JPS63236712A - 超伝導性材料 - Google Patents

超伝導性材料

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JPS63236712A
JPS63236712A JP62069954A JP6995487A JPS63236712A JP S63236712 A JPS63236712 A JP S63236712A JP 62069954 A JP62069954 A JP 62069954A JP 6995487 A JP6995487 A JP 6995487A JP S63236712 A JPS63236712 A JP S63236712A
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Kazuo Fueki
笛木 和雄
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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    • Y02E40/60Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment

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  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、超伝導性材料に関し、特に、比較的高温に臨
界温度を有する超伝導性材料に関する。
(従来の技術) これまでに知られている超伝導体は、極低温の液体ヘリ
ウム(沸点4.2K)による冷却が不可欠であり、この
ため冷却コストが膨大になり、ひいては、作り出す超伝
導状態の規模も小さくなるという欠点があった。又、ヘ
リウムの資源的偏在が超伝導体の広範な普及を阻害して
いた。
しかしながら、掻く最近、超伝導の臨界温度Tc(転移
開始温度)が液体窒素温度(沸点77K)を越える超伝
導体が報告されている。例えば、米国ヒユーストン大学
C,W、Chuらのグループは、臨界温度が94にのバ
リウム−イツトリウム−銅−酸素系の酸化物を見い出し
たことを報告している(Phys、 Rev、 Let
ter、 vol、 5B、 P、908−909.1
987)。
又、東京大学の北沢らのグループはバリウム−イッテル
ビウム−銅−酸素系の酸化物において、臨界温度が95
にのものを報告しており、同じく東京大学の高木らのグ
ループはバリウム−エルビウム−銅−酸素系の酸化物に
おいて、95にの臨界温度を報告している(いずれも、
Jap、Journalof Appl、 Phys、
、  vol、  26. 4月号、1987)  。
更に、上記3種の酸化物の第2成分をスカンジウム、ル
テチウム、ツリウム、ホルミウム、ディスプロシウム、
ガドリニウム等で置換した酸化物においても、90に程
度の臨界温度が報告されている。
これら各種の超伝導体はすべて一般式:%式% Ho、Dy及びCdより選ばれた一種の元素であり、X
は1〜3、好ましくは約2、yは0.5〜1.5、好ま
しくは約1で表わされるfti素欠損ペロブスカイト型
結晶構造を有している。又、これらの各種の超伝導体の
うち、MのYb、Tm、Er % HO% D y及び
Cdはすべて強い磁場のもとで磁性を有するイオンとし
て酸化物中に存在している。
ところで、これまでの超伝導体の長年の研究において、
超伝導体に磁性不純物を固溶させることにより、臨界磁
場や臨界ts流が向上することが知られている(例えば
、P、Fischerら、静p!。
Phys、、 vol、 16. p、t、 197F
?等を参照)。
一般に第2種超伝導体において、磁性不純物の添加によ
り臨界磁場や臨界電流が向上する理由は、第2 f!超
伝導体の中を貫通している量子化された磁束(ポルテッ
クス)が、固溶された磁性不純物によりエネルギー的に
安定化されピン止めされるために、外部磁場等が加わっ
ても、磁束の移動、即ち超伝導状態の局所的破壊が起こ
りにくくなるからであると説明される。
(発明が解決しようとする問題点) しかしながら、これまで知られていたシュブレル化合物
等のすべての超伝導体においては、磁性不純物の添加に
より臨界温度が大きく低下してしまうという問題があっ
た。それに対して最近、酸素欠損ペロプスカイト型結晶
構造を有する超伝導体は、磁性を有するイオンが多量に
超伝導体に含まれるにもかかわらず超伝導の臨界温度が
低下せず、掻めて良好である事が見い出された。
そこで、本発明者等は前記一般式中の金属Mについて種
々検討した結果、Mとして非磁性の希土類金属及びNと
して磁性を存する希土類金属を組み合わせることができ
、これによって素材の選択の幅を大きく広げることがで
きるのみならず、臨界磁場及び臨界電流を改善すること
ができることを見い出し本発明に到達した。
従って本発明の第1の目的は、比較的高温の臨界温度と
、高い臨界磁場及び高い臨界電流値を有する超伝導材料
を提供することにある。
本発明の第2の目的は、比較的高温の臨界温度を有する
超伝導体の素材を容易に選択するための方法を提供する
ことにある。
(問題を解決するための手段) 本発明の上記の諸口的は、一般式: %式% の組成物からなり、rII素欠損ペロブスカイト型結晶
構造を有することを特徴とする超伝導性材料によって達
成された。ここでMはY(イツトリウム)、SC(スカ
ンジウム)、La(ランタン)、及びLu(ルテチウム
)の群から選択された少なくとも1種の非磁性希土類全
屈、NはYb(イッテルビウム) 、Tm (ツリウム
)、Er(エルビウム)、Ho(ホルミウム)、Dy(
ディスプロシウム)、Gd(ガドリニウム)及びSm(
ザマリウム)の群から選択された少なくとも1種の磁性
希土類金属、Xは1〜3、y及び2は0.O1〜1.5
、UはO〜3であり、Xは2程度、y十2は1種度であ
ることが好ましい。
本発明の酸化物においては、大部分のCuは2価の状態
で存在し、M及びNは略3−1Baは2価であるので、
0の数は約6.5となるが、前記組成物を結晶化させる
際の焼成温度や雰囲気によっては、Cuの一部が3価の
状態になったものが共存する場合があり、その場合、全
体として、0の数は、6.5より若干高めに表れること
になるが、本発明においてはかかる場合を除外するもの
ではなく、Ba2MyN1−ycu305,5に近い組
成が大部分を占めていれば足りる。又、本発明において
は、目的の達成に悪影響を4えない限り、前記組成物以
外の組成物及び/又は金属が共存する場合をも除外する
ものではない。
又、磁気的な効果のために、電子素子としても、特異な
素子物性を示すと考えられる。
(発明の効果) 本発明の超伝導材料は、液体窒素温度で超伝導伏態を実
現できるのみならず、臨界電流も大きく、更に、空気中
で900℃程度の高温まで加熱しても安定である。又、
組成を調整することにより、臨界電流密度1cを105
〜106A / c m 2程度にすることが十分可能
であるので、本発明は産業上極めて有意義である。
実施例1゜ 本発明に係る一般式BaxMyNzCu30g−UのM
をY、Nをybとし、公知の方法によりx:y:x=2
:0.8:0.2のバリウム−イツトリウム−イッテル
ビウム−銅−酸素系組成物を調製した。
上記組成物の調製は、計算値の試薬特級BaCo3、Y
2O3、Yb2O3及びCuOの各粉末にエタノールを
加えてメノウ乳鉢中で、湿式混合し、ルツボに入れて9
00℃で12時間予備焼成し、炉から取り出した後再び
粉砕し、約1,000 k g/ c m 2の圧力で
プレスしてペレットとじ、900℃の炉中で5時間焼結
することにより行った。
得られた焼結物は、X線回折により酸南欠陽ペロブスカ
イト型結晶構造を有することが確認された。
この焼結物について、超伝導臨界温度′]’ c 、 
i移温度幅△Tc(電気抵抗率がT c irL傍の通
常の値からゼロ抵抗迄変化する時の変化率が90%及び
10%になる時の温度間隔)及び臨界電流密度Icを測
定した結果を第1表に示す。
第1表 比較例1及び2゜ 実施例1と同様にして、x:y:z=2:1:Oのバリ
ウム−イツトリウム−銅−酸素系組成物及び、x:y:
z=2:O:1のバリウム−イッテルビウム−銅−酸素
系組成物を調製した。
各試料、比較1及び比較2について超伝導臨界温度Tc
、転移温度幅△Tc及び臨界電流密度ICを測定した結
果は表1の通りである。
実施例2゜ 前記本発明に係る一般式においてMをLa、NをErと
し、x:y:z=2:0.5:0.5のバリウムーラン
タンーエリビウムー銅−酸素系組成物を調製した。
上記組成物の調製は、計算量の試薬特級BaCO3、L
a2O3、Er2O3及びCuOの各粉末にエタノール
を加えてメノウ乳鉢中で、湿式混合し、ルツボに入れて
950℃で12時間予備焼成し、炉から取り出した後再
び粉砕し、約1. 000kg/cm2の圧力でプレス
してペレットとじ、950℃の炉中で6時間焼結するこ
とによって行った。
得られた焼結物は、X線回折により酸素欠損ペロブスカ
イト型結晶構造ををすることが確認された。
この焼成物について、超伝導臨界温度Tc、転移温度幅
△Tc、Tc型流密度1cを測定した結果を第2表に示
す。
第2表 【 実施例2と同様にして、x:y:z=2:l:0のバリ
ウム−ランタン−銅−酸素系組成物及び、x:y:z=
2:Q:lのバリウムーエルビウJ4−銅−酸素系組成
物で開裂した。
各々の試料比較3おらび4について、超伝導臨界温度T
c、転移温度幅ΔTc、臨界電流密度ICを測定した結
果を第2表に示す。
表1及び表2の結果は、本発明の超伝導性材料が従来の
ものに比し極めて大きな臨界電流密度を実現することが
できたことを実証するものである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1.  一般式Ba_xM_yN_zCu_3O_9−uの組
    成物から成り、酸素欠損ペロブスカイト型結晶構造を有
    することを特徴とする超伝導性材料(式中MはY、Sc
    、La及びLuの群から選択される少なくとも1種の非
    磁性希土類金属、NはYb、Tm、Er、Ho、Dy、
    Gd及びSmの群から選択された少なくとも1種の磁性
    金属であり、xは1〜3、y及びzは各々0.01〜1
    .5、uは0〜3である)。
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