JPS63238185A - 封止用エポキシ樹脂接着シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ａ）産業上の利用分野 本発明は半導体等の気密封止用エポキシ０５Ｗｉに閃す
るものであり、特に、接着特性に浸れ、且つ打ち抜き加
工性に優れた接着シートに閃する。

（ｂ）在米の技術 半導体デバイスの封止方法は大さくは「気密封止」と「
樹脂封止」とに分けることができ、又、これらは既に多
（の実績を残している。

樹肥封止法は低コスト、高生産性の特徴を有しているが
、使用材料が半導体素子等と直接接触するため、樹脂の
内部応力、熱膨張係数、密着性、含有不純物等について
の配慮が必要である。

一方、気ｆｆｉ封止法は素子を搭載した基板を、金属、
セラミック或いはガラス等で作ったケースの中に入れて
密封する方法で信頼性に優れる反面、°コスト高でシー
ル材として低融点ガラス、Ａｕ／Ｓ　ｎ等を用いた場合
、高温による熱処理が必要となり、基板、組込み部品と
その接合部・などのｉｔ熱性に留意する必要がある。

このため、最近、シール材にエポキシＵ（脂組成物を用
いた気密１＋止法が開発され、従来の方法に比べ、低価
格で、しかも封止の低温処理が再記であるうえ、設備費
が安い等の点で注口されている。

更に配、会の誤り、繁雑さが無く、均一なシール厚が得
られるように予め調合されたエポキシｔＪ（脂組成物か
らなる接′Ｘｉ剤をａ維基材に含浸した接着シートが開
発されており、加えて、接着シート同士がブロッキング
せず、作業性の良いノンセパレーターのタックフリータ
イプの接着ンーＹが開発されており、＊型等で接着面形
状に打ち抜かれて用いられている。又、接着シートの樹
ｌＩｌ？組成物成分としては多官能エポキシ樹脂等を用
ンすることにより、架橋密度を上げ、ガラス転移温度を
高くし、封止性における耐湿・耐熱特性を向上させてい
る。

更に、半導体素子を樹脂全体でつつみこむ、封止用エポ
キシ樹脂組成物として特開昭Ｇ１−４７２１号公報に開
示されているように、末端にカルボキシル基を有するブ
タジエン−アクリロニトリル共重合物やポリブタジェン
で多官能エポキシ樹脂であるオルソクレゾールノボラッ
ク型エポキシ樹脂を変性させること等が提案されている
。

（ｅ）発明が解決しようとする問題点 しかしながら、接着シートの接着面の形状に打ち抜く際
、多量の打ち抜き樹脂粉が発生するため、打ち抜きの連
続作業や後工程に支障をきたすとノ（に、作業環境を悪
くする。このような場合、樹脂組成物成分に常温で液状
のエポキシ樹脂を加えることが考えられるが、このよう
にイ１η戊すると、υを脂粉の発生が防止される反面、
接着シートの対ブロッキング性が悪くなるうえ、打ち抜
いたシートが金型に付着し、打ち抜き性も悪くなる。

一方、かかる用途に関しては封止性（耐湿・耐熱特性）
の向上を目的として硬化物のガラス松移点（以下、Ｔｇ
という）を高くする必要があるが、このように構成する
と、内部応力が硬化物のガラス転移、αに比例しで増加
し、これに伴い、接着性が低下しヒートサイクルテスト
や耐湿・耐熱試験では接着界面での剥離等を生じる要因
となることが知られている。

事実、本発明者らの検討結果によると多官能エポキシ樹
脂４脂の配合比率を変え、Ｔｇと剪断接着力の関係を確
認したところ、Ｔｇの上昇と共に接着力の急激な低下が
認められた。

又、上記特開昭６１−４７２１号公報に開示されている
、反応性液状ゴムにより変成されたオルソクレゾールノ
ボラック型エポキシ樹脂について本発明者らが確認した
ところ、エポキシ当量が２００　ｇ／　ｅｇ、軟化点が
９０℃のオルソクレゾール／ボラック型エポキシ樹脂（
スミエポキシＥＳＣＮ−２２０ＨＩ−Ｉ）１００１ｎ［
部に対し、両末端にカルボキシル基を有するブタジエン
−アクリロニトリル共重合体（分子１３５００、カルボ
キシル基分量が２．４％、結合アクリロニトリル１７％
）であるハイカーＣＴＢＮ１３００Ｘ８を２５重皿部、
触媒としてトリフェニルホスフィンＯ０５瓜二部を添加
し、温度１３０℃で３時間反応させたが、反応と同時に
急激な粘度上昇がおき、反応生成物はデル状とな９溶角
了性が乏しいなど作業性に欠（ものであった。

これはオルソクレゾール／ボラック型エポキシ樹脂中の
反応性液状ゴムと反応する官能基、つまりエポキシ基が
多いため、その反応が３次元的に起こりうる可能性があ
り、反応させる液状ゴムの添加量が制限され、更にオル
ソクレゾールノボラック型エポキシ樹暦自体反応性が高
いため、反応温度の多少の差（バラツキ）が大きく影響
するものと考えられる。

（ｄ）問題、へを解決するための手段 本発明者らは、上記問題点をカイ決すべくｍ意研究を重
ねた結果、接着シートの樹脂組成物成分として、低エポ
キシ当量のオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂
と、両末端にカルボキシル基を有する液状ブタジエン−
アクリロニトリル共重合体とエポキシ樹脂との反応生成
物をある特定の割合で配合し、且つこのエポキシ樹脂、
［［物をポリエステル不は布に含浸してなる接着シート
が耐プロッギング性が良好でメリ、しかも金型による打
ち抜き加工性が大幅に改善されるうえ、Ｔｇが高く、低
い内部応力の硬化物が得られると共に、接着特性を大幅
に上昇させうろことを見い出し、本発明を完成するに至
ったものである。

即ち、本発明の封止用エポキシ樹脂接着シートは、下記
成分［Ａ］〜［Ｃ］ ［Ａ］オルソクレゾールノボラック型エポキシｔＨＩｒ
ｆｆ、［８１両末端にカルボキシル基を有するブタジェ
ン−アクリロニトリル共重合体とエポキシ樹脂との反応
生成物、 ［Ｃ］エポキシ樹薄皿硬化剤 より構成され、全エポキシ樹脂（上記の組成物に含まれ
るエポキシ樹脂ｆ脂の合計Ｈｏｏｍｉ部に対して、オル
ソクレゾールノボラック型エポキシｔＪＩ脂が２２．５
〜Ｇ５′ｍｆ１部テア’）、且つ上記［Ｂ］におけるブ
タノエン−７クリロニトリル共重合体の含有旦が５〜２
５ｆｆｉ量部であり、上記［１３］が全エポキシ樹脂１
００ｆｆｌユ部に対して１０〜７５重量部であるエポキ
シ樹脂組成物をポリエステル不は布に含浸してなること
を特徴とするものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

先ず、本発明に用いら°れるエポキシ樹脂組成物につい
て説明する。

本発明に用いられるオルソクレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂としては、エポキシ当量が１９０−２３０ｇ／
ｅｇのもので、軟化点が７５−１００℃の常温で固形の
エポキシ樹脂であり、その市販品の例としては、スミエ
ポキシＥＳＣＮ−１９５ＸＩＩＨ，スミエポキシＥ　Ｓ
　ＣＮ　−２２０１−１１１（共に住人化学工業社！！
り等がある。

又、上記オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂の
添加量は、エポキシ樹脂組成物中の全エポキシ樹曜１０
０ｆｉ量部に対して２２．５〜６５瓜量部であり、特に
３０〜５０ｍｆ：Ｌ部が好ましく、その添加量が、２２
．５瓜皿部未満であるとガラス転移温度の低下が着しく
、吸水特性も低下し、一方、６５ｍｆｆ１部を超えると
接′ＸＪ特性が低下するので、いずれの場合も好ましく
ない。

更に、本発明に用いられる、両末端にカルボキシル基を
有するブタジエン−アクリロニトリル共重合体とエポキ
シＵ（脂との反応生成物としては、ブタジェン−アクリ
ロニトリル共重合体の含有比率が５〜４０重ユ％であっ
て、エポキシ当量が８００−２０００ｇ／ｃｇ、軟化点
が８０−１０５℃のものであり、エポキシ当量が８００
未満になると、反応生成物自体の軟化点が低（なる為、
これを用いた接着シートはブロッキングしやすくなり、
一方、２０００を超えると、高分子量となって架橋性が
悪くなると共に耐湿・耐熱特性が悪くなるばあいがある
から好ましくない。

つまり、分子量が３０００〜５０００、カルボキシル基
含有量が２．０〜３．０重量％、結合アクリロニトリル
量が１０〜３０１量％である末端カルボキシル基ブタジ
エン−アクリロニトリル共重合体である。

この市販品の例としては、ハイカーＣＴＢＮＩ３００Ｘ
１３、ハイカーＣＴｌ３Ｎ１３００Ｘ８（共に１３．Ｆ
、グツドリッチ社製）等とエポキシ当量が４００−３０
００ｇ／ｅｇ１軟化点がｆ３０−１３０℃のグリンジル
エーテル型エポキシ樹脂やグリジノルアミン型エポキシ
樹脂を反応させて得られたものである。

又、これとは別にエポキシ当量１８０〜６００ｇ／　ｅ
ｇの低分子量のエポキシ樹脂とビスフェノールＡ１及び
ハイカーＣＴＢＮ等を反応させて得られるものでもよい
。

上記の反応は、例えばトリフェニルホスフィンを触媒と
して、エポキシ樹層１００重ｆｆｉ部に対して当該触媒
を０．３〜１．０部混合し、温度１５０〜１７０℃で３
０分〜３１１３間行なえばよいのである。この反応生成
物の市販品の例としてはエボミックＳ　Ｒ−３５、エボ
ミック５Ｒ−３５に、エポミック５Ｒ−３５４３（いず
れも三井石油化学社製）等を用いてもよい。

これら両末端にカルボＡ・シル基を含有するブタジェン
−アクリロニトリル共重合体とエポキシ樹脂との反応生
成物は、その添加量が全エポキシａｔ脂１００１３１部
に対して１０〜７５瓜量部の範囲とするのが好ましく、
添加ユが１０瓜量％未満になると、全エポキシ樹脂中の
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体を所定量以上に
することが不可能になり、一方、７５ｆｉｉ％を超える
と、オルソクレゾールノポラフク型エポキシ樹脂量が所
定量以下となる為、いずれのばあいも好ましくない。

又、上記反応生成物において、ブタジェン−アクリロニ
トリル共重合体の含有量が全エポキシ１ｊ１脂１ｏｏＴ
ｒＬＨ部ニＨＬ　５−２５１瓜１１部、特ニ、１０〜２
０瓜量部となるように調整するのが望ましい。

ブタジエン−アクリロニトリル共瓜合体の含有量が、５
重量部未満になると接着シートの打ち抜き加工性が悪く
、一方、２５瓜１部を超えると吸水特性が低下し、ブロ
ッキング性も悪くなるので好ましくない。

又、両末端にカルボキシル基を有するブタノエン−アク
リロニトリル共重合体は必ずエポキシ樹脂との反応生成
物を用いなければならず、単に、配合、混合したものは
ブロッキング性、打ち抜き性の良好な接着シートは得ら
れないのである。

上記反応生成物は、完全に反応したもの、つまり残存カ
ルボキシル基が存在しないものが好ましいが、本発明で
はカルボキシル基が３０％程度残をしているものでも使
用可能である。

かような残存カルボキシル基は中和滴定により測定する
ことができる。

即ち、上記反応は例えば　トリフェニルホスフィンを触
媒とし、エポキシ窃脂１００ｆｆｉ量部に対してトリフ
ェニルホスフィン０．３〜１−　Ｏｍ　Ｑ　ｆｆ５を攪
ｎｔａ付き反応層に投入し、これを温度１・ｔＯ〜１７
０　’Ｃで３０分〜３時間おこなえばよい。

この反応の終点はブタジェン−アクリロニトリル共重合
体のカルボキシル基の定量（アルカリ中和滴定法等）に
よって確認され、反応の進行と共ｉこカルボキシル基は
減少する。

末端力、ルボキシル基含有ブタジェンーアクリロニトリ
ル共瓜介体とエポキシ樹脂の反応生成物としては反応完
結後の反応生成物中の残存カルボキシル基皿が５瓜ユ％
以下のもの、量も好ましくは残存カルボキシル基が存在
しないものが望ましいが、残存カルボキシル基量が３０
０瓜二以下のものなら泪いでもよい、残存カルボキシル
基量が３０瓜二％を超えるとこの反応生成物を用いて？
！遺した接着シートは表面がペタツキ出し、ブロッキン
グしやすくなるので好ましくない８ 更に、本発明に用いられるエポキシ樹脂硬化層は、公知
のものが使用でさ、例えばクアミ７ノフェニルノタン、
ノアミノノフェニルスルホン等の芳ｔｒ族ポリアミン、
無水ピロメリット酸、テトラヒドロ無水７タル酸、ヘキ
サヒドロ無水７タル酸等の＠無水物、１−シアノエチル
−２−エチル−４−メチルイミグゾール、２−メチルイ
ミグゾリウムイソン７ヌレート、２，４−シアミノ−６
−［２−メチルイミグゾリルー（１）】−エチルＳ−）
す７ジン等のイミダゾール化合物などが例示されるが、
これらに限定されるものではないが、ノシアンジアミド
のように硬化物の耐水性が悪いものを多量に用いるのは
適当ではない。

又、本発明においては所望により硬化促進剤が添加され
るが、かかる硬化促進剤としては、ｒ：ｔＳ３級アミン
、ルイス酸、イミダゾールホウ酸エステル、育成金属塩
及び育成金属化合物等が挙げられる。

又、本発明においてエポキシωｔｍ組成物中に含まれる
ブタジェン−アクリロニトリル共重合１氷二を５！４整
するためにエポキシ当量が５７５以上、好ましくは５７
５−３３００ｇ／ｅｇ″Ｃ軟化点が８０〜１５０℃のビ
スフェノールへ壓エポキシｔＪＩ脂等を添加してもよ（
、必要に応じて、その添加量を変化させることにより、
接着特性や打ち抜き加工性更に耐ブロッキング性等を向
上させることができる。

以上、本発明に用いられるエポキシ樹脂の軟化、αは両
末端にカルボキシル基を有するブタジェン−７をリロニ
トリル共重合体と反応させるエポキシ樹脂を除き、すべ
て７５℃以上であり、これ以下の軟化、αを有する樹脂
を用いると、接着シート同士がブロッキングしやすくな
るので好ましくない。

本発明においては、必要に応じて、カップリング剤など
を添加してもよい。

更に、本発明に用いられるポリエステル不繊布はその製
造方法が湿式或いは乾式のどちらのものでもよく、日付
−としては接着厚みを考慮して２０　・−３００Ｆｉ／
１１＋２のものが好ましいが、特に限定されるものでは
ない。

このポリエステル不繊布は耐水性に優れ、封止の際の接
着剤の流出防止やｊｆＡ着厚みの保持のために不可欠な
ものである。

更に、基材としてガラスクロス、ガラスペーパーを瓜い
たものは打ち抜き性が悪く、平滑な切断面が得られず、
他にＭ香族アラミド不繊布については含浸性が悪く均一
な接着シートが得られず、耐温性が悪く、ポリエステル
不織布以外の基材を用いた場合、本発明のような良好な
結果は得られないのである。

そして、本発明の封止用エポキシυＩＷＩ接着シートは
、例えば上記エポキシ樹脂ｍ酸物を上記ポリエステル不
繊布に含浸させて得られるが、その方法としては、エポ
キシ用量岨成物をメチルエチルケトン、アセトン、トル
エン等の有機溶媒に溶解させて成るワニスを上記ポリエ
ステル不繊布に含′Ｃ：させるか、或いはホットノルド
法によって含浸し製造することができる。

（ｅ）作用 本発明は、上記購成を有し、封止用エポキシ樹ａ　＋ｉ
　ｉシートのマトリックスであるエポキシａ（Ｊｆｆｉ
凪成物成分に両末端にカルボキシル基を有するブタジェ
ン−アクリロニトリル共重合体とエポキシ樹脂との反応
生成物を用いることにより、エポキシ樹脂組成物のｒＲ
Ｌさを解消し、打ち抜き性が大幅に改良され、更に、耐
湿・耐熱特性確保のために必要なオルソクレゾールノボ
ラック蟹エポキン樹脂の添加による接着特性の低下を防
止するどころか、逆に向上させ、ブタジエン−アクリロ
ニトリル共爪介体が硬化エポキシ樹脂中に超微粒子とし
て分数するいわゆる海島補遺を形成するため、〃ラス転
移、αなど他の耐湿・耐熱特性を低下させない作用を有
するのである。

又、このようなエポキシ樹脂組成物をポリエステル不繊
布に含浸することにより封止性が良好で打ち抜き加工性
に優れた接着シートを得ることができる作用を有するの
である。

（ｆ）実施例 以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発
明はこれに限定されるものではない。

尚、以下において、部又は％とあるのは重量部又は正量
％を意味する。

実施例１ エポキシ引下としてビス７エ／−ルＡＩエポキシ樹脂（
エポキシ当ｆｆ１９００ｇ／ｅｇ、軟化点９５°Ｃ）３
５部、オルソクレゾール／ボラック型エポキシｂｉ　Ｊ
？’ｕ　（Ｘ　ミ”　ホＷ　ｙ　Ｅ　Ｓ　ＣＮ−２２０
ＩＩ　Ｈｓ　工；！？キシ当量ｔ　２０５　ｇ／ｅｇ、
軟化点８０℃、住人化学社製）４０部、両末端にカルボ
キシル基を有するブタジエン−アクリロニトリル共重合
体とエポキシ樹脂の反応生成物３６部、エポキシ用量硬
化Ｍとしてノアミノノフェニルスルホン１５．２部、カ
ップリング剤としてＫＢＭ−４０３（信越化学社製）２
ｇをそれぞれ混合釜中に投入し、更にメチルエチルケト
ンを加えて約５０％ベースのエポキシ御脂組成物溶８！
Σし、これを高速ディスパーで２時間攪拌することによ
り、エポキシ樹脂組成物を得た。

この組成物を日付１４０ｇ／論２、厚み０．１２ｍｍ。

Ｊａ　ｍ　太さ１〜２デニールのポリエステル不繊布に
含浸させた後、温度１１０℃の熱風乾燥器中で２０分間
乾燥して、エポキシ樹脂組成物含浸量が７０％の接着シ
ートを得た。

エポキシ樹脂組成物中において、両末端にカルボキシル
基を有するブタジエン−アクリロニトリル共重合体とエ
ポキシｔＪＩ’ｆｍとの反応生成物は、平均分子ユ３５
００、含有カルボキシル基２．４％、結合アクリロニト
リル量２７％、粘度（２７℃）６２５０００　ｃｐｓの
両末端カルボキシル基ブタジェン−アクリロニトリル共
重合体１００部とビスフェノールΔ型エポキシ樹脂２０
０部と反応触媒としてトリフェニルホスフィン０．４９
をフラスコ中に仕込み、温度１５０℃で３時間攪拌する
ことにより得た。

実施例２〜１３ 第１表に示す組成のエポキシ樹脂組成物を用い、′ｉＡ
施例１と同様の方法で実施例２〜１３の接着シートを作
成した。

比較例１〜．８ 第２表に示す組成のエポキシ樹脂組成物を用い、実施例
１と同様の方法で得たものを比較例１〜８とした。

比較例９ 第２表に示す組成のうちＣ成分についてエポキシＩＪＩ
Ｎ及び両末端カルボキンル基ブタノエンー７クリロニト
リル共工合体を反応させずにそれぞれを混合させるにと
どめ、実施例１と同様の方法で得たものを比較例９とし
た。

（以下余白） Ａニオルックレゾールノボラック型エポキシ御脂Ｘミエ
ボｊｔシＥｓｃＮ−２２０ＨＨ（住人化学社製、エポキ
シａｆｆｉ　２０５　ｇ／ｅｇ）Ｂ：オルソクレゾール
ノボラック型エポキシ樹脂スミエポキシＥ　Ｓ　ＣＮ　
−１９５Ｘ　ＨＩ（（住人化学社製、エポキシ当量１９
５　ｇ／ｅｇ）Ｃ：両末端カルボキシル基含有ブタジェ
ン−アクリロニトリル共重合体（分子！１ｓ　ｓ　ｏ　
ｏ、含有カルボキシル基２．４％、結合アクリロニトリ
ルユ２７％、２７℃での粘度６２５０００　ｃｐｓ）と
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当ｊｉ１９
　Ｑ　Ｏｇ／ｅｇ、軟化点９５℃）との反応生成物（ブ
タノエン−アクリロニトリル共重合体含有量３３％、軟
化点９８℃） Ｃ９二両末端カルボキシル基ブタノエン−アクリロニト
リル共重合体（同上）とビスフェノールＡ型エポキシ［
７（同上）との反応生成物（ブタジエン−アクリロニト
リル共重合体含有量５０％、軟化点９１℃） Ｄ：　５Ｒ−３５Ｋ（三片石油化学社製、ブタノエン−
７り°リロニトリル共ｍ合体含有量１０％、軟化点９９
℃） Ｅ：　５Ｒ−３５４３（三片石油化学社製、ブタノエン
−７クリロニトリル共ｍ介体含有量３０％、軟化点９７
℃） Ｆ：ピス７工７−ルＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量９
００　ｇ／ｅｇ−軟化点９５℃）Ｇ：ビスフェノールＡ
型エポキシｕｆ脂（エポキシ当ｊ１８５０　ｇ／　ｅｇ
−軟化点８０℃）ＩＩ：４．４’−ノアミ７ノフェニル
スルホン■：、１−シア°ノエチルー２−エチルー４−
メチルイミグゾール Ｊ：カップリング剤　γ−グリシドキシプロビル）リメ
トキンンラン に：ポリエステル不繊布（口付ｆ１４０ｇ／ｍ’、厚み
０．１２輪輪重繊維太さ１〜２デニール）上記の各実施
例品及び各比較例品の各特性試駿の結果を、第３表及び
ｔｔＳ４表に示す（以下余白） 注１）硬化エポキシ樹脂ＩＬ成物の〃ラス転移温度Ｐｔ
５１表に示す各実施例および第２表に示す各比・較例の
エポキシ樹脂組成物を温度１００℃で４時間、予備硬化
した後、これを温度１５０℃で６時間の条件で硬化させ
、このエポキシ樹脂硬化物について、セイコー電子工業
社！！５ＳＣ５８０型熱機械的分析装置ＴＭＡＩＯモジ
ュールを用いた熱分析を行い、得られたＴＭＡ曲線より
〃２ス転転移度を読みとった。

圧縮モードで昇温条件は５℃／分とした。

注２）硬化接着シートの蒸沸吸水率 上記の各実施例品および各比較例品の対土用接着シート
の煮沸吸水率を測定するにあたり、注１）における条件
で硬化させて測定試料とし、温度５０°Ｃで２４時間の
条件で前処理を１７つだ後、４時間煮沸処理を行い、前
処理後との重ユ変化を評価した。

注３）剪断接着力 １１２０ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ１．Ｇｓ＋ｅの鋼板を
トリクレンで脱皿した後、＃２４０研磨布で研磨し、こ
の一対の鋼板の間に、縦２５１％横１２゜５１６１ｍに
切断してなる各実施例品および各比較例品の接着シート
を挟みこみ、ライオン（！りバイングークリップＮｏ、
１１１中２ｇＡで固定した。これを注１）における条件
で硬化させ接着力評価試料とし、テシシロンで剪断接着
力を測定した。

注４）封止性評価 上記の各実施例および各比較例の接着シートを外枠が縦
４０．１Ｍ４０＋ｌａ、内枠が縦３５、横３５ｍ−の枠
型に坊り抜さ、これを介して、オーバーコートガラス処
理を施して成る、縦５０ＩＩ１ｍ、ｗＬ５０■、厚さ１
１のアルミナ板と、縦４０１％横４０僑−１厚さ０．３
０のガラス板を接着させた。

接着条件は注３）と同じで、一方向を２個のクリップで
はさみ加圧した。これを評価用の試料とし、温度８５℃
、相対湿度８５％の恒温恒温器中に１０００時間放置し
、接着面の剥離等を観察し、封止性の簡易評価とした。

評価二〇　接着面の変化なし ×　接着面の剥離発生 注５　）　Ｉｔジブロッキングテスト 上記の各実施例および各比較例の接着シートをツレ！　
しｌ１１５０　ａｍ、　Ｍ　５０　ｍｍテ５枚ツツ切す
出し、これを各試料毎に、つまり５枚づつ重ね合わせる
。

これをガラス板上に置き、その上に１ｋｇの荷重を載せ
、温度３０℃の恒温槽中に１２時間故にする。その後、
各シート毎のブロッキングの有無を確認する。

評価　Ｏブロッキング無 ×　ブロッキング有 注６）打ち抜き加工性 上記の各実施例および各比較例の接着シートを５０■幅
のテープ状に形成し、これを５１間隔で押し切り刀で切
断していく。

この繰作を１００回行い、粉の発生情況およびシートの
断面の様子を観察した。

Ｏ・・・良好、Ｏ・・・粉の発生少、Ｘ・・・粉の発生
多く、切断面が悪い。

第３表より明らかなように、本発明の封止用エポキシ樹
脂接着シートは耐湿・耐熱性に傑れているのはもとより
、高い接着、封止特性を有し、打ち抜き加工性に優れた
接着シートであり、耐ブロッキング性も良好で保存性に
優れていることが認められる。

これに対して、第４表より、各比較例に示す接着シート
は、充分な接着特性、封止特性が得られず、しかも打ち
抜き性が悪く、保存性が悪い事が認められた。

（ｇ）発明の効果 本発明の封止用エポキシ接着シートは、上記（ａ成を有
し、両末端にカルボキシル基を有するブタジェン−アク
リロニトリル共重合体をそのまま単にマトリックス樹脂
組成物中に添加するのではな（、この共重合体を、特定
のエポキシ樹脂との反応生成物として所定量添加するこ
とによりエポキシ樹脂組成物の脆さを解消し、しかも金
型等による打ち抜外の際に発生する樹虞粉発生量が大幅
に減少し、平滑な切断面を得ることができ、更に、必要
な耐湿・耐熱特性を付与するために添加されたオルツク
レゾールノボラック型エポキシｔｌｆｌｌｆｆによる接
着特性の低下は、上記反応生成物の添加によりむしろ改
碧される効果を有するのである。

又、これらのエポキシｔＪ１脂組成物をポリエステル不
織布に含浸することにより、均一で含浸性が良好であり
、更に、打ち抜き加工性、耐湿性に優れた接着シートを
得ることがでさる効果を有するのである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記成分［Ａ］〜［Ｃ］ ［Ａ］オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、 ［Ｂ］両末端にカルボキシル基を有するブタジエン−ア
   クリロニトリル共重合体とエポキシ樹脂との反応生成物
   、 ［Ｃ］エポキシ樹脂硬化剤、 より構成され、全エポキシ樹脂（上記の組成物に含まれ
   るエポキシ樹脂の合計）１００重量部に対して、オルソ
   クレゾールノボラック型エポキシ樹脂が２２．５〜６５
   重量部であり、且つ上記［Ｂ］におけるブタジエン−ア
   クリロニトリル共重合体の含有量が５〜２５重量部であ
   り、上記［Ｂ］が全エポキシ樹脂１００重量部に対して
   １０〜７５重量部であるエポキシ樹脂組成物をポリエス
   テル不織布に含浸してなる封止用エポキシ樹脂接着シー
   （２）エポキシ当量５７５以上のビスフェノールＡ型エ
   ポキシ樹脂を含有してなる特許請求の範囲第１項に記載
   の封止用エポキシ樹脂接着シート。