｐ　−４０−２６ＡＢ−Ｖ型、Ｌ／Ｄ＝２
６）を使用し、シリンダ一温度２００〜２６０℃、ダイ
温度２５０℃で溶融混練してペレットとなし、多重構造
アクリル弾性体の含有量２５％の耐衝撃性メタクリル樹
脂組成物を得た。評価結果を第１表に示す。

実施例２、比較例１〜３ 実施例１で用いた回収剤の１．８％硫酸マグネシウム水
溶液を第１表に示したように変更した以外は実施例１と
同様に実験を行なった。結果を第１表に示す。

参考例 市販のメタクリル樹脂（アクリベットｖＨ；三菱レイヨ
ン（株）製品）を実施例１と同様に成形を行なった。結
果を第１表に示す。

実施例３ メタクリル酸アリル　　　　　　　　　ｏ、４５部ｔ−
ブチルハイドロパーオキサイド　　０．１５部炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　０．０５部モノ−ｎ−
ブチルフェニルペンタオキ シエチレンリン酸ナトリウムとジーｎ −フチルフェニルベンタオキシェチレ ンリン酸ナトリウムの１：１混合物　　０８１２部（以
下、乳化剤Ｂという） 脱イオン水　　　　　　　　　　　　３００　　部上記
組成割合の混合物中に含まれる酸素を窒素置換した後、
４０Ｊのオートクレーブに仕込んだ後加熱し内温が６０
’Ｃになった時点で下記組成割合の混合物を系中に投入
し、そのまま８０℃に昇温し１時間重合した。得られた
ラテックスの重合率は９９％以上であった。

脱イオン水　　　　　　　　　　　５　部ロンガリット
　　　　　　　　　　　０．４８部硫酸第１鉄　　　　
　　　　　　　０，４Ｘ１０　　部エチレンジアミン四
酢酸二ナトリウム　１．２×１０　部（Ｂ）　　引き続
き上記反応器内にあらかじめ窒素置換しておいた下記組
成割合の混合物を１時間かけて滴下し、さらに９０分間
重合を行なった。得られたラテックスの重合率は９９％
以上で、粒子径は０．１０μｍであった。

メタクリル酸アリル　　　　　　　　　０．４５部ｔ−
ブチルハイドロパーオキサイド　　０．１５部乳化剤Ｂ
　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，４部（Ｃ１次に上
記反応器内に下記組成割合の混合物（イ）を投入し、１
５分後にあらかじめ窒素置換しておいた下記組成割合の
混合物（ロ）を９０分間かけて滴下した。その後、更に
１時間重合を継続し多重構造アクリル系弾性体をラテッ
クス状で得た。内容物を冷却し得られたラテツクスな１
００メツシユの金網で涙過し炉別された凝塊状ポリマー
を水洗した後７０℃で２４時間乾燥してその重量を秤量
した。また反応器内壁に付着したポリマーも採取して同
様に乾燥して秤量した。結果を第４表に示す。

一方、ガスクロマトグラフによりラテックス中の単量体
の残存量を測定した結果、重合率は９９．５％以上であ
った。

（イ）　脱イオン水　　　　　　　　　　　５　部ロン
ガリット　　　　　　　　　　　　０．１２部ｎ−オク
チルメルカプタン　　　　　０．２５部ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド　０．１５部乳化剤Ｂ　　　　　　
　　　　　　　　Ｏ，４部このラテックスを実施例１と
同様に凝固、洗浄、乾燥して多重構造アクリル系弾性体
の粉末を得た。

次にこの粉体１８００７’とメタクリル樹脂（アクリベ
ットｖＨ；三菱レイヨン（株）製品）２２００Ｆとの混
合物を、外径４０１ｍφのスクリュー型押出機（（株）
日本製鋼新製、Ｐ　−４０−２６ＡＢ−Ｖ型、ＶＤ−２
６）を使用し、シリンダ一温度２００〜２６０　℃、ダ
イ温度２５０℃で溶融混練してペレットとなし、多重構
造アクリル系弾性体の含有量２５％の耐衝撃性メタクリ
ル樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の評価結果を
第２表に示す。

実施例４、比較例４〜８ 乳化剤及び回収剤を第２表に示したように変更した以外
は実施例３と同様に実験を行なった。

結果を第２表に示す。

実施例５ （１）　　スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　
２　　ｋｇｌ、３−ブタジェン　　　　　　　　　　　
　８　ゆジイソプロピルベンゼンヒドロ バーオキサイド　　　　　　　　　　　２０　　Ｆモノ
−ｎ−へブチルフェニルペンタオキシエチレンリン酸ナ
トリウムとジ−ｎ−ヘプチルフェニルペンタオキシエチ
レンリン酸ナトリウムの１：１混合物　　　１５０　／
（以下、乳化剤Ｃという） ビロリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　５０　　Ｆ
硫酸第１鉄　　　　　　　　　　　　　　０．５　Ｆデ
キストローズ　　　　　　　　　　　　３０　　Ｆ脱イ
オン水　　　　　　　　　　　　　２０　　ｋｌ？上記
組成割合の物質の中で、１，３−ブタジェンを除く物質
については、その中に含まれる酸素を窒素で置換し、実
質上重合反応を阻害しない状態とした。その後金ての物
質を４０１オートクレーブに仕込み、５５℃で１０時間
重合した。

（２１（１１で重合した、スチレン−ブタジェン共重合
体ラテックスのポリマー固型分１０ｋｇを含むラテック
スの入った、重合を行なった反応容器に、脱イオン水９
ゆ、ロンガリット２０ｉ、乳化剤Ｃ６０／を加え、内温
を７５℃に昇温し、下記の原料を９０分間にわたり連続
的に添加し重合した。

スチレン　　　　　　　　　　　　　４　ｋｇアクリロ
ニトリル　　　　　　　　　　１　ｋｇも一ドデシルメ
ルカプタン　　　　　２０　、Ｐクメンハイドロパーオ
キサイド　　　１６　／添加終了後、さらに６０分間重
合を継続した。スチレン及びアクリロニトリルの転化率
はほぼ１００％であった。

得られた重合体ラテックス４０ｋｇに、スチレン化フェ
ノール５８１．ジラウリルチオジグロビオネート４４Ｊ
’、）リフェニルフ、オスファイト５８１を加え、その
ラテックスを、１．８％硫酸マグネシウム水溶液８０ｋ
ｇを仕込んだステンレススチール製容器に、５０’Ｃの
温度条件下、攪拌下に２０分間にわたり連続的に添加し
、その後、内温を９０℃まで昇温し５分間保持した。

室温まで冷却した後、得られたスラリー状ポリマーを洗
浄・脱水して、６５℃で３６時間乾燥し白色の粉末を得
た。

この粉末樹脂２．９　ｋｇとスチレン−アクリロニトリ
ル重合体樹脂（スタイラック７８９；旭化成（株）製品
）　７．１　ｋｇ、ステアリン酸モノグリセライド１０
／、紫外線吸収剤（チヌビンーＰ／サノールＬＳ７７０
；チバガイギー社／三共（株）製品）２ｏｙ／３ｏｙと
を、２０１容量のヘンシェルミキサーで混合し、次いで
３０關φの２軸押用機（活貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３０
）を使用して、２１０〜２４０℃の温度で、回転数２５
０　ｒｐｍでペレット化した。このペレット状樹脂を、
スクリュ一式射出成形機（日本製鋼新製；アンケルベル
クＶ−１７−６５型）を使用してシリンダ一温度２３０
°Ｃ１射出圧（ケージ圧）５０ｋｇ／ＣＩＩＬ２で、１
１０ＸＩ　１０Ｘ２　（厚さ）關と７０Ｘ１２．５Ｘ６
，２（厚さ）龍の試験を作成して第３表の評価結果を得
た。

第３表 実施例６、比較例９〜１３ 乳化剤及び回収剤を第４表に示した物質及び割合に変更
した以外は実施例５と同様に実験を行なった。結果を第
４表に示す。

〔発明の効果〕

本発明の方法によれば耐熱分解性に優れ、熱着色するこ
とがな（、成形加工時の金属腐食性の小さい熱可塑性樹
脂を製造することができ、工業上優れた効果を奏する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキ
   ルエステル、芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、
   メタクリロニトリル、ブタジエンの少なくとも一種を８
   ０重量％以上含む単量体混合物を、乳化剤としてその分
   子中に−ＰＯ＿３Ｍ＿２、−ＰＯ＿２Ｍ（但しＭはアル
   カリ金属又はアルカリ土類金属）で表わされる基を有す
   る化合物を用いて重合して得られたラテックスを、０．
   １〜３０重量％の濃度の硫酸マグネシウム水溶液と接触
   させることを特徴とする熱可塑性樹脂の製造方法。 ２）乳化剤が一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （但し　Ｒ＿１は炭素数４〜８のアルキル基又はアルケ
   ニル基を、Ｒ′はエチレン基又はプロピレン基を、Ｍは
   アルカリ金属又はアルカ リ土類金属を表わし、ｎ＝４〜８、ｐ＋ｑ ＝３、ｐ＝１又は２である） で表わされるリン酸エステル塩又はそれらの混合物であ
   る特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂の製造方法
   。 ３）乳化剤が一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （但しＲ＿２は炭素数４〜８のアルキル基又はアルケニ
   ル基を、Ｒ′はエチレン基又はプロピレン基を、Ｍはア
   ルカリ金属又はアルカ リ土類金属を表わし、ｎ＝４〜８、ｐ＋ｑ ＝３、ｐ＝１又は２である） で表わされるリン酸エステル塩又はそれらの混合物であ
   る特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂の製造方法
   。