JPS63241069A - 重合体組成物の為の、酸化ワックスの金属塩の形の光活性化添加物 - Google Patents
重合体組成物の為の、酸化ワックスの金属塩の形の光活性化添加物Info
- Publication number
- JPS63241069A JPS63241069A JP63019716A JP1971688A JPS63241069A JP S63241069 A JPS63241069 A JP S63241069A JP 63019716 A JP63019716 A JP 63019716A JP 1971688 A JP1971688 A JP 1971688A JP S63241069 A JPS63241069 A JP S63241069A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- salt
- waxes
- wax
- oxidized
- polymer composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、酸化されたポリエチレンワックスのまたは他
のワックスの金属塩の状態の重合体組成物用光活性化添
加物、その製造方法、重合体組成物における光活性剤と
してのその用途およびそうして得られた重合体組成物を
包装および農業の分野で用いる為の製品の製造に用いる
方法に関する。
のワックスの金属塩の状態の重合体組成物用光活性化添
加物、その製造方法、重合体組成物における光活性剤と
してのその用途およびそうして得られた重合体組成物を
包装および農業の分野で用いる為の製品の製造に用いる
方法に関する。
包装および農業の分野でのプラスチックの消費は数年ら
い増加しており、処分という重大な問題が発生している
。しかしながら一方においては第一にこれらの物質を益
々更により安定で、攻撃され難く且つ種々の機械的応力
、熱、光および他の大気の自然力に対する耐久性を持た
せる傾向があるのに、１９７０年代に、使用時において
安定で且つ強度のあるプラスチックを製造するという要
求になお適合させながら、そのプラスチックの機能を果
たした後に崩壊し得るという要求が生じ始めた。
い増加しており、処分という重大な問題が発生している
。しかしながら一方においては第一にこれらの物質を益
々更により安定で、攻撃され難く且つ種々の機械的応力
、熱、光および他の大気の自然力に対する耐久性を持た
せる傾向があるのに、１９７０年代に、使用時において
安定で且つ強度のあるプラスチックを製造するという要
求になお適合させながら、そのプラスチックの機能を果
たした後に崩壊し得るという要求が生じ始めた。
その際、英国、カナダ、イスラエルおよびその他の国に
おいて、ポリエチレンフィルムを時間の経過につれて崩
壊させる研究がされた。この原理は農業において、崩壊
しなければならないＬＤＰＥフィルム（技術的にはマル
チングとじて知られている）によって作物を的確に保護
するのに成功裏に開発されている。
おいて、ポリエチレンフィルムを時間の経過につれて崩
壊させる研究がされた。この原理は農業において、崩壊
しなければならないＬＤＰＥフィルム（技術的にはマル
チングとじて知られている）によって作物を的確に保護
するのに成功裏に開発されている。
公知のように、崩壊は重合体の分子量および再架橋単位
の化学構造が重大な下人となっている物理化学的な性質
における変化をもたらす過程の全てを意味している。機
械的応力、光、熱および高エネルギー放射線の如き物理
的因子または水、塩基、酸、酸素、オゾンおよび汚染性
ガスの如き化学的因子の干渉による物理的作用が物質の
性質の退化を進め得る。この関係において、文献に報告
されている熱的崩壊と先約崩壊との間の区別は、原理の
問題だけであるかまたはこれらの一方が優先していると
指摘されるべき場合しか言えない。
の化学構造が重大な下人となっている物理化学的な性質
における変化をもたらす過程の全てを意味している。機
械的応力、光、熱および高エネルギー放射線の如き物理
的因子または水、塩基、酸、酸素、オゾンおよび汚染性
ガスの如き化学的因子の干渉による物理的作用が物質の
性質の退化を進め得る。この関係において、文献に報告
されている熱的崩壊と先約崩壊との間の区別は、原理の
問題だけであるかまたはこれらの一方が優先していると
指摘されるべき場合しか言えない。
また、化学的成分または重合体の分子が光量を吸収する
能力がある場合に、これらが光活性であることは公知で
ある。光崩壊現象の原因であるファクターは太陽光線中
の紫外線成分（２９０〜４００ ｎｍの短い波長）であ
る。例えば不純物不含のポリエチレンは、不活性雰囲気
で保護されている場合には、紫外線に対して顕著な耐久
性を示す。その理由は、紫外線照射の腐食作用に敏感で
あるいかなる分子中化学的官能基を有していない事実に
よって説明される。もしポリエチレンが、市販銘柄の全
ての場合に大抵そうであるように、痕跡量の金属不純物
、カルボニル基、二重結合、痕跡量の芳香族化合物、ヒ
ドロペルオキシドおよび第三炭素原子を含有している場
合、同じ雰囲気での紫外線に対するそれの耐久性は比較
的に低いはずである。
能力がある場合に、これらが光活性であることは公知で
ある。光崩壊現象の原因であるファクターは太陽光線中
の紫外線成分（２９０〜４００ ｎｍの短い波長）であ
る。例えば不純物不含のポリエチレンは、不活性雰囲気
で保護されている場合には、紫外線に対して顕著な耐久
性を示す。その理由は、紫外線照射の腐食作用に敏感で
あるいかなる分子中化学的官能基を有していない事実に
よって説明される。もしポリエチレンが、市販銘柄の全
ての場合に大抵そうであるように、痕跡量の金属不純物
、カルボニル基、二重結合、痕跡量の芳香族化合物、ヒ
ドロペルオキシドおよび第三炭素原子を含有している場
合、同じ雰囲気での紫外線に対するそれの耐久性は比較
的に低いはずである。
太陽の光と他の雰囲気的要因□その内、酸素が主である
□とか組み合わさった作用に屋外で曝されるやいなや、
その抵抗力は低くさえなりそしてその抵抗力は紫外線に
対してだけではない。
□とか組み合わさった作用に屋外で曝されるやいなや、
その抵抗力は低くさえなりそしてその抵抗力は紫外線に
対してだけではない。
それ故に、使用時の条件が太陽光線に曝されることそし
てそれ故に屋外にあることを含む場合には、ポリオレフ
ィン製品（工業用袋、農業用シート、カバーおよびこれ
らの類似物）は、添加物のマスターバッチによる農産物
加工業者により一般に提供される一時安定化を這かに超
える追加的な安定化が必要とされる。
てそれ故に屋外にあることを含む場合には、ポリオレフ
ィン製品（工業用袋、農業用シート、カバーおよびこれ
らの類似物）は、添加物のマスターバッチによる農産物
加工業者により一般に提供される一時安定化を這かに超
える追加的な安定化が必要とされる。
反対に、製造された製品が制限されそしてプログラムさ
れた寿命を持つべき場合には、市販の重合体に光活性剤
を添加することができる。
れた寿命を持つべき場合には、市販の重合体に光活性剤
を添加することができる。
即ち、活性原理は、上記の不純物の如く紫外線範囲の吸
収される輻射線の性質によっておよび光酸化崩壊を促進
させる光酸化崩壊の機構を触発させることによって特徴
付けられる。
収される輻射線の性質によっておよび光酸化崩壊を促進
させる光酸化崩壊の機構を触発させることによって特徴
付けられる。
重合体物質によって吸収されるエネルギーはＮ−Ｎおよ
びＯ−０タイプの弱い結合を破壊し、次いで波長と関係
するエネルギーの高さに従って更に強い結合を攻撃しそ
して光化学反応を促進させる。
びＯ−０タイプの弱い結合を破壊し、次いで波長と関係
するエネルギーの高さに従って更に強い結合を攻撃しそ
して光化学反応を促進させる。
また紫外線の形でエネルギーを吸収する能力は重合体の
形態学的構造にも依存している。この能力は大きい。結
晶質成分は光の拡散が更に著しい非晶質成分と比較して
勝っていない。
形態学的構造にも依存している。この能力は大きい。結
晶質成分は光の拡散が更に著しい非晶質成分と比較して
勝っていない。
重合体中の不純物として存在するカルボニル基またはケ
トン系光活性剤、殊にマスターバッチの形で予め分散さ
れているケトン系光活性剤によって重合体中に導入され
るカルボニル基によって引き起こされる光崩壊を説明す
る為に、ノリシュー（Ｎｏｒｒｉｓｈ）と言われている
、重合体鎖の切断、ＣＯの除去および架橋の原因となる
機構が報告されている。
トン系光活性剤、殊にマスターバッチの形で予め分散さ
れているケトン系光活性剤によって重合体中に導入され
るカルボニル基によって引き起こされる光崩壊を説明す
る為に、ノリシュー（Ｎｏｒｒｉｓｈ）と言われている
、重合体鎖の切断、ＣＯの除去および架橋の原因となる
機構が報告されている。
上述の如く、プラスチックを崩壊させる所望の過程を促
進させることのできるおよび／または容易にすることの
できる、重合体組成物に適する添加物を見出す試みが勿
論尽くされてきた。
進させることのできるおよび／または容易にすることの
できる、重合体組成物に適する添加物を見出す試みが勿
論尽くされてきた。
例えば米国特許第３．９０３．０６４号明細書には、光
活性剤としてベンゾフェノン誘導体を鉄、コバルト、ニ
ッケル、マグネシウム、クロム、亜鉛、カルシウム、バ
リウム、アルミニウムおよび銅の群から選ばれた金属と
の塩の状態で含有している合成樹脂物質の組成物、特に
ポリオレフィンの組成物が開示されている。
活性剤としてベンゾフェノン誘導体を鉄、コバルト、ニ
ッケル、マグネシウム、クロム、亜鉛、カルシウム、バ
リウム、アルミニウムおよび銅の群から選ばれた金属と
の塩の状態で含有している合成樹脂物質の組成物、特に
ポリオレフィンの組成物が開示されている。
ベンゾフェノン誘導体を合成樹脂の為の光活性剤として
用いることは沢山の他の文献〔例えばベンゾフェノンに
よるポリプロピレン−フィルムの接触的光崩壊（Ｂｅｎ
ｚｏｐｈｅｎｏｎｅ−ｃａｔａｌｙｚｅｄｐｈｏｔｏｄ
ｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅ
ｎｅ ｆｉｌｍ） 、ポリマー・レター（Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ）版、第１５巻、第４３５〜４３
７頁、（１９７７） ｉポリウレタン類の光崩壊性への
種々の添加物の影響（Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｏｆ ｖａ
ｒｉｏｕｓ ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ｏｎ ｔｈｅ ｐｈ
ｏｔｏｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｏｆ ｐｏｌｙｕｒｅｔ
ｈａｎｅｓ） 、ポリマー・レター（ＰｏｌｙｍｅｒＬ
ｅｔｔｅｒｓ）版、第１７巻、第４０９〜４１３頁、（
１９７９）参照〕。
用いることは沢山の他の文献〔例えばベンゾフェノンに
よるポリプロピレン−フィルムの接触的光崩壊（Ｂｅｎ
ｚｏｐｈｅｎｏｎｅ−ｃａｔａｌｙｚｅｄｐｈｏｔｏｄ
ｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅ
ｎｅ ｆｉｌｍ） 、ポリマー・レター（Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ）版、第１５巻、第４３５〜４３
７頁、（１９７７） ｉポリウレタン類の光崩壊性への
種々の添加物の影響（Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｏｆ ｖａ
ｒｉｏｕｓ ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ｏｎ ｔｈｅ ｐｈ
ｏｔｏｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｏｆ ｐｏｌｙｕｒｅｔ
ｈａｎｅｓ） 、ポリマー・レター（ＰｏｌｙｍｅｒＬ
ｅｔｔｅｒｓ）版、第１７巻、第４０９〜４１３頁、（
１９７９）参照〕。
米国特許第４，０３８，２２７号明細書には、光活性剤
として芳香族ケトン類、ステアリン酸第二鉄および顔料
を含有している光崩壊性ポリオレフィン類が開示されて
いる。
として芳香族ケトン類、ステアリン酸第二鉄および顔料
を含有している光崩壊性ポリオレフィン類が開示されて
いる。
特開昭４９−２２４４６号公報には、ポリオレフィン組
成物の為の光活性剤としてポリエチレンワックスを用い
ることが開示されている。これは“４５０の平均分子量
を持ちそしてｉ 、 ｏｏｏの炭素原子当たり３０個の
二重結合を含有する”化合物を主題としている。１ｍｍ
の厚さのフィルムがカーボン・アーク・ランプを備えた
エージング試験装置中で１００時間照射した後に脆弱に
なると記述されている。
成物の為の光活性剤としてポリエチレンワックスを用い
ることが開示されている。これは“４５０の平均分子量
を持ちそしてｉ 、 ｏｏｏの炭素原子当たり３０個の
二重結合を含有する”化合物を主題としている。１ｍｍ
の厚さのフィルムがカーボン・アーク・ランプを備えた
エージング試験装置中で１００時間照射した後に脆弱に
なると記述されている。
カルボニル基、カルボキシル基、エステル基および水酸
基の存在並びに重合体物質中の有機金属化合物が重合体
の崩壊過程を促進させることが確証された後に、同じ種
類の重合体に属する公知の生成物によって得ることがで
きるのと比較して合成物質の崩壊過程を改善する新規の
光活性剤を製造することが研究された。
基の存在並びに重合体物質中の有機金属化合物が重合体
の崩壊過程を促進させることが確証された後に、同じ種
類の重合体に属する公知の生成物によって得ることがで
きるのと比較して合成物質の崩壊過程を改善する新規の
光活性剤を製造することが研究された。
本発明者は、酸化されたポリエチレンワックスまたは他
のワックスを適当な金属との塩の形で光活性剤として用
いた場合に、特に同じ紫外線照射条件のもとでしかも低
い光活性側含有量にて、重合体生成物が文献から公知の
添加物を含有する類似の物質または添加物を全く含有し
ていない類似の物質よりも非常に迅速に崩壊することを
驚くべきことに見出した。
のワックスを適当な金属との塩の形で光活性剤として用
いた場合に、特に同じ紫外線照射条件のもとでしかも低
い光活性側含有量にて、重合体生成物が文献から公知の
添加物を含有する類似の物質または添加物を全く含有し
ていない類似の物質よりも非常に迅速に崩壊することを
驚くべきことに見出した。
ポリエチレンワックス類は重合によって得られる合成生
成物である。製造方法次第で、これらは線状構造または
部分的に分岐した構造に特色がある。酸化の際に、これ
らは専らカルボキシル官能基を含有しておりそして僅か
な数のカルボニル基、エステル基および水酸基を含有し
ている□“酸化された”と言うのが適切である□同族の
ポリエチレンワックス類を生ずる。
成物である。製造方法次第で、これらは線状構造または
部分的に分岐した構造に特色がある。酸化の際に、これ
らは専らカルボキシル官能基を含有しておりそして僅か
な数のカルボニル基、エステル基および水酸基を含有し
ている□“酸化された”と言うのが適切である□同族の
ポリエチレンワックス類を生ずる。
図式的には、酸化されたポリエチレンワックスは、以下
の構造で表すことができる：１１００ ＣモＣＨｚ−Ｃ
Ｈｚ−ＣＩ□−ＣＨｚ−）−−ＣＯＯＨモＣＨｚ−ＣＨ
ｇ−ＣＨｚ−Ｃ１ｌ□−３，−ＣＯＯＨ■ ■ ＨＯＯＣ−Ｃ＋ＣＨｚ−ＣＨｚ−ＣＨｚ−ＣＨｚ−）、
−Ｃｏｏｌ■ Ｈ −Ｃ）Ｉｚ−Ｃ−ＣＨｚ−ＣＴｏ− 最も広く使用される酸化ポリエチレンワックスの平均分
子量は、約１，０００〜３，０００の範囲内で変えるこ
とができるが、更に大きい平均分子量も可能である。分
子構造を形成する最小限の炭素原子数は約１００である
。酸化ポリエチレンワックスは、全てのワックスが一般
にそうである様に、水に不溶性でありそして標準条件の
もとて化学的に不活性である。カルボキシル基が存在す
ることが、以下で更に詳述する塩形成反応によって塩を
形成することを理論的に可能とする。
の構造で表すことができる：１１００ ＣモＣＨｚ−Ｃ
Ｈｚ−ＣＩ□−ＣＨｚ−）−−ＣＯＯＨモＣＨｚ−ＣＨ
ｇ−ＣＨｚ−Ｃ１ｌ□−３，−ＣＯＯＨ■ ■ ＨＯＯＣ−Ｃ＋ＣＨｚ−ＣＨｚ−ＣＨｚ−ＣＨｚ−）、
−Ｃｏｏｌ■ Ｈ −Ｃ）Ｉｚ−Ｃ−ＣＨｚ−ＣＴｏ− 最も広く使用される酸化ポリエチレンワックスの平均分
子量は、約１，０００〜３，０００の範囲内で変えるこ
とができるが、更に大きい平均分子量も可能である。分
子構造を形成する最小限の炭素原子数は約１００である
。酸化ポリエチレンワックスは、全てのワックスが一般
にそうである様に、水に不溶性でありそして標準条件の
もとて化学的に不活性である。カルボキシル基が存在す
ることが、以下で更に詳述する塩形成反応によって塩を
形成することを理論的に可能とする。
更に、これらのワックスは魚およびバクテリアに対して
如何なる毒性も有していない。本発明で用いる非酸化−
および酸化ワックスのラットにおける実測経口毒性（Ｌ
ＤＳ。）は例えば＞１５ｇ／ｋｇ （体重）である。
如何なる毒性も有していない。本発明で用いる非酸化−
および酸化ワックスのラットにおける実測経口毒性（Ｌ
ＤＳ。）は例えば＞１５ｇ／ｋｇ （体重）である。
従って本発明は、崩壊されるべき重合体中に光活性剤と
して適当なビヒクルと一緒に直接的にまたは間接的に用
いる為の、元素周期律表のＩＢ 、 ｎＢ、ｎ＾ 、
■八 、Ｉ［ＩＢ 、 ＩＶＢ 、 ■Ｂ
および■Ｂの族から選択される金属との塩の状態の酸化
ポリエチレンワックスおよび他のワックスに関する。ま
た本発明は、熱可塑性重合体および、上記の塩の形の酸
化ワックスを構成する金属有機化合物０．１〜２．０重
量χ（組成物の重量を基準として）より成る光崩壊性重
合体組成物に関する。
して適当なビヒクルと一緒に直接的にまたは間接的に用
いる為の、元素周期律表のＩＢ 、 ｎＢ、ｎ＾ 、
■八 、Ｉ［ＩＢ 、 ＩＶＢ 、 ■Ｂ
および■Ｂの族から選択される金属との塩の状態の酸化
ポリエチレンワックスおよび他のワックスに関する。ま
た本発明は、熱可塑性重合体および、上記の塩の形の酸
化ワックスを構成する金属有機化合物０．１〜２．０重
量χ（組成物の重量を基準として）より成る光崩壊性重
合体組成物に関する。
更に本発明は、ある種の酸化されたポリエチレンワック
スまたは他のワックスの塩を形成する為の方法および得
られる塩を崩壊されるべき重合体組成物において用いる
こと、および塩の形のこれらのワックスを光活性剤とし
て含有する熱可塑性重合体を、予定された方法でまたは
時間の経過につれてプラスチック製品が崩壊する必要の
ある包装の分野でおよび農業に関連するあらゆる工業的
分野で用いることに関する。
スまたは他のワックスの塩を形成する為の方法および得
られる塩を崩壊されるべき重合体組成物において用いる
こと、および塩の形のこれらのワックスを光活性剤とし
て含有する熱可塑性重合体を、予定された方法でまたは
時間の経過につれてプラスチック製品が崩壊する必要の
ある包装の分野でおよび農業に関連するあらゆる工業的
分野で用いることに関する。
本発明の意味での熱可塑性重合体は、低密度ポリエチレ
ン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エ
チレン／ビニルアセテート（Ｅｖ八）、線状低密度ポリ
エチレン（ＬＬＤＰＥ） 、ポリプロピレン（ＰＰ）、
ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル／ブタジェン
／スチレン（ＡＢＳ） 、ポリビニルクロライド（ＰＶ
Ｃ） 、ポリビニルアセテート（ＰＶＡＣ）またはポリ
メチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）の重合体、共重合体
またはそれらの物理的なブレンドである。崩壊させるべ
き重合体組成物において光活性剤として有効に使用され
るワックス類はポリエチレンワックスの種類に独占的に
制限されておらず、他の種類のワックスも包含している
。
ン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エ
チレン／ビニルアセテート（Ｅｖ八）、線状低密度ポリ
エチレン（ＬＬＤＰＥ） 、ポリプロピレン（ＰＰ）、
ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル／ブタジェン
／スチレン（ＡＢＳ） 、ポリビニルクロライド（ＰＶ
Ｃ） 、ポリビニルアセテート（ＰＶＡＣ）またはポリ
メチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）の重合体、共重合体
またはそれらの物理的なブレンドである。崩壊させるべ
き重合体組成物において光活性剤として有効に使用され
るワックス類はポリエチレンワックスの種類に独占的に
制限されておらず、他の種類のワックスも包含している
。
従って、ポリエチレンワックスと適当な金属誘導体とで
形成される塩によって得られる光崩壊性は、上記の種類
と同じ金属との塩の状態にある他の種類の酸化ワックス
を用いることによっても達成することができる。本発明
で有効に使用できるこれらのワッスの全てを以下の種類
に分類することができる： （ａ） １．５００の分子量および１０以上の酸価を持
つ酸化ポリエチレンワックス、例えばヘキスト・ワック
ス（Ｈｏｅｃｈｓｔ ｗａｘ） ＰＥＤ ５２１ 、ヘ
キスト・ワックス（Ｈｏｅｃｈｓｔ ｗａｘ） ＰＨ０
５２２、ヘキスト・ワックス（Ｈｏｅｃｈｓｔ ｗａｘ
） ＰＥＤ １３６等；い）フィッシャー・トロプシュ
（Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ）法によって得られ
る酸化炭化水素ワックス；（Ｃ）モンタンワックスから
誘導される酸化ワックス、例えばヘキスト・ワックス（
Ｈｏｅｃｈｓｔ ｗａｘ）Ｓ、ヘキスト・ワックス（Ｈ
ｏｅｃｈｓｔ ｗａｘ） Ｕ 。
形成される塩によって得られる光崩壊性は、上記の種類
と同じ金属との塩の状態にある他の種類の酸化ワックス
を用いることによっても達成することができる。本発明
で有効に使用できるこれらのワッスの全てを以下の種類
に分類することができる： （ａ） １．５００の分子量および１０以上の酸価を持
つ酸化ポリエチレンワックス、例えばヘキスト・ワック
ス（Ｈｏｅｃｈｓｔ ｗａｘ） ＰＥＤ ５２１ 、ヘ
キスト・ワックス（Ｈｏｅｃｈｓｔ ｗａｘ） ＰＨ０
５２２、ヘキスト・ワックス（Ｈｏｅｃｈｓｔ ｗａｘ
） ＰＥＤ １３６等；い）フィッシャー・トロプシュ
（Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ）法によって得られ
る酸化炭化水素ワックス；（Ｃ）モンタンワックスから
誘導される酸化ワックス、例えばヘキスト・ワックス（
Ｈｏｅｃｈｓｔ ｗａｘ）Ｓ、ヘキスト・ワックス（Ｈ
ｏｅｃｈｓｔ ｗａｘ） Ｕ 。
ヘキスト・ワックス（Ｈｏｅｃｈｓｔ ｗａｘ） ＬＰ
等；および （ｄ）酸化されたミクロクリスタリンワックス。
等；および （ｄ）酸化されたミクロクリスタリンワックス。
本発明で用いるポリエチレンワックスおよび他のワック
スは、酸化に関しては、前述の特開昭４９〜２２．４４
６号公報で用いられているのとカルボキシル基および／
または水酸基および／またはエステル基および／または
カルボニル基が存在している点および炭素原子数が多い
点で相違している。更に上記特開昭公報に開示されてい
るワックスは、該公報によれば、特別に酸化されておら
ず且つそれ故にその塩を後で形成する為の第一の条件で
ある如何なるカルボニル基も含有していないので、決し
て塩に転化させることができない。
スは、酸化に関しては、前述の特開昭４９〜２２．４４
６号公報で用いられているのとカルボキシル基および／
または水酸基および／またはエステル基および／または
カルボニル基が存在している点および炭素原子数が多い
点で相違している。更に上記特開昭公報に開示されてい
るワックスは、該公報によれば、特別に酸化されておら
ず且つそれ故にその塩を後で形成する為の第一の条件で
ある如何なるカルボニル基も含有していないので、決し
て塩に転化させることができない。
本発明に従う酸化されたポリエチレンワックス２または
他のワックスの塩を形成する為に（有機−または無機塩
の形で）用いられる金属は、元素周期律表のＩＢ、 ｎ
Ｂ、ＩＩＡ、ＩＩＩＡ、 Ｉ［［Ｂ、ＩＶＢ、■Ｂおよ
び■Ｂの族から選択されるものである。これらの内、以
下のものが特に有利である：鉄、コバルト、銅、ニッケ
ル、マグネシウム、亜鉛、クロム、セリウム、カルシウ
ム、バリウムおよびアルミニウム。
他のワックスの塩を形成する為に（有機−または無機塩
の形で）用いられる金属は、元素周期律表のＩＢ、 ｎ
Ｂ、ＩＩＡ、ＩＩＩＡ、 Ｉ［［Ｂ、ＩＶＢ、■Ｂおよ
び■Ｂの族から選択されるものである。これらの内、以
下のものが特に有利である：鉄、コバルト、銅、ニッケ
ル、マグネシウム、亜鉛、クロム、セリウム、カルシウ
ム、バリウムおよびアルミニウム。
崩壊させるべき重合体組成物中に存在する光活性剤の量
（活性元素として換算）は、用いる組成物の重量を基準
として０．１〜２．０重量％の範囲内で変更できるが、
０．５〜１．５０重量％が特に有利である。
（活性元素として換算）は、用いる組成物の重量を基準
として０．１〜２．０重量％の範囲内で変更できるが、
０．５〜１．５０重量％が特に有利である。
酸化ワックスの塩を製造する為には、ワックスと脱イオ
ン水とより成るー−ｍに１：２．５の割合の一混合物を
オートクレーブに導入する。
ン水とより成るー−ｍに１：２．５の割合の一混合物を
オートクレーブに導入する。
次いで塩基、好ましくは脱イオン水の一部に溶解した水
酸化ナトリウムを添加し、この混合物を続いて１２０〜
１５０°Ｃ１好ましくは１３０°Ｃに加圧下に攪拌しな
がら約４０〜６０分間加熱する。この時に、混合物を冷
却し、脱イオン水を添加し、次いで適当な溶剤に所望の
塩を溶解した溶液をゆっくり添加する。ワックスの金属
塩が極めて微細な粉末として沈澱する。これを水で洗浄
してｐＨ６，５にし、次いで減圧下に乾燥して０．２％
以下の湿分含有量にする。
酸化ナトリウムを添加し、この混合物を続いて１２０〜
１５０°Ｃ１好ましくは１３０°Ｃに加圧下に攪拌しな
がら約４０〜６０分間加熱する。この時に、混合物を冷
却し、脱イオン水を添加し、次いで適当な溶剤に所望の
塩を溶解した溶液をゆっくり添加する。ワックスの金属
塩が極めて微細な粉末として沈澱する。これを水で洗浄
してｐＨ６，５にし、次いで減圧下に乾燥して０．２％
以下の湿分含有量にする。
あるいは、ワックスを最初に溶融し、次いで所望の金属
塩の適当な溶液をゆっくり添加することによって塩を形
成してもよい。この溶液の溶媒に関しては、ワックスの
融点が１００°Ｃ以下である場合には水を用いるのが有
利でありそしてもしそれより高い温度である場合にはグ
リコールエーテルを用いるのが有利である。反応を行っ
た後にワックスの塩を適当な型中で冷却し、ミルで粉砕
しそして得られる粉末を脱イオン水で操り返し洗浄して
ｐＨ６，５にする。
塩の適当な溶液をゆっくり添加することによって塩を形
成してもよい。この溶液の溶媒に関しては、ワックスの
融点が１００°Ｃ以下である場合には水を用いるのが有
利でありそしてもしそれより高い温度である場合にはグ
リコールエーテルを用いるのが有利である。反応を行っ
た後にワックスの塩を適当な型中で冷却し、ミルで粉砕
しそして得られる粉末を脱イオン水で操り返し洗浄して
ｐＨ６，５にする。
上記および実施例中において用いる略字は以下の意味を
持つ： ＬＤＰＥ・低密度ポリエチレン ＨＤＰＥ ＝高密度ポリエチレン ＥＶＡ 、エチレン／ビニルアセテートＬＬＤＰＥ＝
線状低密度ポリエチレン ＰＰ ・ポリプロピレン ｐｓ ・ポリスチレン ＡＢＳ ・アクリロニトリル／ブタジェン／スチレン
ｐｖｃ 、ポリビニルクロライド ＰＶＡＣ＝ポリビニルアセテート ＰＭＭＡ ＝ポリメチルメタクリレート。
持つ： ＬＤＰＥ・低密度ポリエチレン ＨＤＰＥ ＝高密度ポリエチレン ＥＶＡ 、エチレン／ビニルアセテートＬＬＤＰＥ＝
線状低密度ポリエチレン ＰＰ ・ポリプロピレン ｐｓ ・ポリスチレン ＡＢＳ ・アクリロニトリル／ブタジェン／スチレン
ｐｖｃ 、ポリビニルクロライド ＰＶＡＣ＝ポリビニルアセテート ＰＭＭＡ ＝ポリメチルメタクリレート。
以下の実施例にて本発明を更に詳細に説明する。しかし
本発明はこれらに限定されない。
本発明はこれらに限定されない。
１嵐■
酸化ポリエチレンワックスの金属塩の製造機械式攪拌機
を備えたオートクレーブに、ワックス〔融点〜９５℃の
ヘキスト・ワックスＰＥ０５２２または融点〜１１０°
ＣのへキストワックスＰＥＤ １３６）と脱イオン水と
から、ワックス３０部と水７０部の割合で組成される混
合物を充填する。
を備えたオートクレーブに、ワックス〔融点〜９５℃の
ヘキスト・ワックスＰＥ０５２２または融点〜１１０°
ＣのへキストワックスＰＥＤ １３６）と脱イオン水と
から、ワックス３０部と水７０部の割合で組成される混
合物を充填する。
次いで、上で用いた脱イオン水の僅かな部分に ′予め
溶解した水酸化ナトリウムを、ワックスの酸価（上記の
場合にはそれぞれ２０と６６）を化学量論的に中和する
のに充分な量で添加する。次いでオートクレーブを攪拌
しながら約１時間の間３気圧の圧力のもとで１３０°Ｃ
に加熱する。この時に４０℃に冷却し、４０〜５０℃の
脱イオン水を導入して１０χの固形分含有量で得られる
イオン系エマルジョンとする。次いで水またはグリコー
ルエーテルにＦｅＣｌ ｚ、６Ｈｚｏを溶解した１０χ
濃度溶液を次に撹拌下に小さな流れとしてゆっくり添加
する。
溶解した水酸化ナトリウムを、ワックスの酸価（上記の
場合にはそれぞれ２０と６６）を化学量論的に中和する
のに充分な量で添加する。次いでオートクレーブを攪拌
しながら約１時間の間３気圧の圧力のもとで１３０°Ｃ
に加熱する。この時に４０℃に冷却し、４０〜５０℃の
脱イオン水を導入して１０χの固形分含有量で得られる
イオン系エマルジョンとする。次いで水またはグリコー
ルエーテルにＦｅＣｌ ｚ、６Ｈｚｏを溶解した１０χ
濃度溶液を次に撹拌下に小さな流れとしてゆっくり添加
する。
ダブルカチオン交換を、極めて細かい粉末の状態の第二
鉄塩の沈澱を伴いつつ行う。この粉末を、過剰の塩化第
二鉄を除く為に水で洗浄してｐＨ６，５とし、次いで減
圧下に６０°Ｃ以下の温度で、＜０．２χの湿分含有量
が達成されるまで乾燥させる。
鉄塩の沈澱を伴いつつ行う。この粉末を、過剰の塩化第
二鉄を除く為に水で洗浄してｐＨ６，５とし、次いで減
圧下に６０°Ｃ以下の温度で、＜０．２χの湿分含有量
が達成されるまで乾燥させる。
固化点は回転式温度系で測定した〔方法：ＤＧＦ−Ｍ−
１１１４ａ６３ ）。
１１１４ａ６３ ）。
ワックスベース：１０７℃
酸価： ６５ （ＤＧＦ−Ｍ−ＴＶ ２５７ ）塩の
固化点：１３５°Ｃ０ 方抜」と ヘキストワックスＰＥ０１３６を、上部が解放されそし
て攪拌機を備えた反応器中で１４０°Ｃにて溶融する。
固化点：１３５°Ｃ０ 方抜」と ヘキストワックスＰＥ０１３６を、上部が解放されそし
て攪拌機を備えた反応器中で１４０°Ｃにて溶融する。
溶融を行った後に、エチレンジグリコール（ジエチレン
グリコールモノエチルエーテルまたは他のグリコールエ
ーテル）に化学量論量のＦｅＣｊ！ｓ、６ＨｚＯまたは
Ｃｕ（／！ｚを溶解した４０χ濃度溶液を予め８０°Ｃ
に加熱して、ゆっくり最初に滴加し、次いで細い流れと
して添加する。二種類の塩を形成することを望む場合に
は、鉄塩の溶液を最初に添加し、これに続いて銅塩の溶
液を添加する。化学量論的法則が守られる限り、酸性ワ
ックスの如何なる塩形成割合も可能である。
グリコールモノエチルエーテルまたは他のグリコールエ
ーテル）に化学量論量のＦｅＣｊ！ｓ、６ＨｚＯまたは
Ｃｕ（／！ｚを溶解した４０χ濃度溶液を予め８０°Ｃ
に加熱して、ゆっくり最初に滴加し、次いで細い流れと
して添加する。二種類の塩を形成することを望む場合に
は、鉄塩の溶液を最初に添加し、これに続いて銅塩の溶
液を添加する。化学量論的法則が守られる限り、酸性ワ
ックスの如何なる塩形成割合も可能である。
例えばヘキストワックスＰＥ０１３６の鉄／銅混合塩を
製造する場合、６６の酸価の７０χ（−４６，２）を４
０χのＦｅＣｌ ｓ、６Ｈｚｏ溶液に割当てそして３０
χ（＝１９゜８）を４０χのＣｕＣｌ□溶液−勿論、そ
れぞれ化学量論量に関する□に割当てる。
製造する場合、６６の酸価の７０χ（−４６，２）を４
０χのＦｅＣｌ ｓ、６Ｈｚｏ溶液に割当てそして３０
χ（＝１９゜８）を４０χのＣｕＣｌ□溶液−勿論、そ
れぞれ化学量論量に関する□に割当てる。
泡立ちが（発生するＨＣ２蒸気の為に）必ず観察され、
塩形成反応を中断し、次いで直接的に再び開始する。初
期段階においては溶融した物質の温度が発熱反応的に上
昇し、これが塩形成の明確な徴候である。
塩形成反応を中断し、次いで直接的に再び開始する。初
期段階においては溶融した物質の温度が発熱反応的に上
昇し、これが塩形成の明確な徴候である。
効果は、鉄／銅混合塩の場合、ＣｕＣｊ！ｚではあまり
明白でない。塩形成の間に、物質の温度は１２５°Ｃ以
下に低下させるべきでない。反応の終了後に、この物質
を型中でカスチング成形し、そして冷却し、この固体物
質をミルで粉砕しそして得られる粉末を、塩素が検出さ
れずそしてｐＨ一値が６〜６．５に成るまで脱イオン水
で繰り返し洗浄する。この場合も同様に、湿分含有量は
０．２χを超えるべきでない。この目的の為にこの生成
物を約６０℃で減圧下に乾燥する。
明白でない。塩形成の間に、物質の温度は１２５°Ｃ以
下に低下させるべきでない。反応の終了後に、この物質
を型中でカスチング成形し、そして冷却し、この固体物
質をミルで粉砕しそして得られる粉末を、塩素が検出さ
れずそしてｐＨ一値が６〜６．５に成るまで脱イオン水
で繰り返し洗浄する。この場合も同様に、湿分含有量は
０．２χを超えるべきでない。この目的の為にこの生成
物を約６０℃で減圧下に乾燥する。
固化点はａ）の所で記載したように測定した。
（７０：３０） Ｆｅ／Ｃｕ塩の固化点＝１３０°Ｃ０
他の塩も同様な方法で製造することができる。
他の塩も同様な方法で製造することができる。
また異なる種類のワックスをおよび、塩形成剤として異
なる金属化合物を用いることができる。
なる金属化合物を用いることができる。
叉皿壊並拭辰
光活性剤の代表例として２，０００〜３，０００の分子
量および２０〜７０酸価〔方法： ＤＧＦ−Ｍ−ＩＶ
２５７〕を持つ酸化ポリエチレンワックスを用いる。
量および２０〜７０酸価〔方法： ＤＧＦ−Ｍ−ＩＶ
２５７〕を持つ酸化ポリエチレンワックスを用いる。
その塩は鉄、コバルト、銅、ニッケルまたはマグネシウ
ムの単一の金属または異なる比率の複数の金属にて化学
量論的原則に従って形成する。
ムの単一の金属または異なる比率の複数の金属にて化学
量論的原則に従って形成する。
この特別な例の為に、酸化されたポリエチレンワックス
の鉄（Ｉ［［）塩を選択した。次いで得られた第二鉄塩
を、１５χ濃度のマスターバッチの形で溶融指数１９０
／２．１６・７ｇ／１０分のＬＤＰＲに混入する。こう
して得られる組成物を用いた場合には、溶融指数１９０
／２．１６・２ｇ／１０分でそしてそれぞれ４ｚおよび
７χのマスターバッチを含有し０．６２および１．０５
χの光活性化添加物を含有する５０および１００μｍの
厚さのＬＤＰＥフィルムを押出成形する。
の鉄（Ｉ［［）塩を選択した。次いで得られた第二鉄塩
を、１５χ濃度のマスターバッチの形で溶融指数１９０
／２．１６・７ｇ／１０分のＬＤＰＲに混入する。こう
して得られる組成物を用いた場合には、溶融指数１９０
／２．１６・２ｇ／１０分でそしてそれぞれ４ｚおよび
７χのマスターバッチを含有し０．６２および１．０５
χの光活性化添加物を含有する５０および１００μｍの
厚さのＬＤＰＥフィルムを押出成形する。
次いでこれらのフィルムを以下のサイクルに従ってエー
ジング試験装置□Ｔｈｅ−Ｑ−Ｐａｎｅｌ Ｃ。
ジング試験装置□Ｔｈｅ−Ｑ−Ｐａｎｅｌ Ｃ。
ｍｐａｎ’Ｊ ｓ米国のＱ、Ｕ、Ｖ型−において紫外線
照射に委ねる： ６０℃で８時間照射 ４０℃の水蒸気熱で暗所で４時間、４８時間の期間にわ
たって。
照射に委ねる： ６０℃で８時間照射 ４０℃の水蒸気熱で暗所で４時間、４８時間の期間にわ
たって。
サンプルを、ａ）相対的百分率で表される伸び率および
ｂ）カルボニル指数（１７３０ｃｍ−’および７２０ｃ
ｍ−’での吸光度の比）によって評価する。結果を以下
の表に示す。
ｂ）カルボニル指数（１７３０ｃｍ−’および７２０ｃ
ｍ−’での吸光度の比）によって評価する。結果を以下
の表に示す。
表：試験装置中で照射。抗張力およびＩＲ特性の評価
対照 ０ ５０ − ２２０ ０．０
１〃４８ ５０ − １７５ ０．０２〃０
１００ − ５００ ０．０１〃４８
１００ − ４２０ ０．０１機器試験の結果
は、戸外で照射されて得られた結果によって裏付けられ
確認された。機器試験に用いたフィルムと同じロールか
ら取ったサンプルを南に面した位置に水平に対して４５
°の角度で木製枠上に配列した。
１〃４８ ５０ − １７５ ０．０２〃０
１００ − ５００ ０．０１〃４８
１００ − ４２０ ０．０１機器試験の結果
は、戸外で照射されて得られた結果によって裏付けられ
確認された。機器試験に用いたフィルムと同じロールか
ら取ったサンプルを南に面した位置に水平に対して４５
°の角度で木製枠上に配列した。
暴露はロマグナ（Ｌｏｍａｇｎａ） （イタリアのコモ
）で実施した。五週間の暴露試験の後に、添加物を含有
しているフィルムは相当に脆弱である。
）で実施した。五週間の暴露試験の後に、添加物を含有
しているフィルムは相当に脆弱である。
更に２０日後には、フィルムは完全に脆く成っている。
一方、対照用サンプルは未だ変化がなかった。
同様な結果が、異なる構造の酸化ワックスを鉄以外の金
属の塩の形で用いた場合にも得られた。
属の塩の形で用いた場合にも得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）以下の構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ の一つの酸化ポリエチレンワックスの金属塩または以下
の種類 （ａ）トロプシュ（Ｔｒｏｐｓｃｈ）法によって得られ
る炭化水素ワックス （ｂ）モンタンワックス誘導体および （ｃ）ミクロクリスタリンワックス の一つに属する酸化ワックスの金属塩 の形の重合体組成物用光活性化添加物において、ワック
スの塩を形成するのに用いる該塩中の金属を元素周期律
表の I Ｂ、IIＢ、IIＡ、IIIＡ、IIIＢ、IVＢ、VIIＢお
よびVIIIＢの族から選択することを特徴とする、上記重
合体組成物用光活性化添加物。 ２）ワックスの塩を形成するのに用いる該塩中の金属が
鉄、コバルト、銅、ニッケル、マグネシウム、亜鉛、ク
ロム、セリウム、カルシウム、バリウムまたはアルミニ
ウムである請求項１に記載の重合体組成物用光活性化添
加物。 ３）熱可塑性重合体および、組成物の重量を基準として
０．１〜２．０重量％の請求項１に記載の添加物より成
る光崩壊性重合体組成物。 ４）光活性化添加物の量が０．５〜１．５０重量％であ
る請求項３に記載の光崩壊性重合体組成物。 ５）熱可塑性重合体が低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン／ビニル
アセテート（ＥＶＡ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬ
ＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（Ｐ
Ｓ）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢ
Ｓ）、ポリビニルクロライド（ＰＶＣ）、ポリビニルア
セテート（ＰＶＡＣ）またはポリメチルメタクリレート
（ＰＭＭＡ）の重合体、共重合体またはそれらのブレン
ドである請求項３に記載の光崩壊性重合体組成物。 ６）請求項１に記載の光活性化添加物を製造するに当た
って、 （ａ）酸化ワックスと脱イオン水との混合物に塩基を添
加しそして約４０〜６０分間１２０℃〜１５０℃に加圧
下に加熱し、次いで所望の金属の塩を、適当な溶剤に溶
解した１０％濃度溶液の状態でゆっくり添加し、ワック
スの沈澱塩の微細粉末を水で洗浄してｐＨ１６．５とし
、次いで約６０℃で減圧下に乾燥するかまたは （ｂ）酸化ワックスを溶融し、所望の金属塩を、適当な
溶剤に溶解した溶液の状態でゆっくり添加し、得られる
物質が固体化するまで冷却し、該固体を粉砕し、次いで
得られる粉末を洗浄してｐＨ６〜６．５としそしてそれ
を乾燥することを特徴とする、上記光活性化添加物の製
造方法。 ７）溶剤がエチレングリコールまたは他のグリコールエ
ーテルである請求項６に記載の方法。 ８）所望の金属塩の水性溶液を、酸化ワックスが１００
℃以下の融点を有している場合には、酸化ワックスの塩
を製造する為に用いる請求項６に記載の方法。 ９）請求項３に記載の重合体組成物を、予定された方法
でまたは時間の経過につれてプラスチック製品を崩壊す
る必要のある包装分野または農業に関連するあらゆる工
業分野で用いる為の製品を製造するのに用いる方法。 １０）崩壊させるべき重合体中で適当なビヒクルと一緒
に直接的にまたは間接的に光活性剤として用いる請求項
１に記載の酸化されたポリエチレンワックスまたは他の
ワックスの塩。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT19229A/87 | 1987-02-02 | ||
| IT19229/87A IT1203323B (it) | 1987-02-02 | 1987-02-02 | Additivo fotoattivatore per composizioni polimeriche costituito dal sale metallico di una cera ossidata |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63241069A true JPS63241069A (ja) | 1988-10-06 |
| JP2647885B2 JP2647885B2 (ja) | 1997-08-27 |
Family
ID=11155959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63019716A Expired - Lifetime JP2647885B2 (ja) | 1987-02-02 | 1988-02-01 | 重合体組成物の為の、酸化ワックスの金属塩の形の光活性化添加物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5155155A (ja) |
| EP (1) | EP0277593B1 (ja) |
| JP (1) | JP2647885B2 (ja) |
| CA (1) | CA1307292C (ja) |
| DE (1) | DE3882385D1 (ja) |
| ES (1) | ES2058147T3 (ja) |
| IL (1) | IL85248A (ja) |
| IT (1) | IT1203323B (ja) |
| ZA (1) | ZA88678B (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4216042A1 (de) * | 1992-05-15 | 1993-11-18 | Basf Ag | Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Polyamiden und carboxylgruppenhaltigen Polyethylenwachsen |
| US5338790A (en) * | 1993-07-14 | 1994-08-16 | Shell Oil Company | Polymer compositions |
| DE19742884A1 (de) * | 1997-09-29 | 1999-04-01 | Ticona Polymerwerke Gmbh | Thermoplastische Formmasse |
| AR038118A1 (es) * | 2002-01-14 | 2004-12-29 | Upjohn Co | Compuestos derivados de la bencinamida del acido 7-oxo-4,7-dihidrotien[2,3-b[piridin-6-carboxilico 3-sustituido que son utiles como antivirales |
| US7612078B2 (en) * | 2003-03-31 | 2009-11-03 | Epix Delaware, Inc. | Piperidinylamino-thieno[2,3-D] pyrimidine compounds |
| US20050222175A1 (en) * | 2004-03-31 | 2005-10-06 | Dhanoa Dale S | New piperidinylamino-thieno[2,3-D] pyrimidine compounds |
| US7488736B2 (en) * | 2004-05-17 | 2009-02-10 | Epix Delaware, Inc. | Thienopyridinone compounds and methods of treatment |
| US7598265B2 (en) | 2004-09-30 | 2009-10-06 | Epix Delaware, Inc. | Compositions and methods for treating CNS disorders |
| US7576211B2 (en) | 2004-09-30 | 2009-08-18 | Epix Delaware, Inc. | Synthesis of thienopyridinone compounds and related intermediates |
| US7407966B2 (en) * | 2004-10-07 | 2008-08-05 | Epix Delaware, Inc. | Thienopyridinone compounds and methods of treatment |
| US7487406B2 (en) * | 2005-11-29 | 2009-02-03 | International Business Machines Corporation | Systems, methods, and media for managing software defects |
| EP2027769A1 (en) * | 2007-08-10 | 2009-02-25 | Polymers CRC Limited | Degradable Polymeric Films |
| US8114894B2 (en) * | 2008-12-03 | 2012-02-14 | Nanotherapeutics, Inc. | Bicyclic compounds and methods of making and using same |
| GB0914001D0 (en) * | 2009-08-11 | 2009-09-16 | Benson Jennifer M | Biodegradable pregnancy test |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2879240A (en) * | 1955-03-10 | 1959-03-24 | Petrolite Corp | Process of oxidizing mixture of microcrystalline wax, an ester of hydroxylated polyethylene and polyethylene, and product produced thereby |
| US2879241A (en) * | 1955-03-10 | 1959-03-24 | Petrolite Corp | Process of oxidizing mixture of microcrystalline wax, an ester of monocarboxylated polyethylene and polyethylene, and product produced thereby |
| US2943069A (en) * | 1956-11-27 | 1960-06-28 | Allied Chem | Oxidized polyethylene wax compositions of controlled high melt viscosities and process for preparing them |
| FR1343030A (fr) * | 1961-10-26 | 1963-11-15 | Grace W R & Co | Procédé pour diminuer l'indice de fusion des polyoléfines oxydées par héaction avec des bases métalliques |
| US3458462A (en) * | 1966-11-25 | 1969-07-29 | Dart Ind Inc | Propylene polymer and oxygenated polyethylene-metal complex polymer compositions |
| US3709819A (en) * | 1971-05-14 | 1973-01-09 | Milchem Inc | Oil phase drilling fluid additive, composition and process |
| BE788430A (fr) * | 1971-09-27 | 1973-01-02 | Harima Chemicals Inc | Structures composites polymeres pouvant etre degradees par la lumiere |
| BE794057A (fr) * | 1972-01-15 | 1973-07-16 | Hoechst Ag | Procede de preparation de produits de reaction cireux de polyethylenes oxydes |
| JPS5232899B2 (ja) * | 1974-11-15 | 1977-08-24 | ||
| US4004932A (en) * | 1974-12-20 | 1977-01-25 | Petrolite Corporation | Isocyanated polyvalent metal salts of oxidized waxes |
| US3994737A (en) * | 1974-12-20 | 1976-11-30 | Petrolite Corporation | Polyvalent metal salts of oxidized waxes |
| US4038227A (en) * | 1975-01-03 | 1977-07-26 | Bio-Degradable Plastics, Inc. | Photodegradable polyolefins containing an aromatic ketone, ferric stearate, and a pigment |
| JPS598297B2 (ja) * | 1975-09-02 | 1984-02-23 | 三井化学株式会社 | ポリオレフイン分散液およびその製法 |
| JPS54132631A (en) * | 1978-04-07 | 1979-10-15 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Powdered coating composition |
| US4230501A (en) * | 1978-07-31 | 1980-10-28 | Cities Service Company | Pigments dispersible in plastics |
| JPS568467A (en) * | 1979-07-02 | 1981-01-28 | Nippon Paint Co Ltd | Protectant composition for coating film |
| JPS58176298A (ja) * | 1982-04-12 | 1983-10-15 | Mitsubishi Electric Corp | トラクシヨン式エレベ−タ装置 |
| US4609607A (en) * | 1982-08-06 | 1986-09-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Magnetic toner and process for producing the same |
-
1987
- 1987-02-02 IT IT19229/87A patent/IT1203323B/it active
-
1988
- 1988-01-28 EP EP88101218A patent/EP0277593B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-01-28 DE DE8888101218T patent/DE3882385D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-01-28 ES ES88101218T patent/ES2058147T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-01-29 IL IL85248A patent/IL85248A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-02-01 CA CA000557854A patent/CA1307292C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-02-01 ZA ZA880678A patent/ZA88678B/xx unknown
- 1988-02-01 JP JP63019716A patent/JP2647885B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-08-26 US US07/749,694 patent/US5155155A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA88678B (en) | 1988-08-03 |
| JP2647885B2 (ja) | 1997-08-27 |
| IT1203323B (it) | 1989-02-15 |
| ES2058147T3 (es) | 1994-11-01 |
| IT8719229A0 (it) | 1987-02-02 |
| IL85248A0 (en) | 1988-07-31 |
| EP0277593A3 (en) | 1990-03-28 |
| IL85248A (en) | 1991-06-10 |
| US5155155A (en) | 1992-10-13 |
| CA1307292C (en) | 1992-09-08 |
| EP0277593A2 (de) | 1988-08-10 |
| EP0277593B1 (de) | 1993-07-21 |
| DE3882385D1 (en) | 1993-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS63241069A (ja) | 重合体組成物の為の、酸化ワックスの金属塩の形の光活性化添加物 | |
| EP0303988B1 (en) | Polymer bound uv stabilizers | |
| JP3315698B2 (ja) | 化学分解性ポリオレフィンフィルム | |
| US3935141A (en) | Environmentally degradable ethylene polymeric compositions | |
| DE2330022C2 (de) | Thermoplastische Massen auf Basis von thermoplastischem Material, Olefinpolymerisat und einem reaktionsfähigen anorganischen Füllstoff | |
| US4067836A (en) | Environmentally degradable compositions exposed to actinic or ionizing radiation and process | |
| JPS62199653A (ja) | 制御可能にかつ急速に分解しうるポリマー組成物 | |
| JP3184886B2 (ja) | 光劣化可能なプラスチック組成物 | |
| JPH0776639A (ja) | 着色樹脂組成物 | |
| JPS63502039A (ja) | 光分解剤、光分解性エチレンポリマ−組成物及びそれから製造された製品 | |
| US5714090A (en) | Solvent resistant non-formaldehyde thermoset fluorescent pigment | |
| JPH10501295A (ja) | 分解できるポリマー及びポリマー製品 | |
| JP2830358B2 (ja) | 高酸化防止性樹脂組成物 | |
| US5204412A (en) | Photodegradable polymer composition | |
| JPH04504734A (ja) | ポリマー・マトリックス物質の光分解および熱密封試剤 | |
| JP2621012B2 (ja) | 光分解性ポリオレフィンフィルム用組成物 | |
| DE2502044C3 (de) | Stabilisation von aus monoäthylenisch ungesättigten monomeren erhaltenen Polymeren gegen thermooxydative Destruktion | |
| DE68922184T2 (de) | Polymergebundene Flammschutzmittel. | |
| US5206378A (en) | Hydrazido functionalized 2-(2-hydroxyphenyl)-2h-benzotriazoles | |
| JP3714054B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物 | |
| JPH07188473A (ja) | 農業用資材 | |
| JPH04298505A (ja) | 高分子の光安定化方法およびプラスチック用紫外線吸収剤 | |
| DE2156074A1 (de) | Polymerisate und ihre Verwendung als Stabilisatoren in makromolekularen Verbindungen | |
| JP3646581B2 (ja) | オレフィン系樹脂組成物及びこれを含有する熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2001045884A (ja) | 農業用積層フィルム |