JPS63230752A - ブテン−1重合体組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Shielding Devices Or Components To Electric Or Magnetic Fields (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
この発明はブテン−1重合体組成物に関し、さらに詳し
く言うと、無機質充填材の均一分散性が高く、優れた成
形品外観を実現するとともに耐衝撃性などの機械的特性
にも優れ、各種射出成形品および押出成形品に好適に利
用することができるブテン−1重合体組成物に関する。
く言うと、無機質充填材の均一分散性が高く、優れた成
形品外観を実現するとともに耐衝撃性などの機械的特性
にも優れ、各種射出成形品および押出成形品に好適に利
用することができるブテン−1重合体組成物に関する。
[従来の技術およびその問題点]
ブテン−1重合体に無機質充填材を配合してなる組成物
としては、たとえばカーボンブラックを配合してなる導
電性樹脂組成物(特開昭48−32422号公報参照)
、金属酸化物粉末を配合してなる導電性樹脂組成物(特
開昭50−8551号、特開昭80−31550号公報
参照)などが知られており、また実用に供されている。
としては、たとえばカーボンブラックを配合してなる導
電性樹脂組成物(特開昭48−32422号公報参照)
、金属酸化物粉末を配合してなる導電性樹脂組成物(特
開昭50−8551号、特開昭80−31550号公報
参照)などが知られており、また実用に供されている。
これらの従来の樹脂組成物を製造するにあたっては、通
常の場合、無機質充填材を高濃度で含有するマスターバ
ッチを調製し、これを残余の樹脂に混合する方法が用い
られている。
常の場合、無機質充填材を高濃度で含有するマスターバ
ッチを調製し、これを残余の樹脂に混合する方法が用い
られている。
しかしながら、従来の樹脂組成物においては。
使用するブテン−1重合体の分子量分布が狭いため、マ
スターバッチにおける樹脂への分散が悪く、その結果、
得られる成形品の外観が良好とは言い難く、また、導電
性繊維などの無機質充填材を配合する場合、その配合・
量に相当する導電性の向上を図ることができないという
問題を有している。
スターバッチにおける樹脂への分散が悪く、その結果、
得られる成形品の外観が良好とは言い難く、また、導電
性繊維などの無機質充填材を配合する場合、その配合・
量に相当する導電性の向上を図ることができないという
問題を有している。
[発明の目的]
この発明の目的は、前記問題を解消し、無機質充填材の
分散性が高く、成形品外観および機械的特性が優れたブ
テン−1重合体組成物を提供することである。
分散性が高く、成形品外観および機械的特性が優れたブ
テン−1重合体組成物を提供することである。
[前記目的を達成するための手段]
前記目的を達成するために、この発明者が鋭意検討を重
ねた結果、特定のブテン−1重合体を用いた場合には、
無機質充填材の均一分散性を高めて成形品外観および機
械的特性に優れたブテン−1重合体組成物が得られるこ
とを見い出してこの発明に到達した。
ねた結果、特定のブテン−1重合体を用いた場合には、
無機質充填材の均一分散性を高めて成形品外観および機
械的特性に優れたブテン−1重合体組成物が得られるこ
とを見い出してこの発明に到達した。
すなわち、この発明の概要は、ブテン−1重合体100
重量部と、無機質充填材2〜400重量部とを配合して
なる組成物であって、ブテン−1ffi合体のメルトイ
ンデックスが3〜80 g/10分であり、かつ重量平
均分子量/a平均分子量が4〜15の範囲内のものであ
ることを特徴とするブテン−1重合体組成物である。
重量部と、無機質充填材2〜400重量部とを配合して
なる組成物であって、ブテン−1ffi合体のメルトイ
ンデックスが3〜80 g/10分であり、かつ重量平
均分子量/a平均分子量が4〜15の範囲内のものであ
ることを特徴とするブテン−1重合体組成物である。
この発明において、前記ブテン−1重合体は、ブテン−
単独重合体またはブテン−1共重合体である。
単独重合体またはブテン−1共重合体である。
ブテン−1共重合体は、モノマ一単位としてブテン−1
以外のオレフィンを25モル%以下の割合で含有するの
が好ましい。
以外のオレフィンを25モル%以下の割合で含有するの
が好ましい。
七ツマ一単位としての前記オレフィンの含有量が25モ
ル%を超えると、成形品の表面がべとつき易くなること
がある。
ル%を超えると、成形品の表面がべとつき易くなること
がある。
モノマ一単位としてブテン−1共重合体中に組み込まれ
る前記オレフィンとしては、たとえばエチレン、プロピ
レン、ペンテン−1、オクテン−11ヘキセン−1,デ
セン−1,Fデセン−1等の直鎖モノオレフィン:4−
メチル−ペンテン−1等の分岐モノオレフィン:ブタジ
ェン等のジエン類などが挙げられる。
る前記オレフィンとしては、たとえばエチレン、プロピ
レン、ペンテン−1、オクテン−11ヘキセン−1,デ
セン−1,Fデセン−1等の直鎖モノオレフィン:4−
メチル−ペンテン−1等の分岐モノオレフィン:ブタジ
ェン等のジエン類などが挙げられる。
ブテン−1共重合体中のモノマ一単位としてのこれらオ
レフィンは、一種単独であっても良いし、また二種以上
であっても良い。
レフィンは、一種単独であっても良いし、また二種以上
であっても良い。
本発明におけるブテン−1共重合体は、たとえば、触媒
として一般式 %式% (ただし、式中 lit 、 R2はアルキル基、mは
0≦m≦2、nは0≦n≦2を満足する。)で示される
マグネシウムを含む特定の固体酸触媒成分、有機アルミ
ニウム化合物および特定の電子供与性化合物を使用して
、エチレンとブテン−1とを気相にて反応させることに
より容易に製造することができる。
として一般式 %式% (ただし、式中 lit 、 R2はアルキル基、mは
0≦m≦2、nは0≦n≦2を満足する。)で示される
マグネシウムを含む特定の固体酸触媒成分、有機アルミ
ニウム化合物および特定の電子供与性化合物を使用して
、エチレンとブテン−1とを気相にて反応させることに
より容易に製造することができる。
具体的には、特願昭81−144093号、特願昭81
−198285号、特願昭81−198288号、特願
昭81−198722号明細書に記載された製造技術に
おいて、本発明の共重合体の前記特性を目安として、製
造条件を実験的に設定することにより、製造することが
できる。
−198285号、特願昭81−198288号、特願
昭81−198722号明細書に記載された製造技術に
おいて、本発明の共重合体の前記特性を目安として、製
造条件を実験的に設定することにより、製造することが
できる。
以下、本発明のブテン−1共重合体を製造する方法につ
いて、特願昭81−198285号明細書に記載された
方法に沿って説明するが、本発明のブテン−1共重合体
がこの製造方法により拘束を受けるものではない。
いて、特願昭81−198285号明細書に記載された
方法に沿って説明するが、本発明のブテン−1共重合体
がこの製造方法により拘束を受けるものではない。
本発明におけるブテン−1共重合体は、特定の固体触媒
成分(A)、有機アルミニウム化合物CB)および特定
の電子供与性化合物(C)から得られる触媒の存在下に
、気相重合条件下で、ブテン−1またはブテン−1とブ
テン−1以外のオレフィンとを反応させることにより得
ることができる固体触媒成分(A)は。
成分(A)、有機アルミニウム化合物CB)および特定
の電子供与性化合物(C)から得られる触媒の存在下に
、気相重合条件下で、ブテン−1またはブテン−1とブ
テン−1以外のオレフィンとを反応させることにより得
ることができる固体触媒成分(A)は。
式=MgR’ R2
(式中 R1及びR2は、炭素数1〜20のアルキル基
を表し、同一であっても異なっていてもよい、) で示される有機マグネシウム化合物の少なくとも一種を
、少なくとも一種の塩素化剤で塩素化して担体を得、こ
の担体を、電子供与体の存在下に、かつ−25〜+18
0℃の範囲内の温度下に、4価チタンのハロゲン化物と
接触させることにより調製することができる。
を表し、同一であっても異なっていてもよい、) で示される有機マグネシウム化合物の少なくとも一種を
、少なくとも一種の塩素化剤で塩素化して担体を得、こ
の担体を、電子供与体の存在下に、かつ−25〜+18
0℃の範囲内の温度下に、4価チタンのハロゲン化物と
接触させることにより調製することができる。
前記有機マグネシウム化合物としては、ジエチルマグネ
シウム、エチルブチルマグネシウム、エチルヘキシルマ
グネシウム、エチルオクチルマグネシウム、ジブチルマ
グネシウム、ブチルヘキシルマグネシウム、ブチルオク
チルマグネシウム、ジシクロヘキシルマグネシウムなど
のアルキルマグネシウムが挙げられる。
シウム、エチルブチルマグネシウム、エチルヘキシルマ
グネシウム、エチルオクチルマグネシウム、ジブチルマ
グネシウム、ブチルヘキシルマグネシウム、ブチルオク
チルマグネシウム、ジシクロヘキシルマグネシウムなど
のアルキルマグネシウムが挙げられる。
前記塩素化剤としては、塩素ガスおよび塩化アルキルを
挙げることができ、特に塩素ガスと塩化ブチルとを併用
するのが好ましい。
挙げることができ、特に塩素ガスと塩化ブチルとを併用
するのが好ましい。
前記塩素化は、通常、0〜100℃、好ましくは20〜
80℃、特に好ましくは20〜40℃の温度下に行なう
。
80℃、特に好ましくは20〜40℃の温度下に行なう
。
この塩素化によって、マグネシウム原子に結合している
アルキル基の一部が塩素原子で置換される。しかも、ア
ルキル基の少なくとも一部は残存しているので、この残
存するアルキル基の作用によって正常な結晶格子の生成
が妨げられ、適当な表面積及び孔容積を有する非常に小
さい結晶サイズの非層状物が生成する。
アルキル基の一部が塩素原子で置換される。しかも、ア
ルキル基の少なくとも一部は残存しているので、この残
存するアルキル基の作用によって正常な結晶格子の生成
が妨げられ、適当な表面積及び孔容積を有する非常に小
さい結晶サイズの非層状物が生成する。
このようにして得られた非層状物は、要すればアルコー
ル処理を行った後、非層状物を電子供与体の存在下に4
価チタンのハロゲン化物で処理する。4価チタンのハロ
ゲン化物による処理は2通常の場合、−25〜+180
℃の範囲内の温度下に行なう。
ル処理を行った後、非層状物を電子供与体の存在下に4
価チタンのハロゲン化物で処理する。4価チタンのハロ
ゲン化物による処理は2通常の場合、−25〜+180
℃の範囲内の温度下に行なう。
前記4価チタンのハロゲン化物としては、テトラハロゲ
ン化チタン、トリハロゲン化アルコキシチタン、ジハロ
ゲン化アルコキシチタン、モノハロゲン化トリアルコキ
シチタンなどを挙げることができ、特に四塩化チタンを
用いるのが好ましい。
ン化チタン、トリハロゲン化アルコキシチタン、ジハロ
ゲン化アルコキシチタン、モノハロゲン化トリアルコキ
シチタンなどを挙げることができ、特に四塩化チタンを
用いるのが好ましい。
前記電子供与体としては、酸素、窒素、リンあるいは硫
黄を含有する有機化合物を使用することができ、この電
子供与体の具体例としては、たとえばアミン類、アミド
類、ケトン類、ニトリル類、ホスフィン類、ホスホルア
ミド類、エステル類、エーテル類、チオエーテル類、チ
オエステル類、酸無水物類、酸ハライド類、アルデヒド
類、有機酸類およびエステル類などが挙げられる。
黄を含有する有機化合物を使用することができ、この電
子供与体の具体例としては、たとえばアミン類、アミド
類、ケトン類、ニトリル類、ホスフィン類、ホスホルア
ミド類、エステル類、エーテル類、チオエーテル類、チ
オエステル類、酸無水物類、酸ハライド類、アルデヒド
類、有機酸類およびエステル類などが挙げられる。
これらの中でも、好ましいのは、エステル類。
エーテル類、ケトン類、酸無水物類であり、さらに具体
的には、安息香酸、p−メトキシ安息香酸、p−エトキ
シ安息香酸、トルイル酸、ジインブチルフタレート、ベ
ンゾキノン、無水安息香酸エチレングリコールブチルエ
ーテルなどを好適に使用することができる。
的には、安息香酸、p−メトキシ安息香酸、p−エトキ
シ安息香酸、トルイル酸、ジインブチルフタレート、ベ
ンゾキノン、無水安息香酸エチレングリコールブチルエ
ーテルなどを好適に使用することができる。
このようにして調製した固体触媒成分(轟)は。
ハロゲン/チタン(モル比)が、通常、3〜200゜好
ましくは4〜100であり、マグネシウム/チタン(モ
ル比)が、通常、l〜30、好ましくは5〜70である
。
ましくは4〜100であり、マグネシウム/チタン(モ
ル比)が、通常、l〜30、好ましくは5〜70である
。
前記有機アルミニウム化合物(B)としては、特に制限
はないが、特1′、、−リアルキルアルミニウムが好適
である。
はないが、特1′、、−リアルキルアルミニウムが好適
である。
前記電子供与性化合物(C)は、次の一般式で表わされ
る複素環式化合物である。
る複素環式化合物である。
(ただし、式中、R3およびR6は炭化水素基を、好ま
しくは炭′1g数2〜5の置換または非置換の飽和また
は不飽和の炭化水素を、また、R4、R5およびR7は
水素または炭化水素基を、好ましくは水素または炭素数
2〜5の置換または非置換の飽和または不飽和の炭化水
素基をそれぞれ表わす、) 前記複素環式化合物としては、たとえば、 1.4−シ
ネオール、1.8−シネオール、膳−シネオール、ピノ
ール、ベンゾフラン、2,3−ジヒドロベンゾフラン(
クマラン) 、 2H−クロメン、 4H−クロメン、
クロマン、インクロマン、ジベンゾフラン、キサンチン
などが挙げられる。
しくは炭′1g数2〜5の置換または非置換の飽和また
は不飽和の炭化水素を、また、R4、R5およびR7は
水素または炭化水素基を、好ましくは水素または炭素数
2〜5の置換または非置換の飽和または不飽和の炭化水
素基をそれぞれ表わす、) 前記複素環式化合物としては、たとえば、 1.4−シ
ネオール、1.8−シネオール、膳−シネオール、ピノ
ール、ベンゾフラン、2,3−ジヒドロベンゾフラン(
クマラン) 、 2H−クロメン、 4H−クロメン、
クロマン、インクロマン、ジベンゾフラン、キサンチン
などが挙げられる。
これら各種の複素環式化合物は、一種単独で使用しても
良いし、また二種以上を併用しても良い。
良いし、また二種以上を併用しても良い。
前記各種の複素環式化合物の中でも、l、8−シネオー
ルが好ましい。
ルが好ましい。
なお、このブテン−1fi合体の製造における触媒の組
成として、前記有機アルミニウム化合物(B)の使用量
は、前記固体触媒成分(A)中の4価チタンのハロゲン
化合物に対して1通常、0.1〜1000倍モル、好ま
しくは1〜500倍モルである。
成として、前記有機アルミニウム化合物(B)の使用量
は、前記固体触媒成分(A)中の4価チタンのハロゲン
化合物に対して1通常、0.1〜1000倍モル、好ま
しくは1〜500倍モルである。
また、前記電子供与性化合物(G)の使用量は、前記固
体触媒成分(A)中の4価チタンのハロゲン化合物にお
けるチタン原子に対して、通常、0゜1〜500倍モル
、好ましくは0.5〜200倍モルである。
体触媒成分(A)中の4価チタンのハロゲン化合物にお
けるチタン原子に対して、通常、0゜1〜500倍モル
、好ましくは0.5〜200倍モルである。
気相重合温度は、通常、45〜80℃、好ましくは50
〜70℃である。
〜70℃である。
重合圧力は、原料成分の液化が実質的に起こらない範囲
内で適宜に設定することができ1通常の場合は、1〜t
5Kg/cゴ程度である。
内で適宜に設定することができ1通常の場合は、1〜t
5Kg/cゴ程度である。
また、分子量をrA節する目的で、水素のような分子1
kg4Wi剤を共存させても良い、さらにまた。
kg4Wi剤を共存させても良い、さらにまた。
共重合体の凝集防止を目的として、ブテン−1より沸点
の低い不活性ガス(例、窒素、メタン、エタン、プロパ
ン)を共存させることもできる。
の低い不活性ガス(例、窒素、メタン、エタン、プロパ
ン)を共存させることもできる。
この発明においては、上記製造方法により、得られるブ
テン−1重合体のメルトインデックスを3〜60 g/
lo分の範囲内とするとともに1重量平均分子量/数平
均分子量(M w / M n )を4〜15の範囲内
とする。
テン−1重合体のメルトインデックスを3〜60 g/
lo分の範囲内とするとともに1重量平均分子量/数平
均分子量(M w / M n )を4〜15の範囲内
とする。
このような特性を有するブテン−1fi合体を得るため
の製造条件は、実験により容易に設定することができる
。
の製造条件は、実験により容易に設定することができる
。
この発明で重要なこととして、このブテン−1のメルト
インデックスが、通常、3〜80 g/10分、好まし
くは4〜40 g/lo分である。
インデックスが、通常、3〜80 g/10分、好まし
くは4〜40 g/lo分である。
前記メルトインデックスが3 g/10分未満の場合に
は、無機質充填材の均一分散性が低下して得られる組成
物の成形品外観が悪化する。一方、60g/10分を超
える場合には、得られる組成物の機械的強度が低下する
。
は、無機質充填材の均一分散性が低下して得られる組成
物の成形品外観が悪化する。一方、60g/10分を超
える場合には、得られる組成物の機械的強度が低下する
。
この発明において用いる重合体における分子量分布、す
なわち重合体の重量平均分子量(Mw)と数平均分子量
(Mo)との比(M、/Mn )は、通常、4〜15、
好ましくは4〜toである。
なわち重合体の重量平均分子量(Mw)と数平均分子量
(Mo)との比(M、/Mn )は、通常、4〜15、
好ましくは4〜toである。
前記重量平均分子量/数平均分子量(Mll /Ml+
)が4未満の場合には、成形時の剪断力が増加し、後
述する金属繊維等を配合すると、この金属繊維等が切断
されて導電性の向上が不十分になることがある。一方、
15を超える場合には、成形品の光沢が低下して得られ
る組成物の成形品外観が悪化することがある。
)が4未満の場合には、成形時の剪断力が増加し、後
述する金属繊維等を配合すると、この金属繊維等が切断
されて導電性の向上が不十分になることがある。一方、
15を超える場合には、成形品の光沢が低下して得られ
る組成物の成形品外観が悪化することがある。
この発明に用いるブテン−1重合体につき、示差走査熱
量分析装置を用いて示差熱分析を行なうと、最低融点お
よび最高融点を示す二種類の吸熱カーブが得られる。こ
のうち、最高融点は、通常、70〜130℃の範囲内に
ある。
量分析装置を用いて示差熱分析を行なうと、最低融点お
よび最高融点を示す二種類の吸熱カーブが得られる。こ
のうち、最高融点は、通常、70〜130℃の範囲内に
ある。
そして、この発明に用いるブテン−1重合体においては
、最高融点と最低融点の温度差(融点の最高値と最低値
との差)が、通常、40℃以下、特に0〜35℃のa!
囲内にあることが望ましい。
、最高融点と最低融点の温度差(融点の最高値と最低値
との差)が、通常、40℃以下、特に0〜35℃のa!
囲内にあることが望ましい。
前記温度差が40℃を超える場合には、成形品の表面が
べたつき易くなる。
べたつき易くなる。
前記ブテン−1の示差熱分析に基づく融解熱量は、通常
、4〜25 cal/gである。この融解熱量が4 c
al/g未満の場合には、成形品の表面がべたつき易く
なる。一方、25 cal/gを超える場合には、成形
品の透明度が低下することがある。
、4〜25 cal/gである。この融解熱量が4 c
al/g未満の場合には、成形品の表面がべたつき易く
なる。一方、25 cal/gを超える場合には、成形
品の透明度が低下することがある。
前記無機質充填材としては、たとえば炭酸マグネシウム
、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、ベントナイト、
タルク、シリカ、マイカ、けい藻土、けい砂、軽石粒、
スレート粉、アスベスト、アルミナホワイト、硫酸バリ
ウム、リトポン、硫酸カルシウム、二硫化モリブデン、
グラファイト、ガラス繊維、ガラス球、発泡ガラス球、
フライアッシュ、火山ガラス中空体、合成無機中空体、
単結晶チタン酸カリ、カーボンブラック、カーボンファ
イバー、炭素中空体、無煙炭粉末、人造水晶石、マグネ
シウムやカルシウム等の硫酸塩、雲母ひる石、石墨、鉄
、アルコール、亜鉛等の金属または金E酸化物、フェラ
イトなど各種の天然産および人工の繊維状、もしくはフ
レーク状のものを挙げることができる。
、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、ベントナイト、
タルク、シリカ、マイカ、けい藻土、けい砂、軽石粒、
スレート粉、アスベスト、アルミナホワイト、硫酸バリ
ウム、リトポン、硫酸カルシウム、二硫化モリブデン、
グラファイト、ガラス繊維、ガラス球、発泡ガラス球、
フライアッシュ、火山ガラス中空体、合成無機中空体、
単結晶チタン酸カリ、カーボンブラック、カーボンファ
イバー、炭素中空体、無煙炭粉末、人造水晶石、マグネ
シウムやカルシウム等の硫酸塩、雲母ひる石、石墨、鉄
、アルコール、亜鉛等の金属または金E酸化物、フェラ
イトなど各種の天然産および人工の繊維状、もしくはフ
レーク状のものを挙げることができる。
特に、この発明の組成物を導電性樹脂組成物とする場合
には、金属繊維を配合するのが好ましい。
には、金属繊維を配合するのが好ましい。
前記金属繊維としては、長さが3〜10mm、好ましく
は4〜8mmであり、アスペクト比が200〜5000
、好ましくは300〜1000のものが用いられる。
は4〜8mmであり、アスペクト比が200〜5000
、好ましくは300〜1000のものが用いられる。
前記長さが3mm未満の場合には導電効果が十分でない
ことがある。一方、10mmを超える場合には、混線が
困難になって混線スクリュウ−の摩耗原因になることが
ある。@記アスペクト比が200未満の場合には、配合
量を増加させないと十分な導電性を得ることができない
ことがある。一方、アスペクト比が5000を超える場
合には混練時に金属繊維が破断し易くなり、また混練が
困難になることがある。
ことがある。一方、10mmを超える場合には、混線が
困難になって混線スクリュウ−の摩耗原因になることが
ある。@記アスペクト比が200未満の場合には、配合
量を増加させないと十分な導電性を得ることができない
ことがある。一方、アスペクト比が5000を超える場
合には混練時に金属繊維が破断し易くなり、また混練が
困難になることがある。
前記金属繊維をa成する金属としては、たとえばステン
レス、黄銅、アルミニウム、銅、ニッケル、ケイ素鋼、
スズ青銅、リン青銅、フェルニコ、パーマロイ等が挙げ
られる。
レス、黄銅、アルミニウム、銅、ニッケル、ケイ素鋼、
スズ青銅、リン青銅、フェルニコ、パーマロイ等が挙げ
られる。
これらの中でも、ステンレス繊維が特に好ましい。
前記無機質充填材の配合割合は、前記ブテン−1重合体
100重量部に対して、通常、2〜400重量部、好ま
しくは3〜300重量部である。この配合割合が2重量
部未満の場合には1.たとえば導電性の向上などの充填
効果が十分に得られないことがある。一方、400重量
部を超える場合には、均一分散性が低下して成形品外観
が悪化することがある。
100重量部に対して、通常、2〜400重量部、好ま
しくは3〜300重量部である。この配合割合が2重量
部未満の場合には1.たとえば導電性の向上などの充填
効果が十分に得られないことがある。一方、400重量
部を超える場合には、均一分散性が低下して成形品外観
が悪化することがある。
この発明におけるブテン−12合体組成物は、前記ブテ
ン−1重合体および無機質充填材の他に、さらに第3成
分として熱可塑性樹脂を含んでいても良い。
ン−1重合体および無機質充填材の他に、さらに第3成
分として熱可塑性樹脂を含んでいても良い。
前記熱可塑性樹脂としては、たとえばポリエチレン、ポ
リプロピレン、結晶性および非品性エチレンープロピレ
ン共m合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、ポ
リメチルペンテン−1など。
リプロピレン、結晶性および非品性エチレンープロピレ
ン共m合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、ポ
リメチルペンテン−1など。
のポリオレフィンおよびこれらの混合物;ポリオレフィ
ンの無水マレイン酸変性物:無水マレイン酸−アクリル
酸グリシジルメタアクリレートなどの共重合性ビニルポ
リマーあるいはビニルシラン:γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシランなどの不飽和基を有する有機シ
ラン化合物で変性したポリオレフィン;ナイロン:ポリ
エチレンテレフタレート;ホリブチレンテレフタレート
:塩化ビニル;ポリアセタール:ポリカーボネート;ポ
リスチレン、ABS 、ポリフェニレンサルファイドな
どが挙げられる。これらの中でも、好ましいのはポリオ
レフィン、ポリオレフィンの無水マレイン酸変性物:ポ
リスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート。
ンの無水マレイン酸変性物:無水マレイン酸−アクリル
酸グリシジルメタアクリレートなどの共重合性ビニルポ
リマーあるいはビニルシラン:γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシランなどの不飽和基を有する有機シ
ラン化合物で変性したポリオレフィン;ナイロン:ポリ
エチレンテレフタレート;ホリブチレンテレフタレート
:塩化ビニル;ポリアセタール:ポリカーボネート;ポ
リスチレン、ABS 、ポリフェニレンサルファイドな
どが挙げられる。これらの中でも、好ましいのはポリオ
レフィン、ポリオレフィンの無水マレイン酸変性物:ポ
リスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート。
ポリカーボネートである。
これらの熱可塑性樹脂は、そのメルトインデックスが、
通常、0.5〜30 g710分のものを用いるのが好
ましい。
通常、0.5〜30 g710分のものを用いるのが好
ましい。
前記熱可塑性樹脂を用いる場合、その配合割合は前記ブ
テン−1重合体100重量部に対して、通常、100重
量部以下である。この配合割合が100重量部を超える
場合には、得られる成形品の外観が悪化して、この発明
の目的を阻害することがある。
テン−1重合体100重量部に対して、通常、100重
量部以下である。この配合割合が100重量部を超える
場合には、得られる成形品の外観が悪化して、この発明
の目的を阻害することがある。
この発明のブテン−1重合体組成物は、たとえば前記ブ
テン−1重合体の一部と前記無機質充填材とを用いて予
めマスターバッチを形成し、このマスターバッチを残余
のブテン−1重合体と混練する方法や、各成分の全量を
ヘンシェルミキサー等を用いてトライブレンドした後、
バンバリーミキサ−、ニーグー、ロールミル、l軸また
は2軸押出機等を用いて混練する方法などにより得るこ
とができる。
テン−1重合体の一部と前記無機質充填材とを用いて予
めマスターバッチを形成し、このマスターバッチを残余
のブテン−1重合体と混練する方法や、各成分の全量を
ヘンシェルミキサー等を用いてトライブレンドした後、
バンバリーミキサ−、ニーグー、ロールミル、l軸また
は2軸押出機等を用いて混練する方法などにより得るこ
とができる。
この際、この発明の効果を阻害しない限り、必要に応じ
て帯電防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、可塑剤、酸化
防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤、染顔料等の公知
の添加剤を配合することもで覆る。
て帯電防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、可塑剤、酸化
防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤、染顔料等の公知
の添加剤を配合することもで覆る。
このようにして得られるこの発明のブテン−1重合体組
成物は、押出成形法、射出成形法、プレス成形法等の成
形手段により所望形状に成形して各種成形品とすること
ができる。また、金属繊維を配合した場合には、少量の
配合量で導電性を高めることができ、電子機器、家電機
器等の軽量電磁波シールド材などに好適に利用すること
ができる。
成物は、押出成形法、射出成形法、プレス成形法等の成
形手段により所望形状に成形して各種成形品とすること
ができる。また、金属繊維を配合した場合には、少量の
配合量で導電性を高めることができ、電子機器、家電機
器等の軽量電磁波シールド材などに好適に利用すること
ができる。
[発明の効果]
この発明によると、
(1)貨来のブテン−1重合体に比較して分子1分布幅
が広いブテン−1fi合体を用いているので、金属繊維
などの無機質充填材の均一分散性を高めることができ、 (2) その結果、得られる成形品の外観が良好であ
り、 (3)シかも、機械的特性、特に耐衝撃性に優れる、 等の種々の効果を有するブテン−1重合体組成物を提供
することができる。
が広いブテン−1fi合体を用いているので、金属繊維
などの無機質充填材の均一分散性を高めることができ、 (2) その結果、得られる成形品の外観が良好であ
り、 (3)シかも、機械的特性、特に耐衝撃性に優れる、 等の種々の効果を有するブテン−1重合体組成物を提供
することができる。
[実施例]
次に、この発明の実施例および比較例を示し。
この発明についてさらに詳しく説明する。
(実施例1)
■ 固体触媒 分A)の調
ブチルオクチルマグネシウム(20%へブタン溶液)
300 gを、機械式攪拌機、還流冷却器1滴下ロート
、ガス供給弁および温度計を備えた5ツロフラスコに仕
込み、フラスコ内に窒素を導入して、フラスコ内憂不活
性雰囲気に保ち、これに、ブチルクロライド5 m l
を滴下ロートを用いて室温で加えた。その後、塩ぶガス
を5mm交会の速度で加えて塩素化した。
300 gを、機械式攪拌機、還流冷却器1滴下ロート
、ガス供給弁および温度計を備えた5ツロフラスコに仕
込み、フラスコ内に窒素を導入して、フラスコ内憂不活
性雰囲気に保ち、これに、ブチルクロライド5 m l
を滴下ロートを用いて室温で加えた。その後、塩ぶガス
を5mm交会の速度で加えて塩素化した。
次に、25〜35℃で、 2.5 mlのシリコンオイ
ルを加え、さらにこの混合物中に113mJLのエタノ
ールを滴下した。エタノールの添加によって生成した塩
素化物が沈殿した。この沈殿物を含む混合液を40℃で
1時間攪拌した後、温度を75〜80℃に上げ、溶液を
この温度で一夜放置した。
ルを加え、さらにこの混合物中に113mJLのエタノ
ールを滴下した。エタノールの添加によって生成した塩
素化物が沈殿した。この沈殿物を含む混合液を40℃で
1時間攪拌した後、温度を75〜80℃に上げ、溶液を
この温度で一夜放置した。
この高温溶液をジインブチルフタレート(電子供与体)
と過剰量の↑rcla とを含む一25℃に冷却した溶
液中にサイフオンで静かに加え、この低温TrC14中
に反応中間体を沈澱させた0次に。
と過剰量の↑rcla とを含む一25℃に冷却した溶
液中にサイフオンで静かに加え、この低温TrC14中
に反応中間体を沈澱させた0次に。
この沈殿物を含む混合溶液を室温にまで昇温した。
次いで、この沈殿物を含む混合溶液に、電子供与体とし
てジイソブチルフタレートをさらに加え、温度を100
〜110℃に上げ、混合溶液をこの温度で1時間保った
8反応生成物を沈降させ、85℃のへブタンで5〜6回
洗浄し、溶液をサイフオンで他の容器に移した。
てジイソブチルフタレートをさらに加え、温度を100
〜110℃に上げ、混合溶液をこの温度で1時間保った
8反応生成物を沈降させ、85℃のへブタンで5〜6回
洗浄し、溶液をサイフオンで他の容器に移した。
さらに、この溶液に過剰量のTiC14を加え、混合物
を110℃で1時間攪拌した。生成した沈降物と溶液と
をサイフオンで分離した後、生成した触媒成分(沈殿物
)を数回、ヘプタンで洗浄した(80℃で5〜6回)。
を110℃で1時間攪拌した。生成した沈降物と溶液と
をサイフオンで分離した後、生成した触媒成分(沈殿物
)を数回、ヘプタンで洗浄した(80℃で5〜6回)。
得られた沈殿を集めて弱い減圧下に乾燥することにより
チタン含有量が3.0重量%である固体触媒成分(A)
を得た。
チタン含有量が3.0重量%である固体触媒成分(A)
を得た。
■ 度立薩腹皮11
前記■で得られた固体触媒成分(A)を1文中のチタン
濃度が2ミリモルになるように、触媒51ml槽に投入
した。この触媒調製槽に、トリイソブチルアルミニウム
30ミリモル/l、および1.8−シネオール12ミリ
モル/見を投入した。その後、チタン原子l騰■ol当
り50gとなる割合でプロピレンを投入し、触媒調製槽
内を40℃に昇温し、触媒調製のための反応を行なった
。
濃度が2ミリモルになるように、触媒51ml槽に投入
した。この触媒調製槽に、トリイソブチルアルミニウム
30ミリモル/l、および1.8−シネオール12ミリ
モル/見を投入した。その後、チタン原子l騰■ol当
り50gとなる割合でプロピレンを投入し、触媒調製槽
内を40℃に昇温し、触媒調製のための反応を行なった
。
■ ブテン−17の
直径300−m、容al100 Hの流動層重合器を使
用し、前記■で得た触媒をTi原子換算で3.6ミリモ
ル/!Lに再調製したTi触媒スラリーを、触媒調製槽
から重犯重合器に0.15交/時間の流量で、またトリ
インブチルアルミニウム30ミリモル/時間の流量で、
また1、8−シネオール24ミリモル/時間の流量でそ
れぞれ前記重合器に供給した。
用し、前記■で得た触媒をTi原子換算で3.6ミリモ
ル/!Lに再調製したTi触媒スラリーを、触媒調製槽
から重犯重合器に0.15交/時間の流量で、またトリ
インブチルアルミニウム30ミリモル/時間の流量で、
また1、8−シネオール24ミリモル/時間の流量でそ
れぞれ前記重合器に供給した。
ブテン−1の分圧を3 Kg/ crrr’に、窒素の
分圧を4 Kg/ cゴにそれぞれ調整し、ガス空塔速
度が34c腸1秒の速度となるようにブテン−1、水素
ガスおよび窒素ガスを供給し、反応温度60℃で重合を
行なってブテン−1重合体を得た。
分圧を4 Kg/ cゴにそれぞれ調整し、ガス空塔速
度が34c腸1秒の速度となるようにブテン−1、水素
ガスおよび窒素ガスを供給し、反応温度60℃で重合を
行なってブテン−1重合体を得た。
■ 紅處糎亘1】
前記■で得られた重合体100重量部に対して、ステン
レス繊、496重量部をトライブレンドした後、180
℃の温度下に射出成形して試験片を作成し、得られた試
験片につき、体積固有抵抗、外観およびアイゾツト#撃
強さの評価を行なった。
レス繊、496重量部をトライブレンドした後、180
℃の温度下に射出成形して試験片を作成し、得られた試
験片につき、体積固有抵抗、外観およびアイゾツト#撃
強さの評価を行なった。
(実施例2〜lO1比較例1および3〜6)前記実施例
1の■において、水素量およびオレフィンモノマー屋を
変えるとともに各成分の配合割合を第1表に示したよう
に変えた以外は、前記実施例1と同様にしてブテン−1
重合体組成物を製造した。
1の■において、水素量およびオレフィンモノマー屋を
変えるとともに各成分の配合割合を第1表に示したよう
に変えた以外は、前記実施例1と同様にしてブテン−1
重合体組成物を製造した。
結果を第1表に示す。
(実施例U)
前記実施例1の■において、トリイソブチルアルミニウ
ム30ミリモル/時間に代えて、トリイソブチルアルミ
エム2フミリ ルアルミニウムモノクロライド3ミリモル/時間とした
こと以外は、前記実施例1と同様にしてブテン−1重合
体組成物を製造した。
ム30ミリモル/時間に代えて、トリイソブチルアルミ
エム2フミリ ルアルミニウムモノクロライド3ミリモル/時間とした
こと以外は、前記実施例1と同様にしてブテン−1重合
体組成物を製造した。
結果を第1表に示す。
(比較例2)
■ 固体 の調
加熱乾燥した500mjL容量のガラス製三ツロフラス
コ(温度計、攪拌機付き)に、チタンテトラブトキシド
?5rnlおよび無水塩化マグネシウム10gを完全に
溶解させた。
コ(温度計、攪拌機付き)に、チタンテトラブトキシド
?5rnlおよび無水塩化マグネシウム10gを完全に
溶解させた。
次いで、この溶液を40℃にまで冷却し、メチルハイド
ロジエンポリシロキサン15m Jlを加えることによ
り、塩化マグネシウム拳チタンテトラブトキシド錯体を
析出させた.これを精製へブタンで洗浄した後、四塩化
ケイ素8.7mlとフタル酸ジヘプチル1.8miとを
加えて50℃の温度下に2時間保持した。
ロジエンポリシロキサン15m Jlを加えることによ
り、塩化マグネシウム拳チタンテトラブトキシド錯体を
析出させた.これを精製へブタンで洗浄した後、四塩化
ケイ素8.7mlとフタル酸ジヘプチル1.8miとを
加えて50℃の温度下に2時間保持した。
その後,さらに精製へブタンによる洗浄を行なって固体
触媒成分を得た。
触媒成分を得た。
得られた固体触媒成分中のチタン含有率は3.0重量%
であり,また、フタル酸ジヘプチル含有率は25.0%
であった。
であり,また、フタル酸ジヘプチル含有率は25.0%
であった。
■ 火力m装置1
前記実施例1の■において、固体触媒(A)に代えて上
記■で得られた固体触媒を用いたほかは、前記実施例1
の■と同様にして重合触媒を調製した。
記■で得られた固体触媒を用いたほかは、前記実施例1
の■と同様にして重合触媒を調製した。
■ ブテン−11合体の調製
201の重合器へ1時間当り5kgのブテン−1、トリ
エチルアルミニウム10ミリモルのトリエチルアルミニ
ウム、ビニルトリエトキシシラン1ミリモルおよび上記
■で得た固体触媒O.OS ミリモル(Tiji子換算
)を連続的に導入した。
エチルアルミニウム10ミリモルのトリエチルアルミニ
ウム、ビニルトリエトキシシラン1ミリモルおよび上記
■で得た固体触媒O.OS ミリモル(Tiji子換算
)を連続的に導入した。
なお、反応温度は70℃に保った。
次いで、反応容器の液量が10見になるように重合液を
連続的に抜き取り、抜き取った反応生成物に少量のエタ
ノールを添加して重合反応を停止させると共に、未反応
成分を除去して、ブテン−1重合体を得た。
連続的に抜き取り、抜き取った反応生成物に少量のエタ
ノールを添加して重合反応を停止させると共に、未反応
成分を除去して、ブテン−1重合体を得た。
■ 紋處隻五11
前記■で得られた重合体100重量部に対して、ステン
レス繊!16重量部をトライブレンドした後、180℃
の温度下に射出成形して試験片を作成し、得られた試験
片につき1体積固有抵抗、外観およびアイゾツト衝撃強
さの評価を行なった。
レス繊!16重量部をトライブレンドした後、180℃
の温度下に射出成形して試験片を作成し、得られた試験
片につき1体積固有抵抗、外観およびアイゾツト衝撃強
さの評価を行なった。
結果を第1表に示す。
(″Jl施例12)
前記比較例2の■で得られた固体触媒成分を用い、かつ
前記実施例1の■のトリインブチルアルミニウム30ミ
リモル/時間の代わりに,トリイソブチルアルミニウム
25ミリモル/時間およびジエチルアルミニウム5ミリ
モル/時間としたこと以外は、前記実施例1と同様にし
てブテン−1重合体組成物を製造した。
前記実施例1の■のトリインブチルアルミニウム30ミ
リモル/時間の代わりに,トリイソブチルアルミニウム
25ミリモル/時間およびジエチルアルミニウム5ミリ
モル/時間としたこと以外は、前記実施例1と同様にし
てブテン−1重合体組成物を製造した。
結果を第1表に示す。
(比較例7)
前記実施例1の■と同様の方法で,メルトインデックス
(MI) 0.01g/lo分のブテン−1単独重合体
とXI 80g/10分のブテン−1単独重合体とを製
造した。
(MI) 0.01g/lo分のブテン−1単独重合体
とXI 80g/10分のブテン−1単独重合体とを製
造した。
次いで、これらのブテン−1単独重合体を前者/後者=
40/6G (i量比)の割合で用いたこと以外は,
前記実施例1と同様にしてブテン−1重合体組成物を得
た。
40/6G (i量比)の割合で用いたこと以外は,
前記実施例1と同様にしてブテン−1重合体組成物を得
た。
結果を第1表に示す。
(以下,余白)
第 1 表 (続 き l)第 2
表 (続 き 3)体積固有抵抗二日本ゴム協
会規格5RIS 2301に準拠。
表 (続 き 3)体積固有抵抗二日本ゴム協
会規格5RIS 2301に準拠。
Claims (1)
- (1)ブテン−1重合体100重量部と、無機質充填材
2〜400重量部とを配合してなる組成物であって、ブ
テン−1重合体のメルトインデックスが3〜60g/1
0分であり、かつ重量平均分子量/数平均分子量が4〜
15の範囲内のものであることを特徴とするブテン−1
重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62063550A JPH0781051B2 (ja) | 1987-03-18 | 1987-03-18 | ブテン−1重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62063550A JPH0781051B2 (ja) | 1987-03-18 | 1987-03-18 | ブテン−1重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63230752A true JPS63230752A (ja) | 1988-09-27 |
| JPH0781051B2 JPH0781051B2 (ja) | 1995-08-30 |
Family
ID=13232448
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62063550A Expired - Fee Related JPH0781051B2 (ja) | 1987-03-18 | 1987-03-18 | ブテン−1重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0781051B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101496711B1 (ko) * | 2013-08-30 | 2015-03-03 | 주식회사 일렘테크놀러지 | 폴리부텐-1 중합체 조성물, 이를 성형하여 제조된 성형체 및 폴리부텐-1 중합체 조성물의 제조방법 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6038414A (ja) * | 1983-08-12 | 1985-02-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 熱可塑性樹脂共重合体 |
| JPS60262804A (ja) * | 1984-06-11 | 1985-12-26 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリ1−ブテン樹脂 |
-
1987
- 1987-03-18 JP JP62063550A patent/JPH0781051B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6038414A (ja) * | 1983-08-12 | 1985-02-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 熱可塑性樹脂共重合体 |
| JPS60262804A (ja) * | 1984-06-11 | 1985-12-26 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリ1−ブテン樹脂 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101496711B1 (ko) * | 2013-08-30 | 2015-03-03 | 주식회사 일렘테크놀러지 | 폴리부텐-1 중합체 조성물, 이를 성형하여 제조된 성형체 및 폴리부텐-1 중합체 조성물의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0781051B2 (ja) | 1995-08-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |