JPS63230718A - エチレン−α−オレフイン共重合体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は分子量分布が広く且つ高強度のエチレン−α−
オレフィン共重合体およびその製造方法に関する。

〈従来の技術〉 エチレン−α−オレフィン共重合体は線状低密度ポリエ
チレン（いわゆるＶＬＤＰＥも含むが、以下ＬＬＤＰＥ
という）とも呼ばれ、高圧高温下ラジカル重合法によっ
て得られた長鎖分岐を持つ低密度ポリエチレンに比べ強
度や耐熱性に優れるという特徴を有する。しかしながら
、一般の分子量分布が狭いＬＬＤＰＥは溶融押し出し時
に負荷が高いという問題があり、中空形成や重装等の厚
物フィルム成形のような低いメルトフローレイト（以下
ＭＦＲという）のＬＬＤＰＥを使用する場合に特に成形
が難しいという難点があった。そのため、このような成
形用途には分子量分布の広いＬＬＤＰＥが市販されてい
る。　しかしながら、これら分子量分布の広いＬＬＤＰ
Ｅは、分子量分布が狭いＬＬＤＰＥに比べて強度が低く
、満足できるものではないのが現状である。

ＬＬＤＰＥはチーグラー触媒等の遷移金属触媒の存在下
にエチレンとα−オレフィンとを共重合することによっ
て得られる。ＬＬＤＰＥの製造プロセスとしては、気相
法、スラリー法、溶液法および高圧バルク法が知られ、
いずれも工業的に運転されている。なかでも高圧バルク
法は、ラジカル重合法低密度ポリエチレンの製造プラン
トでＬＬＤＰＥが製造でき、系内に不活性溶媒を存在さ
せる必要がない点、一般に滞留時間が短く反応器の容積
効率が高い点、反応器から排出された生成ポリマーが溶
融状態であるため、あらたに熱を加えることなくペレタ
イズできる点等利点の多いプロセスである。特開昭５２
−１２５５９０号公報、特開昭５４−２６８８９号公報
、特開昭５４−５２１９２号公報、特開昭５５−９０５
１２号公報には、高圧バルク法によって分子量分布の広
いポリエチレン（具体的にはエチレン単独重合体）を製
造する方法が提案されている。しかしながらこれらの方
法によっては、ＬＬＤＰＥのメルトフローレイト比及び
溶融膨張比を同時に所定の値に制御することは困難であ
り、分子量分布が十分には広くはない、強度が低い、プ
ロセスが複雑になる等満足できない点が多々あった。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明の目的は、従来技術の説明で述べたような現状に
鑑み、ＬＬＤＰＥの特徴である強度を極力低下させるこ
となく、分子量分布が広く加工性に優れたＬＬＤＰＥを
提供し、また、かかるＬＬ’Ｄ　Ｐ　Ｅを経済的利点の
多い高圧バルク法によって製造する方法を提供すること
にある。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明は、特定の物性を有するエチレンとα−オレフィ
ンとの共重合体が、ＬＬＤＰＥの特徴である強度の低下
がなく、良好な加工性を示すことを見出し、かつその製
造方法について鋭意検討した結果完成したものであって
、以下の要件を備えることを特徴とするものである。

即ち、（１）メルトフローレイト比が３５以上、溶融膨
張比が１．３５以下であることを特徴とするエチレンと
０．５〜４０重量％の炭素数３ないし１８のα−オレフ
ィンとの共重合体、および（２）少なくとも２個の反応
帯からなる反応系で、少なくとも４００バールの圧力下
に、各反応帯の温度が１３０ないし３５０℃の温度範囲
にあり、かつ、反応帯間の温度差および反応帯における
共重合体の生成量割合に関して下記条件ｌおよび２を満
足するように、エチレンを炭素数３ないし１８のα−オ
レフィンとをチーグラー型触媒の存在下に共重合するこ
とを特徴とするエチレン−α−オレフィン共重合体の製
造方法。

、条件１：各反応帯の温度を高い方から順に、’Ｉ’＋
　、Ｔｔ　％・・・・・・Ｔｉ、Ｔｔ＋＋　・・・・・
・Ｔ１１とした時（ただし、ｎ≧２）　、Ｔｉ　−Ｔ１
＋１　≧４０℃を満足する少なくとも１組の反応帯が存
在すること。

条件２８条件１を満足する反応帯の組の内、Ｔ　Ｉ　　
Ｔ　！　＋　１が最大である組の反応帯の温度をＴｈ、
Ｔｔ　とする時、温度が１５以上の反応帯における共重
合体の生成量の、和Ｍｈと温度がＴｉ以下の反応帯にお
ける共重合体の生成量の和Ｍｌとの比Ｍ　ｈ　／　Ｍ　
Ｌが、２０／８０ないし８０／２０であること、に関す
るものである。

本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体（ＬＬＤＰ
Ｅ）は、エチレンと炭素数３ないし１８のα−オレフィ
ンとの共重合体である。α−オレフィンとしては、プロ
ピレン、ブテン−１，４−メチルペンテン−１、ヘキセ
ン−１、オクテン−１、デセン−１等が挙げられるが、
炭素数４ないし１０のものが好ましい。これらα−オレ
フィンは１種のみならず２種以上共重合されてもかまわ
ない。

本発明のＬＬＤＰＥの密度（ＪＩＳ　　Ｋ８７６０　　
に準拠した）は０．９４５　ｇ／ｃＩ１１以下であり、
０．８８ないし０．９４０　ｇ／ｃｏ！、特に０．９０
ないしＯ’、９３５　ｇ　／　ｃＪの範囲にあることが
好ましい。密度が０．９４５　ｇ　／　ｃ＋ｄより高い
と、強度が劣りＬＬＤＰＥの特徴が失われる。上記α、
オレフィンの共重合割合は、α−オレフィンの種類によ
っても若干異なるが、上記密度の共重合体となるために
は、通常０．５〜４０重憧％、好ましくは１．０〜３０
重量％である。

又、Ｍ　Ｆ　Ｒ（ＪＩＳ　　Ｋ６７６０　　に準拠した
）は特に限定される必要はないが、０．０１ないし５０
０　ｇ／１０分、特に０．１ないし１００　ｇ／１０分
の範囲にあることが好ましい。低いＭＦＲのＬＬＤＰＥ
は、分子量分布が狭いと溶融押出し時の負荷が極度に高
くなり、また高い強度が要求される用途に使用されるの
で、ＭＦＲが０．１ないしＬｏｇ／１０分の範囲のＬＬ
ＤＰＥは工業的価値が高く特に好ましいものである。

本発明においてＭＦＲ比（以下ＭＦＲＲという）とは、
ＪＩＳ　Ｋ７２１０の条件７および条件４に従ってそれ
ぞれ測定された２つのＭＦＲ値の比である。ＭＦＲＲ値
は、直接的には溶融粘度のすり応力依存性に対応したも
のであるが、直鎖状高分子に関してはその分子量分布の
広さに比例する。本発明のＬＬＤＰＥのＭＦＲＲは３５
以上であり、４０以上であることが好ましい。ＭＦＲＲ
が３５より小さいと、溶融押し出し時の負荷が高く、加
工性に劣る。

溶融膨張比（以下ＳＲという）は、ＪＩＳ　Ｋ６７６０
に記載された方法に従って押し出され、空気中で冷却固
化した棒状押し出し物の先端から５１−の位置における
直径をメルトインデクサ−のオリフィスの径で除した値
である。ＳＲは溶融体の弾性的性質すなわち溶融弾性に
対応する。

本発明のＬＬＤＰＥのＳＲは１．３５以下であることが
必要であり、１．３０以下、更には１．２５以下、特に
１．２０以下であることが好ましい。ＳＲが１．３５よ
り大きいと、強度、特に衝撃強度が劣り、ＬＬＤＰＥの
特徴が十分に発揮されない。

従って、本発明のＬＬＤＰＥの本質は、分子量分布の広
さに対応するＭＦＲＲ値が大きく、且つ溶融弾性に対応
したＳＲ値が小さいことにあり、機構は未だ明らかでは
ないが、このため加工性に優れ、且つ、強度も優れた成
形物を与えるものと推定される。このようなＬＬＤＰＥ
はこれまで提供されなかった物である。

本発明のＬＬＤＰＥは、ラジカル重合法によって得られ
る低密度ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体や
エチレンアクリル酸共重合体等のエチレンと掻性ビニル
単量体との共重合体、チーグラー重合法によって得られ
る高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロ
ピレンゴム、エチレンブテン−１ゴム、その他公知の高
分子物質と混合して用いることもできる。その他、公知
の配合剤、たとえば耐候安定剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、防曇剤、スリップ剤、滑剤、離型剤、アンチブロッ
キング剤、染料、顔料、無機または有機の充填剤などを
必要に応じて配合することことは何等さしつかえない。

本発明のＬＬＤＰＥは、インフレーション法やキャスト
法によって種々の厚みのフィルム、ブロー成形法によっ
てボトルやバッグインボックス等の中空容器、押出し成
形法によって水道用やガス用等のパイプ、電線や鋼管等
の被層などに好適に加工でき、優れた物性の成形物を得
ることができる。その他、射出成形や発泡成形等公知の
成形法を適用することができる。

次に、本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｌ
ＬＤＰＥ）は、少なくとも２個の反応帯からなる反応系
で、少なくとも４００バールの圧力下に、各反応帯の温
度が１３０ないし３５０℃の温度範囲にあり、かつ、反
応帯間の温度差および反応帯における共重合体の生成量
割合に関して下記条件１および２を満足するように、エ
チレンと炭素数３ないし１８のα−オレフィンとをチー
グラー型触媒の存在下に共重合することによって得るこ
とができる。条件ｌおよび２とは、条件１：各反応帯の
温度を高い方から順に、’ｒ＋　、Ｔｚ　、・・・・・
・Ｔｉ　％　Ｔ１＊１　・・・・・・Ｔ１としだ時（た
だし、ｎ≧２）　、Ｔ＝　　Ｔ＝−＋　≧４０’Ｃを満
足する少なくとも１組の反応帯が存在すること。

条件２：条件ｌを満足する反応帯の組の内、Ｔｉ−Ｔｉ
。１が最大である組の反応帯の温度をＴｈ　、Ｔｔ　と
する時、温度がＴｈ以上の反応帯における共重合体の生
成量の和Ｍｈと温度がＴｉ以下の反応帯における共重合
体の生成量の和Ｍｌとの比Ｍ　ｈ　／　Ｍ　Ｌが、２０
／８０ないし８０／２０であること、である。

生成するエチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、
反応系に供給されるα−オレフィンの量を制御すること
によって、所望の値に制御することができる。

共重合体のＭＦＲは、各反応帯の温度の相対的関係を規
定した上記条件ｌを満足させながら、各反応帯の温度の
絶対値を１３０ないし３５０℃の範囲内で変えることに
より、調整することができる。

本発明においてチーグラー型触媒としては、元素周期表
ＩＶｂおよび／またはｖｂ族遷移金属元素の化合物と元
素周期表ｎｂおよび／またはｍａ族金属元素の化合物と
からなる触媒を用いることが好ましい。遷移金属元素の
化合物としては、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、
バナジウム等のハロゲン化物、アルコキシド等を用いる
ことができる。また、このような遷移金属元素の化合物
と塩化マグネシウム、塩化アルミニウム等の元素周期表
Ｉ［ａおよび／またはｎＩａ族典聖典型金属元素ロゲン
化物との複合物も好適に用いることができる。元素周期
表ｎｂおよび／またはｍａ族金属元素の化合物としては
、亜鉛および／またはアルミニウムの水素化物および／
または有機金属化合物を好適に用いることができる。こ
れらのチーグラー型触媒の例は、特開昭４９−９７０８
８号公報、特開昭４９−９７０８９号公報、特開昭５０
−５０４８７号公報、特開昭５２−１０３４８５号公報
、特開昭５４−２６８８９号公報、特開昭５４−１４６
２８５号公報、特開昭５６−９９２０９号公報、特開昭
５７−１３１２０８号公報、特開昭５７−１４５１０６
号公報、特開昭５８−２７７０６号公報、特開昭５８−
６５７０８号公報、特開昭５９−１３３２１０号公報等
に具体的に記載されている。

各反応帯の温度は１３０ないし３５０℃の温度範囲にあ
り、かつ、反応帯間の温度差に関して下記の条件１を満
足することが必要である。即ち、各反応帯の温度を高い
方から順に、　Ｔ　Ｉ、Ｔ　ｚ、・・・・・・Ｔｉ、Ｔ
ｉ＋１　・・・・・・Ｔ７とした時（ただし、ｎ≧２）
、　Ｔ　ｉ　−Ｔ　ｉ　＋　１　≧４０℃を満足する少
なくとも１組の反応帯が存在することが必要である。　
反応帯の温度に関する上記の要件は、本発明にとって必
須であり、この要件が満たされないと、十分に分子量分
布の広いＬＬＤＰＥは得られない。さらに好ましくは、
Ｔｉ−Ｔｉ。１≧６０℃を満足する少なくとも１組の反
応帯が存在することであり、Ｔ　ｉ　　Ｔ　ｉ　＊　＋
　２８０℃を満足する少なくとも１組の反応帯が存在す
ることが特に好ましい。

各反応帯の温度は、該反応帯に送入されるエチレンとα
−オレフィンとからなる未反応上ツマー流体および／ま
たは未反応モノマーと共重合体とからなる混合流体の温
度および／または送入量、該反応帯の外部冷却または加
熱媒体の温度、および該反応帯に送入されるチーグラー
型触媒の送入量を制御することによって、所望の温度に
制御できる。

さらに各反応帯における共重合体の生成量に関して、下
記条件２を満足すること、即ち、条件１を満足する反応
帯の組の内、’ｒｉ−Ｔｉ。１が最大である組の反応帯
の温度をＴｈ　、Ｔｉ　、とする時、温度がＴｈ以上の
反応帯における共重合体の生成量の和Ｍｈと温度がＴｉ
以下の反応帯における共重合体の生成世相Ｍ、との比Ｍ
　ｈ　／　Ｍ　Ｌが、２０／８０ないし８０／２０であ
ることが必要である。

反応帯における共重合体の生成量に関する上記の要件は
、本発明にとって必須であり、この要件が満たされない
と、十分に分子量分布の広いＬＬＤＰＥは得られない。

Ｍ　ｈ　／　Ｍ　Ｌ　は３０／７０ないし７０／３０で
あることがさらに好ましく、特に４０／６０ないし６０
／４０であることが好ましい。　各反応帯における共重
合体の生成量は、該反応帯に送入される流体および排出
される流体のエンタルピー、該反応帯の外部から加えら
れるか外部に除去される熱量、および共重合体単位質量
あたりの重合熱から、熱収支を取ることによって知るこ
とができる。

各反応帯における共重合体の生成量は、該反応帯の外部
から加えられるか外部に除去される熱量、および該反応
帯に送入される流体のエンタルピー、特にエチレンとα
−オレフィンとからなる未反応モノマー流体の温度と送
入量を変えることによって設定することができる。

以上の２つの条件を満たすためには、反応系には少なく
とも２個の反応帯がなければならないが、反応帯は直列
および／または並列に連結されることができる。

本反応は連続式に行われ、２個以上の反応器を用いて、
それぞれの反応器を１個の反応帯とすることができるが
、低い温度で共重合体を行なわしめる反応器では流体の
粘度が高いため、攪拌動力が太き（、また次の反応器ま
たは回収系への移送に困難が生じやすい。したがって反
応系は、少なくとも２個の反応帯からなる反応器を少な
くとも１個有するものであることが好ましい。

攪拌反応器の好ましい実施態様の１つは、１個以上の仕
切り板が軸に取り付けられた攪拌機を有する反応器であ
る。仕切り板は、攪拌軸に水平に取り付けた方が、攪拌
動力の点で好ましい。もう１つの好ましい実施Ｓ様は、
反応器壁に１個以上の仕切り板が取り付けられた反応器
である。

第１図に本発明において好適に用いうる反応器の一実施
態様を示し、具体的に説明する。

所定の割合のエチレンとα−オレフィンとの未反応モノ
マー流体は、圧縮機１によって所定の圧力まで昇圧され
る。圧縮された未反応モノマー流体は、流量調節弁２．
３．４を通じて３本の流路に所定の温度に制御され、撹
拌機の軸８に水平に取りつけられた２枚の仕切板９．１
０によって３つの反応帯１１．１２．１３に分割された
縦型円筒状反応器１４のそれぞれの反応帯に送入される
。

不活性溶剤に分散又は溶解されたチーグラー型触媒は、
３本の流路ごとにポンプ１５．１６．１７によって昇圧
され、未反応モノマー流体の流路そけぞれに注入される
。触媒は直接各反応帯に注入することも可能である。各
反応帯に供給される触媒は、同一のものであっても異な
った種類のものであってもよい。各反応帯の温度は、注
入される触媒の量を調節することによって所定の温度に
制御される。反応器の底部から減圧弁１８を通じて、未
反応モノマーと生成共重合体との混合流体は分離器１９
に導かれ、未反応モノマーと生成共重合体とに分離され
る。分離された未反応モノマーは再圧縮されて循環使用
される。

〈実施例〉 以下に、本発明をさらに具体的に説明するために実施例
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ 攪拌軸に垂直に取り付けられた２枚の仕切り板によって
等容積に仕切られた３つの反応帯を有する攪拌機付き縦
型円筒状反応器の各反応帯に、５０℃に調整されたエチ
レンとブテン−１との混合ガスを等量ずつ連続的に送入
した。エチレンとブテン−１の混合割合は、生成物の密
度が所望の値になるように調整した。また、各反応帯に
チーグラー型触媒を連続的に送入し、その送入量を調整
することによって、第１および第２の反応帯の温度を１
６０℃に、第３の反応帯の温度を２６０℃に保った。こ
こで　’ｒ、＝’ｒ、、＝２６０℃、Ｔ２・Ｔ３・Ｔｉ
・１６０℃であるから、Ｔ　１−　Ｔ　ｚ＝１００≧４
０℃　を満足する。各反応帯の圧力は１０００バールに
保った。第１および第２反応帯で生成した共重合体と未
反応モノマーからなる混合流体は夫々、反応器内壁と仕
切り板との間隙から第２および第３反応帯に移行し、第
３反応帯の混合流体は第３反応帯の下部から減圧弁を介
して連続的に取り出された。反応器における流体の平均
滞留時間は５０秒である。第１および第２の反応帯で生
成した共重合体は、全生成共重合体の３５％であった。

したがってＭｈ　／Ｍｌ　＝６５／３５となる。

得られた共重合体のブテン−１の含有率は７．２重量％
、ＭＦＲは２．４　ｇ／１０分、密度は０．９２１　　
ｇ／ＣＣ％ＭＦＲＲは４６、ＳＲは１．１７であった。

これの引張り衝撃強度は３１０ｋｇ−ｃｍ／ｃｕｔ、抗
張力は２００　ｋｇ／ｃｆｌ！であった。

実施例−２ 第３の反応帯に送入する混合ガス流量を実施例の２１５
倍に減少させた以外は、実施例１と同様に実施した。第
１および第２の反応帯で生成した共重合体は、全生成共
重合体の４４％であった。

得られた共重合体のブテン−１含有率は６．４重量％、
ＶＦＲは１．５　ｇ／１０分、密度は０．９２２　ｇ／
ＣＣ％ＭＦＲＲは５３、ＳＲは　１．１９であった。こ
れの引張り衝撃強度は４００ｋｇ−ｃｍ／ｃｄ、抗張力
は２３０ｋｇ／ｃ＋Ｊであった。

比較例−１ 第１および第２の反応帯の温度を２２０℃に、第３の反
応帯の温度を２４０℃に変えた以外は、実施例１と同様
に実施した。即ち、’ｒ＋＝Ｔｈ−・２４０℃、Ｔ２・
Ｔｉ・７．２２０℃であるから、Ｔ　＋　−Ｔ　ｔ・２
０≦４０℃　であり所定の条件を満足しない条件で実施
した。第１および第２の反応帯で生成した共重合体は、
全生成共重合体の６０％であった。

得られた共重合体のブテン−１含有率は７．０重量％、
ＭＦＲは２．５　ｇ／１０分、密度は０．９２０　ｇ／
ｃｃＸＭＦＲＲは２８、　ＳＲは　１．１５であった。

これの引張り衝撃強度は３４０　ｋｇ−ｃｍ／ｃｏｔ、
抗張力は２１０ｋｇ／ｃｄであった。

実施例−３ 第２反応帯の温度を２２０℃に変え、第２反応帯に送入
する混合ガス流量を実施例−１の１／２倍に減少した以
外は、実施例−１と同様に実施した。第１の反応帯で生
成した共重合体は、全生成共重合体の２１％である。

得られた共重合体のブテン−１の含有率は８．０重量％
、ＭＦＲは２．５　ｇ／１０分、密度は０．９１９　ｇ
／ＣＣ％　Ｍ　Ｆ　ＲＲは４１．ＳＲは　１．１６であ
った。

これの引張り衝撃強度は３１０　ｋｇ−ａｍ／ｃｆｆｌ
、抗張力は２２０ｋｇ／−であった。

比較例−２ 第２反応帯の温度を２４０℃に変えた以外は、実施例−
１と同様に実施した。第１の反応帯で生成した共重合体
は、全生成共重合体の１７％である。

得られた共重合体のブテン−１含有率は８．３重量％、
ＭＦＲは４．１　ｇ／１０分、密度は０．９１８　ｇ／
ｃｃ、　Ｍ　Ｆ　ＲＲは３４、ＳＲは　１．１７であっ
た。

これの引張り衝撃強度は２７０　ｋｇ−ＣＩＩＩ／ｃｄ
、抗張力は１７０ｋｇ／−であった。

実施例−４ 各反応帯に送入する混合ガスをエチレンとヘキセン−１
に変えた以外は、実施例−２と同様に実施した。第１の
反応帯で生成した共重合体は、全生成共重合体の４３％
である。

得られた共重合体のヘキセン−１含有率は１１．４重量
％、ＭＦＲは１．１　ｇ／１０分、密度は０．９１７　
ｇ／ＣＣＳＭＦＲＲは５９、ＳＲは　１．１５であった
。

これの引張り衝撃強度は８５０　ｋｇ−ｃｓ／ｃａｌ、
抗張力は３１０ｋｇ／ｃｄであった。

実施例−５ 第１および第２の反応帯に送入する混合ガスの温度を２
５℃に変え、第３の反応帯に送入する混合ガスの流量を
実施例−１の１１５倍に変え、かつ、その混合ガスの温
度を７０℃に変えた以外は、実施例１と同様に実施した
。第１および第２の反応帯で生成した共重合体は、全生
成共重合体の５３％である。

得られた共重合体のブテン−１含有率は５．９重量％、
ＭＦＲは０．７２ｇ／１０分、密度は０．９２３　ｇ／
ＣＣ％ＭＦＲＲは６２、　ＳＲは　１．２０であった。

これの引張り衝撃強度は４５　Ｑ　ｋｇ−ｃｔｓ／ｃｔ
Ａ、抗張力は２６０ｋｇ／ｃ＋ａであった。

実施例−６ 第１および第２の反応帯に送入する混合ガスの温度を２
５℃に変え、第１および第２の反応帯の温度を１８０℃
に変え、第３の反応帯に混合ガスを送入しなかった以外
は、実施例−１と同様に実施した。第１および第２の反
応帯で生成した共重合体は、全生成共重合体の６６％で
ある。

得られた共重合体のブテン−１含有率は６．０重１％、
ＭＦＲは０．６９ｇ／１０分、密度は０．９２３　ｇ／
ＣＣ％　Ｍ　Ｆ　ＲＲは５５、　ＳＲは　１．１８であ
った。

これの引張り衝撃強度は４９０　ｋｇ−ａｎ／ｃＪ、抗
張力は２７０　ｋｇ／ｃＩＡであった。

参考例−１ ＭＦＲが１．２　ｇ／１０分、密度が０．９２１　ｇ　
／　ｃ　ｃ、ＭＦＲＲが５３、ＳＲが１．３８である市
販のＬＬＤＰＥ　（炭素１３核磁気共鳴スペクトル分析
の結果によればエチレンと７．８重量％のブテン−１の
共重合体である）引張り衝撃強度は２２０　ｋｇ−ｃｒ
ａ／　ｃｔ　、抗張力は２００ｋｇ／ｃａｔであった。

これとＭ　Ｆ’　Ｒ、密度、ＭＦＲＲが近く、ＳＲが１
．１９と小さい実施例２で得られたエチレンとブテン−
１の共重合体の引張り衝撃強度、抗張力を比較すると、
本発明の共重合体が強度、特に衝撃強度に優れているこ
とがわかる。

〈発明の効果〉 本発明において開示した、各条件を満足する製造方法に
よって、ＭＦＲＲ３５以上、ＳＲ１，３５以下であるエ
チレン−α−オレフィン共重合体を得ることができ、か
つ、この共重合体はＬＬＤＰＥの特徴である強度を保ち
つつ、分子量分布が広く加工性に優れた共重合体である
。

【図面の簡単な説明】

第１図は、反応器の一実施態様である。 ｌ　・・〜圧縮器、　２．３．４−・−流量調節弁、５
．６．７−　熱交換器、　８　・−・攪拌軸９．１０−
・−仕切板、　１１．１２．１３−・−反応帯、　１４
−　縦型円筒状反応器、 １５．１６．１７−ポンプ、　　１８−・−・減圧弁１
９−・分離器

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）メルトフローレイト比が３５以上、溶融膨張比が
   １．３５以下であることを特徴とするエチレンと０．５
   〜４０重量％の炭素数３ないし１８のα−オレフィンと
   の共重合体。
2. （２）少なくとも２個の反応帯からなる反応系で、少な
   くとも４００バールの圧力下に、各反応帯の温度が１３
   ０ないし３５０℃の温度範囲にあり、かつ、反応帯間の
   温度差および反応帯における共重合体の生成量割合に関
   して下記条件１および２を満足するように、エチレンと
   炭素数３ないし１８のα−オレフィンとをチーグラー型
   触媒の存在下に共重合することを特徴とするエチレン−
   α−オレフィン共重合体の製造方法。 条件１：各反応帯の温度を高い方から順に、Ｔ＿１、Ｔ
   ＿２、・・・・・・Ｔ＿ｉ、Ｔ＿ｉ＿＋＿１、・・・・
   ・・Ｔ＿ｎ、とした時（ただし、ｎ≧２）、Ｔ＿ｉ−Ｔ
   ＿ｉ＿＋＿１≧４０℃を満足する少なくとも１組の反応
   帯が存在すること。 条件２：条件１を満足する反応帯の組の内、Ｔ＿ｉ−Ｔ
   ＿ｉ＿＋＿１が最大である組の反応帯の温度をＴ＿ｈ、
   Ｔ＿ｌとする時、温度がＴ＿ｈ以上の反応帯における共
   重合体の生成量の和Ｍ＿ｈと温度がＴ＿ｌ以下の反応帯
   における共重合体の生成量の和Ｍ＿ｌとの比Ｍ＿ｈ／Ｍ
   ＿ｌが、２０／８０ないし８０／２０であること。