JPS63227663A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

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JPS63227663A
JPS63227663A JP6127787A JP6127787A JPS63227663A JP S63227663 A JPS63227663 A JP S63227663A JP 6127787 A JP6127787 A JP 6127787A JP 6127787 A JP6127787 A JP 6127787A JP S63227663 A JPS63227663 A JP S63227663A
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JP
Japan
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bis
hydroxyphenyl
aromatic
acid
weight
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Pending
Application number
JP6127787A
Other languages
English (en)
Inventor
Mitsuhiko Masumoto
増本 光彦
Shigeo Yanada
簗田 茂夫
Yoshio Manabe
真鍋 義男
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂と特定の熱可塑
性樹脂との組成物に、通常の末端基又は長鎖アルキル基
を持つ芳香族ポリカーボネートオリゴマーを配合してな
る流動性の改良された熱可塑性樹脂組成物である。
〔従来の技術〕
従来、熱可塑性樹脂またはその組成物の成形加工性を改
良する方法としては、樹脂に可塑剤を添加する方法が知
られている。可塑剤としては、フタル酸エステル、脂肪
族二塩基酸エステル、グリコールエステル、脂肪酸エス
テル、リン酸エステル、その他があり、これらを添加す
ることにより、流動性は向上するが、熱変形温度が低下
する他、成形時において特有の臭気を伴った可塑剤蒸気
が発生して、金型面に凝集付着し、これが成形品の表面
に転写されて、外観不良の原因となったり、臭気による
作業環境の悪化など、種々の弊害を生じる。
又、熱変形温度等の性質を改良するため、耐熱性の良好
な樹脂をブレンドする方法が一般的に採用されているが
、この場合、耐熱性は向上しても流動性は改良されない
。
〔発明が解決しようとする問題点3 以上のごとく、従来、熱可塑性樹脂またはその組成物の
熱変形温度を実質的に維持し、且つ成形加工性(流動性
)を改良する方法は見出されてい   。
ない。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは、末端に通常のもの或いは長鎖アルキル基
を有する構成単位が2〜15のポリカーボネートオリゴ
マーを芳香族ポリカーボネート樹脂と特定の熱可塑性樹
脂との樹脂組成物に配合することにより、熱変形温度な
どの熱的特性又は成形加工性の優れた熱可塑性樹脂組成
物を見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂 2
0〜90重量%と芳香族ポリエステル樹脂又は芳香族ビ
ニル化合物系重合体或いは共重合体80〜10重量%か
らなる樹脂組成物(A)  100重量部に、粘度平均
重合度が2〜15のハロゲン原子を持たない芳香族承リ
カーボネートオリゴマー(Fl)を1〜50重量部配合
してなる熱可塑性樹脂組成物である。
以下、本発明の公正について説明する。
まず、本発明のポリカーボネート樹脂は、従来のポリカ
ーボネート樹脂の製法、即ち、芳香族二価フェノール系
化合物、ホスゲンまたは炭酸ジエステル及び末端停止剤
を反応させてなるものである。本発明で使用する芳香族
ホモ−またはコーポリカーボネート樹脂としては、粘度
平均分子量が1.5万以上、好ましくは20.000〜
35.000の範囲が好ましい。
ここに、芳香族二価フェノール系化合物としては、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)エーテル、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホ
キシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、1.1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパン、2.2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)メタン、l11−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)シクロヘキザン、2.2−ビス(4−
ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパン、2
.2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニ
ル)プロパン、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5
−ジメチルフェニル)プロパン、2、2−ヒス(4−ヒ
ドロキシ−3,5−ジエチルフェニル’−3− )プロパン、2,2−ビス (4−ヒドロキシ−3,5
−ジプロピルフェニル)プロパン、1−フェニル−1,
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−ジフェニルメタンなどが例示
され、適宜単独又は2種以上の混合物として使用される
が、特に2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロ
パンが好ましい。
本発明の末端停止剤としては、フェノール、P−t−ブ
チルフェノール、トリブロモフェノールなど通常の末端
停止剤;酢酸クロライド、プロピオン酸クロライド、酪
酸クロライド、吉草酸クロライド、カプロン酸クロライ
ド、ヘプタン酸クロライド、カプリル酸クロライド、オ
クチル酸クロライド、ラウリル酸クロライド、ステアリ
ン酸クロライド等の脂肪族酸クロライド;酢酸、プロピ
オン酸、醋酸、カプリル酸、オクチル酸、ラウリル酸、
ステアリン酸などの脂肪酸;ヒドロキシ安息香酸メチル
、ヒドロキシ安息香酸エチル、ヒドロキン安息香酸プロ
ピノベヒドロキシ安息香酸ブチル、ヒト[]キシ安息香
酸オクチノペヒドロキシ安息香酸ラウリル、ヒドロキシ
安息香酸ノリル、ヒドロキシ安息香酸ステアリル等のヒ
ドロキシ安息香酸アルキルエステル;オクチルフェノー
ル、ノリルフェノール、ラウリルフェノール、パルミチ
ルフェノール、ステアリルフェノール等の長鎖アルキル
置換フェノール;P−ヒドロキシフェニル酢酸メチル、
P−ヒドロキシフェニル酢酸エチル、等のヒドロキシ・
フェニル酸アルキルエステル;オクチルエーテルフェノ
ール(−オクチルオキシフェノール)、ノリルエーテル
フェノール、ラウリルエーテルフェノール、パルミチル
エーテルフェノール、オククデシロキシフェノール、ド
ブシロキシフェノール等の長鎖アルキルオキシフェノー
ルが例示される。使用量は、用いる二価フェノールの1
0〜1モル%、好ましくは7〜2モル%の範囲であり、
二種以上の化合物を併用してもよい。
又、分岐化したものとして用いることもできるものであ
り、分岐化剤としては、フロログリシン、2,6−シメ
チルー2.4.6−  )リ (4−ヒドロキシフェニ
ル)へブテン−3,4,6−シメチルー2.4.6− 
 )リ (4−ヒドロキシフェニル)へブテン−2,1
,3,5−) U(2−ヒドロキシフェニル)ペンゾー
ル、L 1.1−)リ (4−ヒドロキシアリール)エ
タン、2.6−ビス(2−ヒドロキシ−5−メチルベン
ジル)−4−メチルフフェノーノペα、  Q”、  
α”−)リ (4−ヒドロキシフェニル)−1,3,5
−)リイソプロピルベンゼンなどで例示されるポリヒド
ロキシ化合物、及び3゜3−ビス(4−ヒドロキシアリ
ール)オキシインドール(−イサチンビスフェノール)
、5−クロルイサチン、5.7−シクロルイザチン、5
−プロムイザチンなどが例示され、使用量は用いる二価
フェノールの0.02〜1.0モル%の範囲である。
上記の芳香族ポリカーボネートと組み合わせる芳香族ポ
リ呈ステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート
、ポリブチレンチレフクレート、ジカルボン酸成分とし
てテレフタル酸とイソフタル酸の混合物を、ジオール成
分として1.4−シクロヘキサンジメタツールを用いて
重縮合してなるポリエステル樹脂、ジカルボン酸成分と
してテレフタル酸を、ジオール成分として1.4−シク
ロへキザンジメタノールとエチレングリコールとを用い
て重縮合してなるポリエステル樹脂、さらにはポリカプ
ロラクトンその他のソフトセグメントを鎖中に導入して
なるポリエステルが挙げられる。
又、芳香族ビニル化合物系重合体或いは共重合体として
は、ポリスチレン(PS)、ハイインパクトポリスチレ
ン(HIPS)、アクリロニトリル−スチレン共重合体
(AS)、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共
重合体(ABS)、アクリル酸或いはメククリル酸アル
キルエステルーブタジェン−スチレン共重合体(MBS
)、アクリル酸或いはメククリル酸アルキルエステルー
アクリロニトリループクジエン−スチレン共重合体(M
ABS)、アクリル酸或いはメククリル酸アルキルエス
テルーアクリル系ゴム−スチレン共重合体(MAS)、
その他特開昭48−48547に開示されているアクリ
ロニトリル−アクリル系ゴム−スチレン共重合体、特開
昭48−42452に開示されているアクリロニトリル
−塩素化ポリオレフィン−スチレン共重合体、スチレン
−無水マレイン酸共重合体くSMA)、スチレン−マレ
イミド共重合体(SMI)、スチレン−無水マレイン酸
−マレイミド共重合体などで代表されるスチレン系重合
体が挙げられ、これらのスチレン系重合体中で、ABS
、MBS、MABS、MAS、SMIなどが好ましい。
上記の芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ビニル化合
物系重合体或いは共重合体との重量比としては、芳香族
ポリカーボネート樹脂/芳香族ビニル化合物系重合体或
いは共重合体−20/80〜90/10、好ましくは4
0/60〜80/20である。
次に、上記の熱可塑性樹脂組成物に配合する本発明の粘
度平均重合度が2〜15のハロゲン原子を持たない芳香
族ポリカーボネートオリゴマー(B)は、分子量を低く
調製する条件とする他は上記した芳香族ポリカーボネー
ト樹脂と同様の製法によって製造されるものであり、2
,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2.
2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル
)プロパン、ビス(4−ヒドロキンフェニル)メタン、
1.1−ビス(4−ヒトロキシフェニル)エタン、2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−
ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジエチルフェニル)プ
ロパン、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5〜ジプ
ロピルフエニル)プロパン、1.1−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)シクロヘキザン、1〜フェニル−1,1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタンなどで代表さ
れる芳香族二価フェノール系化合物とホスゲンで代表さ
れるカーボネート前駆体との反応によって得られ、芳香
族二価フェノールは、単独で用いても混合して用いても
よく、前記オリゴマーは、一般的にいって塩化メチレン
中25℃で0.3以下の極限粘度を持つ低分子量物であ
る。このオリゴマーを製造するに際して使用する分子量
調節剤も同様のものが用いられ、その使用量は二価フェ
ノール系化合物に対して100〜10モル%、好ましく
は50〜20モル%であり、前記の末端停止剤を2種以
上併用してもよい。又、ポリカーボネートオリゴマーの
製造には、フェノール性叶基を二個以上含有する三官能
性以上の化合物、例えば低分子量のフェノールノボラッ
ク等を上記の芳香族二価フェノール系化合物の一部とし
て使用することができる。
以上の芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリエステ
ル樹脂または芳香族ビニル化合物系重合体或いは共重合
体との樹脂組成物(A>  100重量部に対して、本
発明の芳香族ポリカーボネートオリゴマーを1〜50重
量部、好ましくは、5〜40重量部配前部て本発明の熱
可塑性樹脂組成物を製造する。配合量が50重量部を越
えて用いると物性の劣化が大きく好ましくなく、1重量
部未満では流動性の改良が不充分であり好ましくない。
本発明の組成物を調製する方法としては、特に限定はな
く、通常の方法、例えば、芳香族ポリカーボネート樹脂
、芳香族ポリエステル樹脂又は芳香族ビニル化合物系重
合体或いは共重合体熱可塑性樹脂及びポリカーボネート
オリゴマーとをブレンダーで充分に混合しておき、つい
でベント式押出機等で溶融しペレット化する方法でよい
。
なお、これらの熱可塑性樹脂には、必要に応じて熱安定
剤、酸化防止剤、光安定剤、着色剤、無機充填剤、ガラ
ス繊維、炭素繊維、滑剤、帯電防止剤などの添加剤を当
然に加えることができる。
〔実′施例〕
以下、合成例、実施例、比較例によって説明する。なお
、合成例、実施例中の「%」及び「部」は特に断らない
限り重量基準である。
合成例1 撹拌機、ホスゲン吹き込み管および冷却ジャケットを備
えた内容量400pの反応槽に、48%苛性ソーダ水溶
液25 kg、水250β、メチレンクロランド601
1ハイドロサルファイド100g 、 2.2−ビス(
4−ヒドロキシフェニル)プロパン(= BPA)27
.5kgを順次加え、液温を15〜20℃の範囲に保ち
ながらホスゲン 15kgを10分間で吹き込み反応さ
せた。
その後、反応系に48%苛性ソーダ水溶液6kg、トリ
エチルアミン100gおよびパラ−ターシャリ−ブチル
−フェノール(−TBP) 5.2kgをメチレンクロ
ライド 50jl’に溶解した溶液を加え、さらに60
分間撹拌を続けた。
=11− 反応液から、沈降したメチレンクロライド層を抜き出し
、これを撹拌機付きの内容量300βの精製槽に移し、
各100βの1%リン酸水溶液と水を用いて中和、水洗
をした後、内容量500pの固形化槽に移し、水300
 Aと共に撹拌下加熱し、メチレンクロライドを留去し
た。冷却後、沈澱物を濾別し、乾燥し、末端長鎖アルキ
ル芳香族ポリカーボネートオリゴマー粉末 33.6k
gを得た。
得られたポリカーボネートオリゴマーの融点は229〜
232℃、粘度平均分子量は5.0X103であり、末
端基分析による数平均分子量は約2.lX10’、数平
均重合度は7てあった。
合成例2 合成例1において、ホスゲン量を14.6kg、 TB
P量を3.6kgとした他は同様にして、芳香族ポリカ
ーボネートオリゴマー粉末 33kgを得た。
得られたポリカーボネートオリゴマーの融点は235〜
238℃、粘度平均分子量は?、0X103であり、末
端基分析による数平均分子量は約2.9X10’、数平
均重合度は10であった。
合成例3 撹拌機、ホスゲン吹き込み管および冷却ジャケットを備
えた内容量400pの反応槽に、48%苛性ソーダ水溶
液25 kg、水2501、メチレンクロランド60 
p11ハイドロサルフアイド100 、  BPA27
.5kgを順次加え、液温を15〜20℃の範囲に保ち
ながらホスゲン 15kgを30分間で吹き込み反応さ
せた。
その後、反応系に48%苛性ソーダ水溶液6kg、トリ
エチルアミン100gおよびパラ−オキシ安息香酸ラウ
リル(−POBR) 10.5kgをメチレンクロライ
ド 5Hに溶解した溶液を加え、さらに60分間撹拌を
続けた。
反応液から、沈降したメチレンクロライド層を抜き出し
、これを撹拌機付きの内容量3001の精製槽に移し、
各1001の1%リン酸水溶液と水を用いて中和、水洗
をした後、内容量500βの固形化槽に移し、水300
βと共に撹拌下加熱し、メチレンクロライドを留去した
。冷却後、沈澱物を濾別し、乾燥し、末端長鎖アルキル
芳香族ポリカーボネートオリゴマー粉末 35kgを得
た。
得られたポリカーボネートオリゴマーの融点は205〜
209℃、粘度平均分子量は2.4X103であり、平
均重合度は7であった。
合成例4 合成例3において、ホスゲン量を14.6kg、 PO
BHに代えてオクタデシロキシフェノール8.7kgと
した他は同様にして、芳香族ポリカーボネートオリゴマ
ー粉末 38kgを得た。
得られたポリカーボネートオリゴマーの融点は206〜
209℃、末端基分析による数平均分子量は約3.0×
103、平均重合度は10であった。
合成例5 合成例3において、POBHに代えてステアリン酸クロ
ライドを 18.2kgとした他は同様にして、芳香族
ポリカーボネートオリゴマー粉末45 kgを得た。
得られたポリカーボネートオリゴマーの融点は170〜
175℃、末端基分析による数平均分子量は約1.5X
103、平均重合度は4であった。
実施例1〜10および比較例1〜5 芳香族ポリカーボネート樹脂(三菱瓦斯化学■製、商品
名;ニーピロンS−2000、以下、PCと記す)と、
ABS (三菱モンザント■、商品名;ダイヤレックス
)、ポリブチレンテレフタレート (三菱化成■、商品
名;ツバドール、以下、PBTと記す)、又は合成例1
〜5で製造した芳香族ポリカーボネートオリゴマー(以
下、合1〜合5と記す)を第1表に記載の比率でタンブ
ラ−にて混合した後、それぞれ−軸のベント式押出機で
押出しペレットとした。
得られたペレットを射出成形機を用い熱変形温度用試験
片を成形した。
試験結果を第1表に示した。
尚、流動性については、流れ値「Q値」の測定により、
これらは240℃又は280℃、160 kg/cdの
圧力下、1mmφX10mmLのノズルから流出する溶
融樹脂量を単位 ×lOgcc/secで表したもので
ある。
又、熱変形温度rHDTJは、八STM D 648に
準じ荷重18.6 kg/cn!で測定した。
〔発明の作用および効果〕
以上の如く、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱変形温
度などの物性を実質的に維持し、流動性を表すQ値が大
幅に向上した成形加工性の極めて優れた成形材料である
ことが明白であり、工業上の意義の大きいものであるこ
とがわかる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 芳香族ポリカーボネート樹脂20〜90重量%と芳香族
    ポリエステル樹脂又は芳香族ビニル化合物系重合体或い
    は共重合体80〜10重量%からなる樹脂組成物(A)
    100重量部に、粘度平均重合度が2〜15のハロゲン
    原子を持たない芳香族ポリカーボネートオリゴマー(B
    )を1〜50重量部配合してなる熱可塑性樹脂組成物。
JP6127787A 1987-03-18 1987-03-18 熱可塑性樹脂組成物 Pending JPS63227663A (ja)

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0441541A (ja) * 1990-06-08 1992-02-12 Asahi Chem Ind Co Ltd 樹脂組成物
JPH05179096A (ja) * 1991-12-27 1993-07-20 Sumitomo Dow Ltd 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP2005097363A (ja) * 2003-09-22 2005-04-14 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
JP2008509262A (ja) * 2004-08-10 2008-03-27 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Asa/abs及びsanを有する流動性ポリエステル成形材料
JP2009503273A (ja) * 2005-07-22 2009-01-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Pet製の繊維および液用容器

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0441541A (ja) * 1990-06-08 1992-02-12 Asahi Chem Ind Co Ltd 樹脂組成物
JPH05179096A (ja) * 1991-12-27 1993-07-20 Sumitomo Dow Ltd 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP2005097363A (ja) * 2003-09-22 2005-04-14 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
JP2008509262A (ja) * 2004-08-10 2008-03-27 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Asa/abs及びsanを有する流動性ポリエステル成形材料
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