JPS6323169B2 - - Google Patents
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- JPS6323169B2 JPS6323169B2 JP4860978A JP4860978A JPS6323169B2 JP S6323169 B2 JPS6323169 B2 JP S6323169B2 JP 4860978 A JP4860978 A JP 4860978A JP 4860978 A JP4860978 A JP 4860978A JP S6323169 B2 JPS6323169 B2 JP S6323169B2
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
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- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
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- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
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- A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
本発明は制汗活性剤に関する。
発汗を防止するため、皮膚に適用される制汗活
性化合物としては、多くの様々な化合物が文献に
記載されている。しかしながら、現在市販製品に
もつとも広く用いられている化合物は、塩基性ハ
ロゲン化アルミニウム、とくにアルミニウム ク
ロロハイドレートであり、そのAl／Clモル比は
約２である。この種の活性化合物は各種のアプリ
ケーターたとえばエアゾルスプレー、ポンプスプ
レー、圧縮パツク、ロールオンおよびステイツク
アプリケーターから皮膚に適用される。すなわ
ち、アルミニウム クロロハイドレートは、たと
えば、各種の液体、クリーム、ステイツクまたは
乾燥粉末制汗剤組成物の活性成分として使用され
る。アルミニウム クロロハイドレートがよく用
いられているが、現在市販の製品では限られた発
汗低下が得られるにすぎない。 出願中の昭和52年特許出願第5368号には、アル
ミニウムと塩素、臭素、ヨウ素または硝酸イオン
のモル比が6.5ないし1.3：１である塩基性塩化、
臭化、ヨウ化または硝酸アルミニウムよりなり、
その化合物は水中で総アルミニウムの少なくとも
２重量％が大きさ100オングストローム以上の重
合物として含まれる溶液を形成する改良製汗剤の
製造方法が記載されている。塩基性アルミニウム
化合物の水溶液では、そのハライドまたは硝酸塩
はイオン型であるから、存在する重合体種（以
下、重合物と呼ぶ）ヒドロキシ−アルミニウム物
質である。この制汗活性化合物は水溶液の形で使
用できる。 上述の係属中の特許出願に述べられているよう
に、総アルミニウムの少なくとも２重量％が大き
さ100オングストローム以上の重合物として含ま
れる溶液であるこの特殊な塩基性アルミニウムの
形態は、塩基性アルミニウム化合物の水溶液を高
温に加熱することによつて製造できる。所望の重
合物を製造するには、反応条件の組合わせを適当
に選択する。温度は80℃ないし140℃の温度が好
ましい。加熱時間は温度が高いほど短かくてよ
く、たとえば0.5時間ないし30日間である。もつ
とも重要なのは、塩基性アルミニウム化合物出発
原料の濃度である。溶液の濃度が高くなるほど、
塩基性アルミニウム化合物の高重合物の生成率は
低下し、上述の温度では濃度は約35重量％以下で
なければならない。 本発明はこの係属中の特許出願に記載された制
汗剤の改良に関するものである。 本発明は、アルミニウムと塩素、臭素、ヨウ素
または硝酸イオンのモル比が6.5ないし1.3：１で
ある塩基性塩化、臭化、ヨウ化または硝酸アルミ
ニウムの水溶液よりなる制汗剤において、総アル
ミニウムの２ないし80重量％が大きさ100オング
ストローム以上の重合物として溶液中に存在し、
さらに中性アミノ酸含有する制汗活性剤を提供す
る。 中性アミノ酸の語は等数の非中和アミノおよび
酸基を有するアミノ酸を意味する。好ましいアミ
ノ酸は炭素原子２ないし10個を有するもので、た
とえばグリシン、ザルコシン、アラニン、フエニ
ルアラニン、バリン、ロイシン、メチオニン、タ
ウリン、オルニチン−塩酸塩およびグルタミン酸
モノメチルエステルなどである。中性アミノ酸の
添加により、溶液の粘度は低下し、ゲル化がおさ
えられる。このアミノ酸は溶液のPHを上げ、皮膚
刺激や、その容器の金属腐蝕を低下させる。この
溶液から得られた粉末では、アミノ酸は金属容器
の腐蝕を防止する。 アミノ酸の量はアルミニウムとアミノ酸のモル
比が20：１ないし１：１となるようにするのが好
ましい。 塩基性アルミニウム化合物は、アルミニウムと
塩素、臭素、ヨウ素または硝酸イオンのモル比が
４ないし1.3：１、とくに2.5ないし1.6：１である
ことが好ましい。 有効径100オングストローム以上である重合物
中のアルミニウム重量は総アルミニウムの５ない
し60％であることが好ましい。 定義したような高重合物よりなる活性制汗剤の
水溶液は所望により、蒸発させて溶液を濃縮して
もよい。 本発明の組成物は、上述の特許出願に記載され
たようにして製造された、100オングストローム
以上の重合物を含有する塩基性アルミニウム化合
物の溶液にアミノ酸を溶解して製造できる。別法
として、上記特許出願にしたがつて製造された溶
液を乾燥して得られる粉末から調製した溶液にア
ミノ酸を加えてもよい。本発明の制汗活性剤は本
出願人による同日出願に係る特許出願（発明の名
称：制汗剤）の方法によつても製造できる。この
方法は、アルミニウムと塩素、臭素、ヨウ素また
は硝酸イオンのモル比が6.5ないし1.3：１である
塩基性塩化、臭化、ヨウ化または硝酸アルミニウ
ムとアミノ酸の混合物の水溶液を加熱して制汗活
性物質を製造する方法である。この場合、塩基性
アルミニウム化合物の濃度およびその溶液の加熱
温度および時間は、溶液中に大きさ100オングス
トローム以上の重合物が生成し、総アルミニウム
の２ないし80重量％がその重合物中に含まれるよ
うな条件とする。 本発明の制汗剤は溶液のまま直接、制汗組成物
として使用することができる。適当な制汗組成物
についての各種例は、上述の同日出願に係る特許
出願に記載されている。 すなわち、本発明の一態様は、本発明における
塩基性アルミニウム化合物とアミノ酸の水溶液を
香料、増粘剤、アルコールまたは噴射剤等の補助
剤と配合してなる制汗組成物を提供するものであ
る。制汗組成物は、塩基性アルミニウム化合物の
１ないし30重量％濃度と0.1ないし５重量％の増
粘剤を含有する水または含水アルコール溶液より
なるローシヨン剤型であつてもよい。制汗剤ロー
シヨンの適当な増粘剤は本技術分野においてはよ
く知られているとおりで、たとえばマグネシウム
アルミニウムシリケートを挙げることができる。
増粘は組成物中でオイル等を乳化することによつ
ても達成することができる。さらに、この組成物
は濃度１ないし30重量％の塩基性アルミニウム化
合物、アミノ酸および香料0.1ないし２重量％の
水または含水アルコール溶液であつてもよい。 組成物は75重量％までのC1−C3脂肪族アルコ
ールを含有する、塩基性アルミニウム化合物と中
性アミノ酸の含水アルコール溶液とすることもで
きる。この種の含水アルコール組成物は、アルコ
ールとして、エタノール、プロパノール、イソプ
ロパノールまたはそれらの混合物を含有するのが
好ましい。含水アルコール溶液は単純な水溶液の
場合よりはるかにゲル化しやすい性質があるの
で、塩基性アルミニウム化合物の含水アルコール
溶液ではアミノ酸の使用がとくに有用である。塩
基性アルミニウム化合物とアミノ酸の水溶液より
なる制汗組成物には、約１ないし80重量％の噴射
剤を加えてもよい。 本発明はまた、本発明の制汗活性剤よりなる制
汗組成物と、制汗組成物を皮膚に適用するための
アプリケーターとを組み合わせた包装をも包含す
る。包装は液体をエアゾル状に排出させるバルブ
を付した容器をアプリケーターとし、制汗組成物
は塩基性アルミニウム化合物およびアミノ酸の水
または含水アルコール溶液とすることができる。
この場合、水溶液は、噴射ガスによつてまたは手
動式ポンプによつて排出させてもよく、あるいは
組成物を柔軟性のある容器に入れ、容器を圧縮す
ることによつて組成物をスプレーバルブから排出
させることもできる。他の包装剤型には、アプリ
ケーターをロールオンアプリケーターとし、制汗
組成物を制汗活性物質とアミノ酸の水または含水
アルコール溶液とするものがある。 大きさ100オングストローム以上の重合物中のア
ルミニウム含量の測定方法 本明細書に記載の熱処理塩基性アルミニウム化
合物を分子篩クロマトグラフイーにより定量す
る。この目的には、粒子径75−125ミクロン、表
面積350−500m2／ｇ、最大孔径100オングストロ
ームの球状多孔性シリカビーズを充填した1.2ｍ
×6.0mmカラムを使用する。Porasil AXとして市
販されているシリカを、分子サイズの分離におけ
る吸着を排除するため、あらかじめ不活性化す
る。クロマトグラフイーにおけるカラム充填剤と
してPorasilシリカビーズを使用する方法につい
ては、K.H.AltgetおよびL.Segan：“Gel
Permeation Chromatography”、1971、16−18
頁に記載がある。使用前に熱処理アルミニウム
クロロハイドレートの大量サンプル（たとえば２
％Ｗ／Ｗ溶液0.5ml）を１回通過させて調整する。
処理すべきサンプルを約0.2Mアルミニウムにな
るように脱イオン水に溶解し、超音波処理（４
分）によつて完全に分散させる。約0.2Mアルミ
ニウム溶液約0.1mlのサンプルをサンプリング環
によつてカラムに適用し、蠕動ポンプを用いて
10-2M塩酸水溶液で溶出する。溶出するフラクシ
ヨンの検査にはペン記録計に接続させた屈折率モ
ニター装置を使用する。溶出するフラクシヨンを
集め、原子吸光法によりアルミニウムを定量す
る。他の同容量のサンプルを直接定量して、各サ
ンプル中の全アルミニウムが完全に溶出した場合
の値を求める。カラムの間隙容量で溶出したフラ
クシヨンに現われる総アルミニウムに対する比率
から、有効径100オングストローム以上の大きさ
の重合物に由来する比率が得られる。非処理アル
ミニウム クロロハイドレート溶液では、この重
合物は認められない。 粉末物質中の水分含量の定量 粉末物質中の水分含量は熱重量法（TGA）で
定量する。1000℃に加熱すると、アルミニウム
クロロハイドレートは次の反応を起こす。 Al2（OH）5Cl（H2O）x→Al2O3＋HCl↑＋（Ｘ＋２
）H2O↑ 物質中のAl／Cl比がわかつているので（また、
実験的な無水Al2（OH）6-aClaの重量から）、既知
量のサンプルを1000℃に加熱したときの重量低下
を正確に測定することにより、各無水物単位に配
合された水の分子数（Ｘ）を計算できる。計算式
は次のとおりである。 Ｘ＝（加熱前固体重量／加熱後固体重量×102）
−無水Al2（OH）6-aClaの実験分子量／18 水の含有率は、
1800X／無水Al2（OH）6-aClaの実験分子量＋18Xとなる
。 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。実施例中、部は重量部である。 例 １ Al／Clモル比2.04、水分含量18.5％のアルミニ
ウム クロロハイドレートを脱イオン水に溶解
し、10％溶液とした。この溶液を１のスクリユ
ーキヤツプガラス瓶中で、97−100℃に10時間加
熱し、ついでこの温度に38時間保つた。得られた
溶液を室温に冷却すると、有効径100オングスト
ローム以上の重合物として、総アルミニウムの
23.9％が含まれることがわかつた。ついで、この
溶液をスプレー乾燥し、粉末を篩過して30−50ミ
クロンのフラクシヨンを得た。水分含量は14.3％
であつた。上述のスプレー乾燥粉末17.5％および
グリシン５％を含有するように脱イオン水を加え
て制汗活性を有する溶液を調製した。グリシンは
溶液のゲル化を防止した。 例 ２−19 中性アミノ酸と例１に記載したようにして得ら
れた粉末より、多数の含水アルコール溶液を調製
した。エタノール（30％）を粉末（15％）と混合
してスラリーを形成させ、これに中性アミノ酸
（５％）を加え、ついで全量100％になるように水
を加えた。用いた中性アミノ酸は以下に示すとお
りである。 例 中性アミノ酸 ２ グリシン ３ α−アラニン ４ β−アラニン ５ タウリン ６ セリン ７ ザルコシン ８ バリン ９ ロイシン 10 プロリン 11 メチオニン 12 スレオニン 13 リジン−塩酸塩 14 オルニチン−塩酸塩 15 グルタミン酸α−メチルエステル 16 α−アミノ−ｎ−酪酸 17 γ−アミノ−ｎ−酪酸 18 ５−アミノカプロン酸 19 ω−アミノカプリル酸 いずれの場合も、中性アミノ酸は溶液のゲル化
を防止し、有効性は酸の異性型とは無関係であつ
た。アミノ酸を省くと、放置した場合にゲル化を
生じた。同濃度のリジン、アルギニン、アスパラ
ギン酸およびグルタミン酸を使用しても無効であ
つて、中性アミノ酸以外のアミノ酸はゲル化を防
止しなかつた。 例 20−22 以下の例は高濃度のエタノールを含有する溶液
中で中性アミノ酸の使用例を示す。溶液は前述の
ように、エタノール、制汗性粉末（15％）および
中性アミノ酸（５％）を、水で全量100％として
調整した。エタノールおよび使用した中性アミノ
酸の濃度を以下に示した。例 ％エタノール 中性アミノ酸 20 40 オルニチン−塩酸塩 21 50 ロイシン 22 60 バリン 各場合とも、中性アミノ酸は溶液のゲル化を防
止した。 例 23 Al／Clモル比1.91、水分含量18.8％の塩化アル
ミニウム70Kgを45℃で脱イオン水630Kgに溶解し、
ステンレス鋼反応器中で撹拌下、120℃に3.75時
間加熱した。この温度での撹拌および加熱をさら
に5.5時間続けたのち、急速に70℃までついで
徐々に常温まで冷却した。得られた溶液は総アル
ミニウムの41.0％を有効径100オングストローム
以上の重合物として含有した。この溶液に、グリ
シン濃度７％、アルミニウム：グリシンのモル比
１になるようにグリシンを加えた。得られた溶液
を、入口温度および出口温度それぞれ250℃およ
び95℃でスプレー乾燥した。この粉末から17.5％
水溶液を調製したが、ゲル化は起こらなかつた。
グリシンを加えないで上述のようにして調製した
粉末から得た17.5％溶液はゲル化した。 例 24 Al／Clモル比2.0のアルミニウム クロロハイ
ドレート溶液（50％固形物）を水で10％迄希釈
し、撹拌し、加圧ステンレス鋼反応器中２時間で
120℃迄加熱した。この温度を更に３時間維持し
た後、室温迄冷却した。 この溶液の一つのバツチを、導入及び噴出温度
が夫々350℃及び110℃のスプレーで乾燥し、100
Åを超える有効直径を有する重合物として、全ア
ルミニウム含有量８％の粉末を得た。 この粉末の実験式は次の通りであつた。 Al2（OH）5.06Cl0.941.7H2O 上述の如く調製された溶液の別のバツチに、ア
ルミニウム：グリシン モル比4.0を与えるのに
充分なグリシンを添加した。得られた溶液を、導
入及び噴出温度が夫々250℃及び95℃のスプレー
で乾燥した。固体の分析により次の実験式が得ら
れた。 Al2（OH）5.06Cl0.941.2H2O（グリシン）0.4
8 ゲル化試験で、夫々の粉末から20重量％水溶液
を調製した。グリシンを含まない粉末は３日以内
でゲル化したのに対し、グリシンを含むものは17
日後も依然として流動性であつた。 例 25 有効直径100Åを超える重合物中、全アルミニ
ウム15％を含むアルミニウム クロロハイドレー
ト粉末を用いて、次に示す組成をもつ二つの溶液
Ａ及びＢを調製した。
性化合物としては、多くの様々な化合物が文献に
記載されている。しかしながら、現在市販製品に
もつとも広く用いられている化合物は、塩基性ハ
ロゲン化アルミニウム、とくにアルミニウム ク
ロロハイドレートであり、そのAl／Clモル比は
約２である。この種の活性化合物は各種のアプリ
ケーターたとえばエアゾルスプレー、ポンプスプ
レー、圧縮パツク、ロールオンおよびステイツク
アプリケーターから皮膚に適用される。すなわ
ち、アルミニウム クロロハイドレートは、たと
えば、各種の液体、クリーム、ステイツクまたは
乾燥粉末制汗剤組成物の活性成分として使用され
る。アルミニウム クロロハイドレートがよく用
いられているが、現在市販の製品では限られた発
汗低下が得られるにすぎない。 出願中の昭和52年特許出願第5368号には、アル
ミニウムと塩素、臭素、ヨウ素または硝酸イオン
のモル比が6.5ないし1.3：１である塩基性塩化、
臭化、ヨウ化または硝酸アルミニウムよりなり、
その化合物は水中で総アルミニウムの少なくとも
２重量％が大きさ100オングストローム以上の重
合物として含まれる溶液を形成する改良製汗剤の
製造方法が記載されている。塩基性アルミニウム
化合物の水溶液では、そのハライドまたは硝酸塩
はイオン型であるから、存在する重合体種（以
下、重合物と呼ぶ）ヒドロキシ−アルミニウム物
質である。この制汗活性化合物は水溶液の形で使
用できる。 上述の係属中の特許出願に述べられているよう
に、総アルミニウムの少なくとも２重量％が大き
さ100オングストローム以上の重合物として含ま
れる溶液であるこの特殊な塩基性アルミニウムの
形態は、塩基性アルミニウム化合物の水溶液を高
温に加熱することによつて製造できる。所望の重
合物を製造するには、反応条件の組合わせを適当
に選択する。温度は80℃ないし140℃の温度が好
ましい。加熱時間は温度が高いほど短かくてよ
く、たとえば0.5時間ないし30日間である。もつ
とも重要なのは、塩基性アルミニウム化合物出発
原料の濃度である。溶液の濃度が高くなるほど、
塩基性アルミニウム化合物の高重合物の生成率は
低下し、上述の温度では濃度は約35重量％以下で
なければならない。 本発明はこの係属中の特許出願に記載された制
汗剤の改良に関するものである。 本発明は、アルミニウムと塩素、臭素、ヨウ素
または硝酸イオンのモル比が6.5ないし1.3：１で
ある塩基性塩化、臭化、ヨウ化または硝酸アルミ
ニウムの水溶液よりなる制汗剤において、総アル
ミニウムの２ないし80重量％が大きさ100オング
ストローム以上の重合物として溶液中に存在し、
さらに中性アミノ酸含有する制汗活性剤を提供す
る。 中性アミノ酸の語は等数の非中和アミノおよび
酸基を有するアミノ酸を意味する。好ましいアミ
ノ酸は炭素原子２ないし10個を有するもので、た
とえばグリシン、ザルコシン、アラニン、フエニ
ルアラニン、バリン、ロイシン、メチオニン、タ
ウリン、オルニチン−塩酸塩およびグルタミン酸
モノメチルエステルなどである。中性アミノ酸の
添加により、溶液の粘度は低下し、ゲル化がおさ
えられる。このアミノ酸は溶液のPHを上げ、皮膚
刺激や、その容器の金属腐蝕を低下させる。この
溶液から得られた粉末では、アミノ酸は金属容器
の腐蝕を防止する。 アミノ酸の量はアルミニウムとアミノ酸のモル
比が20：１ないし１：１となるようにするのが好
ましい。 塩基性アルミニウム化合物は、アルミニウムと
塩素、臭素、ヨウ素または硝酸イオンのモル比が
４ないし1.3：１、とくに2.5ないし1.6：１である
ことが好ましい。 有効径100オングストローム以上である重合物
中のアルミニウム重量は総アルミニウムの５ない
し60％であることが好ましい。 定義したような高重合物よりなる活性制汗剤の
水溶液は所望により、蒸発させて溶液を濃縮して
もよい。 本発明の組成物は、上述の特許出願に記載され
たようにして製造された、100オングストローム
以上の重合物を含有する塩基性アルミニウム化合
物の溶液にアミノ酸を溶解して製造できる。別法
として、上記特許出願にしたがつて製造された溶
液を乾燥して得られる粉末から調製した溶液にア
ミノ酸を加えてもよい。本発明の制汗活性剤は本
出願人による同日出願に係る特許出願（発明の名
称：制汗剤）の方法によつても製造できる。この
方法は、アルミニウムと塩素、臭素、ヨウ素また
は硝酸イオンのモル比が6.5ないし1.3：１である
塩基性塩化、臭化、ヨウ化または硝酸アルミニウ
ムとアミノ酸の混合物の水溶液を加熱して制汗活
性物質を製造する方法である。この場合、塩基性
アルミニウム化合物の濃度およびその溶液の加熱
温度および時間は、溶液中に大きさ100オングス
トローム以上の重合物が生成し、総アルミニウム
の２ないし80重量％がその重合物中に含まれるよ
うな条件とする。 本発明の制汗剤は溶液のまま直接、制汗組成物
として使用することができる。適当な制汗組成物
についての各種例は、上述の同日出願に係る特許
出願に記載されている。 すなわち、本発明の一態様は、本発明における
塩基性アルミニウム化合物とアミノ酸の水溶液を
香料、増粘剤、アルコールまたは噴射剤等の補助
剤と配合してなる制汗組成物を提供するものであ
る。制汗組成物は、塩基性アルミニウム化合物の
１ないし30重量％濃度と0.1ないし５重量％の増
粘剤を含有する水または含水アルコール溶液より
なるローシヨン剤型であつてもよい。制汗剤ロー
シヨンの適当な増粘剤は本技術分野においてはよ
く知られているとおりで、たとえばマグネシウム
アルミニウムシリケートを挙げることができる。
増粘は組成物中でオイル等を乳化することによつ
ても達成することができる。さらに、この組成物
は濃度１ないし30重量％の塩基性アルミニウム化
合物、アミノ酸および香料0.1ないし２重量％の
水または含水アルコール溶液であつてもよい。 組成物は75重量％までのC1−C3脂肪族アルコ
ールを含有する、塩基性アルミニウム化合物と中
性アミノ酸の含水アルコール溶液とすることもで
きる。この種の含水アルコール組成物は、アルコ
ールとして、エタノール、プロパノール、イソプ
ロパノールまたはそれらの混合物を含有するのが
好ましい。含水アルコール溶液は単純な水溶液の
場合よりはるかにゲル化しやすい性質があるの
で、塩基性アルミニウム化合物の含水アルコール
溶液ではアミノ酸の使用がとくに有用である。塩
基性アルミニウム化合物とアミノ酸の水溶液より
なる制汗組成物には、約１ないし80重量％の噴射
剤を加えてもよい。 本発明はまた、本発明の制汗活性剤よりなる制
汗組成物と、制汗組成物を皮膚に適用するための
アプリケーターとを組み合わせた包装をも包含す
る。包装は液体をエアゾル状に排出させるバルブ
を付した容器をアプリケーターとし、制汗組成物
は塩基性アルミニウム化合物およびアミノ酸の水
または含水アルコール溶液とすることができる。
この場合、水溶液は、噴射ガスによつてまたは手
動式ポンプによつて排出させてもよく、あるいは
組成物を柔軟性のある容器に入れ、容器を圧縮す
ることによつて組成物をスプレーバルブから排出
させることもできる。他の包装剤型には、アプリ
ケーターをロールオンアプリケーターとし、制汗
組成物を制汗活性物質とアミノ酸の水または含水
アルコール溶液とするものがある。 大きさ100オングストローム以上の重合物中のア
ルミニウム含量の測定方法 本明細書に記載の熱処理塩基性アルミニウム化
合物を分子篩クロマトグラフイーにより定量す
る。この目的には、粒子径75−125ミクロン、表
面積350−500m2／ｇ、最大孔径100オングストロ
ームの球状多孔性シリカビーズを充填した1.2ｍ
×6.0mmカラムを使用する。Porasil AXとして市
販されているシリカを、分子サイズの分離におけ
る吸着を排除するため、あらかじめ不活性化す
る。クロマトグラフイーにおけるカラム充填剤と
してPorasilシリカビーズを使用する方法につい
ては、K.H.AltgetおよびL.Segan：“Gel
Permeation Chromatography”、1971、16−18
頁に記載がある。使用前に熱処理アルミニウム
クロロハイドレートの大量サンプル（たとえば２
％Ｗ／Ｗ溶液0.5ml）を１回通過させて調整する。
処理すべきサンプルを約0.2Mアルミニウムにな
るように脱イオン水に溶解し、超音波処理（４
分）によつて完全に分散させる。約0.2Mアルミ
ニウム溶液約0.1mlのサンプルをサンプリング環
によつてカラムに適用し、蠕動ポンプを用いて
10-2M塩酸水溶液で溶出する。溶出するフラクシ
ヨンの検査にはペン記録計に接続させた屈折率モ
ニター装置を使用する。溶出するフラクシヨンを
集め、原子吸光法によりアルミニウムを定量す
る。他の同容量のサンプルを直接定量して、各サ
ンプル中の全アルミニウムが完全に溶出した場合
の値を求める。カラムの間隙容量で溶出したフラ
クシヨンに現われる総アルミニウムに対する比率
から、有効径100オングストローム以上の大きさ
の重合物に由来する比率が得られる。非処理アル
ミニウム クロロハイドレート溶液では、この重
合物は認められない。 粉末物質中の水分含量の定量 粉末物質中の水分含量は熱重量法（TGA）で
定量する。1000℃に加熱すると、アルミニウム
クロロハイドレートは次の反応を起こす。 Al2（OH）5Cl（H2O）x→Al2O3＋HCl↑＋（Ｘ＋２
）H2O↑ 物質中のAl／Cl比がわかつているので（また、
実験的な無水Al2（OH）6-aClaの重量から）、既知
量のサンプルを1000℃に加熱したときの重量低下
を正確に測定することにより、各無水物単位に配
合された水の分子数（Ｘ）を計算できる。計算式
は次のとおりである。 Ｘ＝（加熱前固体重量／加熱後固体重量×102）
−無水Al2（OH）6-aClaの実験分子量／18 水の含有率は、
1800X／無水Al2（OH）6-aClaの実験分子量＋18Xとなる
。 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。実施例中、部は重量部である。 例 １ Al／Clモル比2.04、水分含量18.5％のアルミニ
ウム クロロハイドレートを脱イオン水に溶解
し、10％溶液とした。この溶液を１のスクリユ
ーキヤツプガラス瓶中で、97−100℃に10時間加
熱し、ついでこの温度に38時間保つた。得られた
溶液を室温に冷却すると、有効径100オングスト
ローム以上の重合物として、総アルミニウムの
23.9％が含まれることがわかつた。ついで、この
溶液をスプレー乾燥し、粉末を篩過して30−50ミ
クロンのフラクシヨンを得た。水分含量は14.3％
であつた。上述のスプレー乾燥粉末17.5％および
グリシン５％を含有するように脱イオン水を加え
て制汗活性を有する溶液を調製した。グリシンは
溶液のゲル化を防止した。 例 ２−19 中性アミノ酸と例１に記載したようにして得ら
れた粉末より、多数の含水アルコール溶液を調製
した。エタノール（30％）を粉末（15％）と混合
してスラリーを形成させ、これに中性アミノ酸
（５％）を加え、ついで全量100％になるように水
を加えた。用いた中性アミノ酸は以下に示すとお
りである。 例 中性アミノ酸 ２ グリシン ３ α−アラニン ４ β−アラニン ５ タウリン ６ セリン ７ ザルコシン ８ バリン ９ ロイシン 10 プロリン 11 メチオニン 12 スレオニン 13 リジン−塩酸塩 14 オルニチン−塩酸塩 15 グルタミン酸α−メチルエステル 16 α−アミノ−ｎ−酪酸 17 γ−アミノ−ｎ−酪酸 18 ５−アミノカプロン酸 19 ω−アミノカプリル酸 いずれの場合も、中性アミノ酸は溶液のゲル化
を防止し、有効性は酸の異性型とは無関係であつ
た。アミノ酸を省くと、放置した場合にゲル化を
生じた。同濃度のリジン、アルギニン、アスパラ
ギン酸およびグルタミン酸を使用しても無効であ
つて、中性アミノ酸以外のアミノ酸はゲル化を防
止しなかつた。 例 20−22 以下の例は高濃度のエタノールを含有する溶液
中で中性アミノ酸の使用例を示す。溶液は前述の
ように、エタノール、制汗性粉末（15％）および
中性アミノ酸（５％）を、水で全量100％として
調整した。エタノールおよび使用した中性アミノ
酸の濃度を以下に示した。例 ％エタノール 中性アミノ酸 20 40 オルニチン−塩酸塩 21 50 ロイシン 22 60 バリン 各場合とも、中性アミノ酸は溶液のゲル化を防
止した。 例 23 Al／Clモル比1.91、水分含量18.8％の塩化アル
ミニウム70Kgを45℃で脱イオン水630Kgに溶解し、
ステンレス鋼反応器中で撹拌下、120℃に3.75時
間加熱した。この温度での撹拌および加熱をさら
に5.5時間続けたのち、急速に70℃までついで
徐々に常温まで冷却した。得られた溶液は総アル
ミニウムの41.0％を有効径100オングストローム
以上の重合物として含有した。この溶液に、グリ
シン濃度７％、アルミニウム：グリシンのモル比
１になるようにグリシンを加えた。得られた溶液
を、入口温度および出口温度それぞれ250℃およ
び95℃でスプレー乾燥した。この粉末から17.5％
水溶液を調製したが、ゲル化は起こらなかつた。
グリシンを加えないで上述のようにして調製した
粉末から得た17.5％溶液はゲル化した。 例 24 Al／Clモル比2.0のアルミニウム クロロハイ
ドレート溶液（50％固形物）を水で10％迄希釈
し、撹拌し、加圧ステンレス鋼反応器中２時間で
120℃迄加熱した。この温度を更に３時間維持し
た後、室温迄冷却した。 この溶液の一つのバツチを、導入及び噴出温度
が夫々350℃及び110℃のスプレーで乾燥し、100
Åを超える有効直径を有する重合物として、全ア
ルミニウム含有量８％の粉末を得た。 この粉末の実験式は次の通りであつた。 Al2（OH）5.06Cl0.941.7H2O 上述の如く調製された溶液の別のバツチに、ア
ルミニウム：グリシン モル比4.0を与えるのに
充分なグリシンを添加した。得られた溶液を、導
入及び噴出温度が夫々250℃及び95℃のスプレー
で乾燥した。固体の分析により次の実験式が得ら
れた。 Al2（OH）5.06Cl0.941.2H2O（グリシン）0.4
8 ゲル化試験で、夫々の粉末から20重量％水溶液
を調製した。グリシンを含まない粉末は３日以内
でゲル化したのに対し、グリシンを含むものは17
日後も依然として流動性であつた。 例 25 有効直径100Åを超える重合物中、全アルミニ
ウム15％を含むアルミニウム クロロハイドレー
ト粉末を用いて、次に示す組成をもつ二つの溶液
Ａ及びＢを調製した。
【表】
それらの溶液を最初10日後に調べると、溶液Ｂ
はゲル化していたのに対し、溶液Ａは依然として
流動性の液体であつた。14日後に再び調べてみた
が、溶液Ａは変化していなかつた。 例 26 有効直径100Åを超える重合物中、全アルミニ
ウム21％を含むアルミニウム クロロハイドレー
ト粉末を用いて、次に示す組成をもつ二種類の溶
液Ｃ及びＤを調製した。
はゲル化していたのに対し、溶液Ａは依然として
流動性の液体であつた。14日後に再び調べてみた
が、溶液Ａは変化していなかつた。 例 26 有効直径100Åを超える重合物中、全アルミニ
ウム21％を含むアルミニウム クロロハイドレー
ト粉末を用いて、次に示す組成をもつ二種類の溶
液Ｃ及びＤを調製した。
【表】
それらの溶液を最初10日後に調べると、溶液Ｄ
はゲル化していたが、溶液Ｃはまだ流動性の液体
であつた。14日後に再び調べてみると、溶液Ｃは
変化していなかつた。
はゲル化していたが、溶液Ｃはまだ流動性の液体
であつた。14日後に再び調べてみると、溶液Ｃは
変化していなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ アルミニウムと塩素、臭素、ヨウ素または硝
酸イオンのモル比が6.5〜1.3：１である塩基性塩
化、臭化、ヨウ化または硝酸アルミニウムの水溶
液よりなり、総アルミニウムの２〜80重量％が
100オングストローム以上の大きさを有する重合
物として該溶液中に存在している制汗剤におい
て、該溶液がさらに中性アミノ酸を含有すること
を特徴とする制汗剤。 ２ アミノ酸が２〜10個の炭素原子を有する特許
請求の範囲第１項の制汗剤。 ３ アミノ酸がグリシン、ザルコシン、アラニ
ン、フエニルアラニン、バリン、ロイシン、メチ
オニン、タウリン、オルニチン−塩酸塩またはグ
ルタミン酸モノメチルエステルである特許請求の
範囲第１項の制汗剤。 ４ アルミニウムとアミノ酸のモル比が20：１〜
１：１である特許請求の範囲第１項〜第３項のい
づれか１つに記載の制汗剤。 ５ 100オングストローム以上の大きさの重合物
中のアルミニウムの量が総アルミニウムの５〜60
重量％である特許請求の範囲第１項〜第４項のい
づれか１つに記載の制汗剤。 ６ 溶液がさらにC1−C3脂肪族アルコールを含
有する特許請求の範囲第１項〜第５項のいづれか
１つに記載の制汗剤。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1734477A GB1597497A (en) | 1977-04-26 | 1977-04-26 | Antiperspirants |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53136530A JPS53136530A (en) | 1978-11-29 |
| JPS6323169B2 true JPS6323169B2 (ja) | 1988-05-16 |
Family
ID=10093533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4860978A Granted JPS53136530A (en) | 1977-04-26 | 1978-04-24 | Antiisweat agent |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS53136530A (ja) |
| CA (1) | CA1111858A (ja) |
| DE (1) | DE2818321A1 (ja) |
| FR (1) | FR2388554A1 (ja) |
| GB (1) | GB1597497A (ja) |
| IE (1) | IE46799B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0546128U (ja) * | 1991-11-13 | 1993-06-18 | 株式会社精工舎 | 電界強度表示装置 |
Families Citing this family (6)
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|---|---|---|---|---|
| GB8410403D0 (en) * | 1984-04-24 | 1984-05-31 | Unilever Plc | Antiperspirant product |
| FR2636238B1 (fr) * | 1988-09-14 | 1994-01-21 | Morelle Jean | Nouvelles compositions antisudorales |
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| WO2025076161A1 (en) * | 2023-10-03 | 2025-04-10 | Gulbrandsen Technologies, Inc. | Double activated basic aluminum chloride compositions of high performance comprising of buffering agents and the methods of making the same |
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|---|---|---|---|---|
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| DE2504381A1 (de) * | 1974-02-04 | 1975-12-18 | Procter & Gamble | Zirkonium- und hafniumsalze und ihre komplexe mit aluminiumverbindungen und aminosaeuren, verfahren zur herstellung dieser salze und komplexe sowie antiperspirationsmittel, die diese komplexe enthalten |
| AU8303275A (en) * | 1974-07-17 | 1977-01-20 | Armour Pharma | Aluminum-zirconium antiperspirant systems with trace amounts of alkaline earth metals |
| US3970748A (en) * | 1975-02-24 | 1976-07-20 | Schuylkill Chemical Company | Aluminum chlorhydroxy glycinate complexes |
| DE2700711A1 (de) * | 1977-01-10 | 1978-07-13 | Unilever Nv | Schweissverhuetungsmittel |
| FR2377194A1 (fr) * | 1977-01-14 | 1978-08-11 | Unilever Nv | Composition antisudorale |
-
1977
- 1977-04-26 GB GB1734477A patent/GB1597497A/en not_active Expired
-
1978
- 1978-04-21 IE IE78578A patent/IE46799B1/en unknown
- 1978-04-24 JP JP4860978A patent/JPS53136530A/ja active Granted
- 1978-04-25 CA CA301,861A patent/CA1111858A/en not_active Expired
- 1978-04-26 FR FR7812385A patent/FR2388554A1/fr active Granted
- 1978-04-26 DE DE19782818321 patent/DE2818321A1/de active Granted
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0546128U (ja) * | 1991-11-13 | 1993-06-18 | 株式会社精工舎 | 電界強度表示装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53136530A (en) | 1978-11-29 |
| CA1111858A (en) | 1981-11-03 |
| GB1597497A (en) | 1981-09-09 |
| FR2388554B1 (ja) | 1983-05-20 |
| DE2818321C2 (ja) | 1989-08-31 |
| IE780785L (en) | 1978-10-26 |
| DE2818321A1 (de) | 1978-11-02 |
| FR2388554A1 (fr) | 1978-11-24 |
| IE46799B1 (en) | 1983-09-21 |
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