JPS6324018B2 - - Google Patents

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JPS6324018B2
JPS6324018B2 JP54122970A JP12297079A JPS6324018B2 JP S6324018 B2 JPS6324018 B2 JP S6324018B2 JP 54122970 A JP54122970 A JP 54122970A JP 12297079 A JP12297079 A JP 12297079A JP S6324018 B2 JPS6324018 B2 JP S6324018B2
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JP
Japan
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density
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ethylene polymer
carbon black
low
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JP54122970A
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English (en)
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JPS5645933A (en
Inventor
Hiroshi Yui
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Petrochemical Co Ltd filed Critical Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
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Publication of JPS5645933A publication Critical patent/JPS5645933A/ja
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は低密度エチレン重合体と高密度エチレ
ン重合体との特定割合混合組成物にカーボンブラ
ツクを配合した、成形加工性、成形品外観および
導電性の秀れた樹脂組成物に関する。熱可塑性樹
脂にカーボンブラツクを配合して導電性樹脂を得
ることは公知であり、低密度ポリエチレンについ
てもカーボンブラツク配合導電性樹脂組成物が検
討され電線の半導電層などの用途で実用化されて
いる。 しかしながら、従来のカーボンブラツク配合の
低密度ポリエチレンは成形加工性(混練性)や成
形外観が悪く、中でもカーボンブラツクの配合割
合の高いものが特に不良であると云つた欠点があ
り、応用範囲が極めて制約されるという大きな問
題点があつた。 この問題点を軽減せしめるために本発明者は先
ず公知の技術をカーボンブラツク配合の低密度ポ
リエチレン組成物に適用してその効果を確認し
た。 たとえば、カーボンブラツクを配合した熱可塑
性樹脂組成物の導電性をさらに向上させるために
提案された、互に相溶しにくい2種以上の材料を
主材とし、この主材の境界面にカーボンブラツク
を存在せしめる方法(特公昭49−14532号公報)
を低密度ポリエチレンおよび熱可塑性ポリウレタ
ンについて適用して詳細に検討した。その結果
は、単に低密度ポリエチレンにカーボンブラツク
を配合したものに比較して導電性能のある程度の
向上は認められたものの目的とする成形加工性の
改良は認められなかつた。 このような状況を踏まえて、本発明者は鋭意各
種検討を行つた結果、意外にも低密度ポリエチレ
ン重合体に密度0.945g/cm3以上のエチレン重合
体および特定フアーネスブラツクを所定量配合す
ることにより、極めて成形加工性、成形品外観が
秀れ、しかも導電性能も高められたカーボンブラ
ツク配合エチレン重合体組成物が得られることを
見出して本発明を完成した。 すなわち、本発明は下記(a)〜(c)の各成分からな
ることを特徴とする樹脂組成物であつて、(a)を(a)
+(b)基準で95〜35重量%、(b)を(a)+(b)基準で5〜
65重量%および(c)を(a)+(b)100重量部に対して3
〜100重量部配合した導電性樹脂組成物である。 (a) 密度0.915〜0.944g/cm3のエチレン重合体 (b) 密度0.945g/cm3以上のエチレン重合体 (c) スーパー・コンダクテイブ・フアーネス(S.
C.F.)、コンダクテイブ・フアーネス(C.F.)
およびエクストラ・コンダクテイブ・フアーネ
ス(X.C.F.)から選ばれた少なくとも1種のカ
ーボンブラツク 以下に本発明の内容を詳しく述べる。 本発明で使用する上記(a)成分である低密度エチ
レン重合体は、高圧重合あるいは低圧重合で得ら
れるエチレン単独重合体の他、エチレンとプロピ
レンを含む他のオレフイン1種以上とのブロツク
またはランダム共重合体、エチレンと酢酸ビニ
ル、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸エステル、一般式RR′SiY2
(この式でRはオレフイン性不飽和の1価の炭化
水素基またはハイドロカーボオキシ基であり、各
Yは加水分解しうる有機基であり、R′は基Rか
または基Yである)で表わされるシラン化合物等
のビニルモノマーとの共重合体(エチレン重合体
とこれらビニルモノマーとのグラフト共重合体も
含む)などの中で密度が0.915〜0.944g/cm3の範
囲にあるものを対象とするものであるが、共重合
体の場合は、エチレンを少なくとも50重量%以上
含むものである。 これら低密度エチレン重合体は、組成物の成形
性、機械的性質等の要求性能に応じて適当なグレ
ードインデツクスのものを選定する。一般には、
メルトフローレート(MFR)が0.01〜30g/10
分のものが選ばれる。 低密度エチレン重合体には2,6−ジ−t−ブ
チル−4−メチルフエノール、1,1,3−トリ
−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチ
ルフエニル)ブタン、テトラキス〔メチレン
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒド
ロケイ皮酸エステル)〕メタンなどのフエノール
系酸化防止剤、ジラウリル−チオ−ジプロピオン
酸エステル、ジステアリル−チオ−ジプロピオン
酸エステルなどのイオウ系酸化防止剤などを必要
に応じて配合することができる。 また、プロピレン−エチレンランダム共重合ゴ
ム、プロピレン−エチレン−ジエンモノマー三元
共重合ゴム等の他の成分を組成物の物性改良のた
めに本発明の効果が消失しない範囲内で配合する
こともできる。 本発明で使用する(b)成分のエチレン重合体は、
密度が0.945g/cm3以上のエチレン重合体である。
かかるエチレン重合体は通常の所謂低圧法、すな
わち各種触媒の存在下で100気圧以下、好ましく
は35気圧以下で行なわれるエチレンの重合法で得
られる。その際プロピレン、1−ブテン、1−ペ
ンテン、1−ヘキセン等の他のα−オレフインを
微量混合フイードし、重合体総量で5重量%以
下、好ましくは3重量%以下共重合した高密度な
エチレン重合体であつてもよい。 本発明の効果は密度が0.945g/cm3以上のエチ
レン重合体が特異的にカーボンブラツク粒子と特
殊な相互作用を有することに起因すると推定され
るが、このような特異的な効果は本発明者らの詳
細な実験で初めて見出されたものであり、従来の
公知技術からは全く類推できなかつた。 密度が0.945g/cm3以上のエチレン重合体の中
では、密度が0.960g/cm3以上の高密度エチレン
重合体が特に好ましい。分子量は重量平均分子量
で数千〜数十万の間のものを選択し得る。 かかる高密度ポリエチレンにおいても、上記低
密度ポリエチレンの如き各種安定剤を配合してあ
つても差し支えない。 本発明で使用するカーボンブラツクは、比表面
積の大きいS.C.F.(Super Conductive Furnace)、
C.F.(Conductive Furnace)およびX.C.F.(Extra
Conductive Furnace)から選ばれた少なくとも
1種のものであり、これらは、少量の配合で高度
の導電性が得られる点で有利である。 これらは市販のものから適宜選んで使用でき、
例えば、S.C.F.としてはCabot社製「バルカン
SC」や「バルカンP」が、C.F.としては同じく
「バルカンC」が、またX.C.F.としてはAKZO社
製「ケツチエンブラツク」のほかCabot社製「バ
ルカンXC−72」や「CSX−99」が代表的であ
る。 本発明で用いるカーボンブラツクは、着色用や
充填用のカーボンブラツクにみられる無定形構造
ゆえに導電性の極めて劣るカーボンブラツクとは
異なり、表面層がグラフアイト構造を有する導電
性カーボンの中でも特に特定の高導電性フアーネ
スブラツクを選択的に用いるものである。なお、
この特定フアーネスブラツクにチヤンネルブラツ
クやアセチレンブラツク等の他のカーボンブラツ
クを従重量割合の範囲で配合した導電性複合カー
ボンブラツクも本発明の態様として用いることが
できる。 本発明は上述の如き低密度エチレン重合体、高
密度エチレン重合体およびカーボンブラツクを使
用するものであるが、それらの配合割合は、低密
度エチレン重合体と高密度エチレン重合体との合
計量に対して95〜35重量%、好ましくは80〜50重
量%、とりわけ75〜60重量%の低密度エチレン重
合体、同じ合計量に対して5〜65重量%、好まし
くは20〜50重量%、とりわけ25〜45重量%の高密
度エチレン重合体および同じ合計量100重量部に
対して3〜100重量部のカーボンブラツクである。 高密度エチレン重合体の量が上記の範囲未満
(低密度エチレン重合体が上記範囲超過)のもの
は、成形加工性、成形品外観、導電性全ての性質
が悪化し、また上記範囲超過のものは導電性が悪
化する。 カーボンブラツクの配合量が上記範囲未満では
導電性に乏しく、また上記範囲超過では機械的性
質が低下して好ましくない。 本発明組成物はバンバリーミキサー、ロール、
ブラベンダープラストグラフなどのバツチ式の混
練機のほかに、一軸押出機、二軸押出機などの連
続式の押出機で容易に得ることができる。配合順
序は特に限定されるものではなく、配合物を一度
に混合して混練する方法のほかに、初めにバツチ
式あるいは連続式の押出機で特定の高密度エチレ
ン重合体とカーボンブラツクを混練しておき、そ
の混練物と低密度エチレン重合体とを混練するこ
ともできる。また、特定の高密度エチレン重合体
とカーボンブラツクの混練物と低密度エチレン重
合体とをドライブレンドして押出成形等の成形工
程に供することも可能である。 カーボンブラツク配合樹脂組成物において樹脂
として低密度エチレン重合体に密度0.945g/cm3
以上の高密度エチレン重合体および特定フアーネ
スブラツクを所定量配合したものを用いることに
よつて、この高密度エチレン重合体の直鎖状ポリ
マー構造と特定フアーネスブラツクのグラフアイ
ト構造との化学構造的な親和性に基いて次に示す
予期せざる効果を得た。 (1) コンパウンド製造時の加工性が著しく改良さ
れ、液状添加剤などを使用せずに一軸押出機、
二軸押出機などの連続混練機で容易に混練する
ことができるようになつた。 (2) 各種成形性、たとえば射出成形性、押出成形
性が著しく改良された。初めに密度0.945g/
cm3以上のポリエチレン重合体とカーボンブラツ
クとを混練したマスターバツチを製造してお
き、このマスターバツチと低密度エチレン重合
体とをドライブレンドしたものを成形しながら
最終状態に混練、分散させる方法も採用するこ
とが可能となつた。この場合特に工程の簡略化
効果が著しい。 (3) 各種成形品とりわけ射出成形品および押出成
形品で問題であつた外観不良、例えばフローマ
ーク、光沢むらなどが著しく改良され、美麗な
外観の成形品が得られるようになつた。 (4) 同一カーボンブラツク配合量における導電性
を著しく向上せしめることができるようになつ
た。 (5) 上記(1)〜(4)の効果によつて従来高度の導電性
が確認されながら分散性、加工性が著しく悪く
使用困難であつたケツチエンブラツクを容易に
使用できるようになり、新しい高性能導電性エ
チレン重合体製品の開発が可能となつた。 これらの利点を有する本発明組成物は、特に帯
電防止用フイルム、半導電層、危険物用容器等に
好適である。 実施例 1 密度0.918g/cm3の低密度ポリプロピレン
(MFR=8.0g/10分)と密度0.965g/cm3の高密
度ポリエチレン(重量平均分子量13万)との各種
割合、低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレン
との合計量100重量部に対して6重量部の「ケツ
チエンブラツク」および0.2重量部の2,6−ジ
−t−ブチル−4−メチルフエノールとを混合
し、ブラベンダープラストグラフで210℃で5分
間混練した。 この混練における混練性およびこの混練性を圧
縮成形して得た厚さ2mmのシートの体積固有抵抗
を表1に示した。ここで混練性は、組成物とした
ときの分散性が不良なものやトルクが高くなり、
混練時間の長くなるもの等を不良とし、又体積固
有抵抗はSRIS規格2301−1969のホイートストン
ブリツジ法によつて測定した。 表1から明らかな通り、実施例のものは比較例
のものに比較して混練性が良好であり、また導電
性の尺度である体積固有抵抗が極めて良好であつ
た。
【表】 実施例 2 密度0.943g/cm3、酢酸ビニル含量25重量%、
MFR4g/10分のエチレン−酢酸ビニル共重合体
と密度0.965g/cm3の高密度ポリエチレンとの各
種割合および上記エチレン−酢酸ビニル共重合体
と高密度ポリエチレンとの合計量100重量部に対
して15重量部のフアーネスブラツク(Cabot社製
「CSX−99」)および0.2重量部の2,6−ジ−t
−ブチル−4−メチルフエノールとを混合し、ブ
ラベンダープラストグラフで190℃で5分間混練
した。 この混練における混練性およびこの混練物を圧
縮成形して得た厚さ2mmのシートの体積固有抵抗
を表2に示した。 表2から明らかな通り、実施例のものは比較例
のものに比較して混練性が著しく秀れ、また導電
性の尺度である体積固有抵抗が良好であつた。
【表】 実施例 3 密度0.924g/cm3、MFR4.5g/10分の低密度ポ
リエチレン100Kgと密度0.965g/cm3の高密度ポリ
エチレン(重量平均分子量13万)50Kgと「ケツチ
エンブラツク」6Kgとを1,1,3−トリ−(2
−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフエ
ニル)ブタン300gと共にスーパーミキサーで混
合した後、三菱重工製40mm径一軸押出機で連続混
練したところ、混練性は良好であつた。この混練
物を名機スクリユーインライン射出成形機にて温
度210℃で射出成形して80mm×80mm×2mmのシー
トを得た。このシートは光沢があり、フローマー
クもなく、極めて美麗な外観を有していた。ま
た、このシートの体積固有抵抗は1.0×103Ωcmで
あつた。 比較例のために高密度ポリエチレンを用いずに
密度0.924g/cm3、MFR4.5g/10分の低密度ポリ
エチレン100Kgと「ケツチエンブラツク」4Kgと
を1,1,3−トリ−(2−メチル−4−ヒドロ
キシ−5−t−ブチルフエニル)ブタン200gと
共にスーパーミキサーで混合した後、同様の混練
を行つた。この場合には混練性が極めて悪く、満
足な製品が得られなかつた。 実施例 4 実施例2において、エチレン−酢酸ビニル共重
合体75重量%と高密度ポリエチレン25重量%との
合計量100重量部に対して、カーボンブラツクと
して「バルカンSC」と「バルカンC」のそれぞ
れ30重量部ずつを用いて同様の実験を行つた。結
果を表3に示す。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 下記(a)〜(c)の各成分からなることを特徴とす
    る樹脂組成物であつて、(a)を(a)+(b)基準で95〜35
    重量%、(b)を(a)+(b)基準で5〜65重量%および(c)
    を(a)+(b)100重量部に対して3〜100重量部配合し
    た導電性樹脂組成物。 (a) 密度0.915〜0.944g/cm3のエチレン重合体 (b) 密度0.945g/cm3以上のエチレン重合体 (c) スーパー・コンダクテイブ・フアーネス(S.
    C.F.)、コンダクテイブ・フアーネス(C.F.)
    およびエクストラ・コンダクテイブ・フアーネ
    ス(X.C.F.)から選ばれた少なくとも1種のカ
    ーボンブラツク
JP12297079A 1979-09-25 1979-09-25 Electrically conductive resin composition Granted JPS5645933A (en)

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