JPS632424B2 - - Google Patents
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- JPS632424B2 JPS632424B2 JP56120057A JP12005781A JPS632424B2 JP S632424 B2 JPS632424 B2 JP S632424B2 JP 56120057 A JP56120057 A JP 56120057A JP 12005781 A JP12005781 A JP 12005781A JP S632424 B2 JPS632424 B2 JP S632424B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は次の一般式（）、
（式中、R1はハロゲン原子又は低級アルコキ
シ基が置換されていてもよいフエニル基を、R2
はフエニル基又はナフチル基を示す）で表わされ
る２−アロ−イル−３−アリール−ノルボルナジ
エンに関する。[Detailed Description of the Invention] The present invention relates to the following general formula (), (In the formula, R 1 is a phenyl group optionally substituted with a halogen atom or a lower alkoxy group, R 2
represents a phenyl group or a naphthyl group).
近年、太陽光エネルギー利用に関する研究には
著しいものがあり、その１つとして、化学的手段
によつて太陽光エネルギーを安定に化学物質中に
貯蔵することが試みられている。すなわち、物質
Ａを太陽光により高エネルギー物質Ｂに変化さ
せ、ＡとＢのポテンシヤルエネルギーの差を化学
エネルギーとして変換、貯蔵させ、これを触媒そ
の他適当な手段でもとの物質Ａに戻し、このとき
に発生するエネルギーを利用しようとするもので
ある。 In recent years, there has been a remarkable amount of research into the use of solar energy, and one of them is an attempt to stably store solar energy in chemical substances by chemical means. That is, substance A is changed into high-energy substance B by sunlight, the difference in potential energy between A and B is converted and stored as chemical energy, and this is returned to the original substance A using a catalyst or other appropriate means. The aim is to utilize the energy generated in
斯かる太陽光エネルギーの貯蔵可能性は、ジヨ
ンズらによつて〔J.Photochem.10，１（1979）〕、
ノルボルナジエン（）に光照射するとこれは光
エネルギーを吸収して大きく歪のかかつたクアド
リシクラン（）を生成し、これは触媒等によつ
て歪エネルギーを熱エネルギーとして放出し、も
とのノルボルナジエン（）に戻るという報告と
いう報告によつてなされた。 The storage potential of such solar energy was investigated by Johns et al. [J. Photochem. 10, 1 (1979)],
When norbornadiene ( ) is irradiated with light, it absorbs the light energy and generates highly strained quadricyclane ( ) was made by a report that it would return to
しかしながら、ノルボルナジエン（）の吸収
スペクトルは250nm以下の短波長部であるため、
可視領域の波長に富む太陽光を利用することがで
きなかつた。従つて、太陽光エネルギーを貯蔵す
るためには、太陽光の主波長である400〜600nm
の光を吸収させるための増感剤が必要であるが、
現在までこの増感剤は見出されていない。 However, since the absorption spectrum of norbornadiene () is in the short wavelength region of 250 nm or less,
It was not possible to utilize sunlight rich in visible wavelengths. Therefore, in order to store solar energy, the main wavelength of sunlight, 400 to 600 nm, is required.
A sensitizer is required to absorb the light of
To date, this sensitizer has not been found.
そこで、本発明者は斯かる目的を達成すべく鋭
意研究を行つた結果、ノルボルナジエンに長波長
の光を吸収できる色素基を導入した２−アロ−イ
ル−３−アリール−ノルボルナジエン（）が増
感剤なしで長波長の太陽光を吸収して安定な次式
（′）
（式中、R1及びR2は前記に同じ）
で表わされる２−アロ−イル−３−アリール−
クアドリシクランに変化すること、並びにこの２
−アロ−イル−３−アリール−クアドリシクラン
は触媒等によつて２−アロ−イル−３−アリール
−ノルボルナジエンにもどり、この際熱エネルギ
ーを放出することを見出し、本発明を完成した。 Therefore, the present inventor conducted intensive research to achieve this objective, and as a result, 2-aro-yl-3-aryl-norbornadiene (), which is a dye group capable of absorbing long-wavelength light introduced into norbornadiene, has been found to be sensitized. The following formula (′) is stable by absorbing long wavelength sunlight without any agent. 2-aro-yl-3-aryl- (in the formula, R 1 and R 2 are the same as above)
Change to quadricicrane, and these two
The present invention was completed based on the discovery that -aro-yl-3-aryl-quadricyclane is converted back to 2-aro-yl-3-aryl-norbornadiene by a catalyst or the like, and at this time, thermal energy is released.
従つて、本発明は、太陽光エネルギーの貯蔵に
有用な新規な２−アロ−イル−３−アリール−ノ
ルボルナジエンを提供するものである。また、こ
の原子価異性はフオトクロミツクな現象と考えら
れ、長波長部に有色の吸収を有する有色の２−ア
ロ−イル−３−アリール−ノルボルナジエンが光
を吸収して、無色の２−アロ−イル−３−アリー
ル−クアドリシクラン変化することを示すもので
ある。 Accordingly, the present invention provides novel 2-aro-yl-3-aryl-norbornadienes useful for solar energy storage. In addition, this valence isomerism is considered to be a photochromic phenomenon, in which colored 2-aro-yl-3-aryl-norbornadiene, which has colored absorption in the long wavelength region, absorbs light, and colorless 2-aro-yl-3-aryl-norbornadiene absorbs light. -3-aryl-quadricyclane changes.
本発明の２−アロ−イル−３−アリールーノル
ボルナジエン（）は、例えばシクロペンタジエ
ン（）とデヒドロカルコン誘導体（）とをジ
ールスアルダー反応に付すことにより製造され
る。 The 2-aro-yl-3-aryrunorbornadiene () of the present invention is produced, for example, by subjecting cyclopentadiene () and a dehydrochalcone derivative () to a Ziels-Alder reaction.
（式中、R1及びR2は前記に同じ）
原料のデヒドロカルコン誘導体（）は、
Org.Reaction，16，１，（1968）及びSynthesis，
647，（1980）において公知のカルコン誘導体
（）にハロゲンを作用させてジハロゲン化合物
（）となし、次いで脱ハロゲン化水素すること
により製造される。 (In the formula, R 1 and R 2 are the same as above.) The raw material dehydrochalcone derivative () is
Org.Reaction, 16 , 1, (1968) and Synthesis,
647, (1980), by reacting a known chalcone derivative () with a halogen to form a dihalogen compound (), followed by dehydrohalogenation.
（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、R1及びR2
は前記に同じ）
（）から（）の反応は、カルコン誘導体
（）に、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロル
エタン、塩化メチレン等の溶媒中、−５〜50℃、
好ましくは０〜25℃の温度で、当量の臭素、塩素
等のハロゲンを作用させることによつて行われ
る。また、（）の脱ハロゲン化水素は、エーテ
ル、テトラヒドロフラン、メタノール、エタノー
ル、ブタノール、ｔ−ブタノール等の有機溶媒
中、苛性ソーダ、苛性カリ等の水酸化アルカリ；
ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、カ
リウム−ｔ−ブトキシド等のアルカリアルコキシ
ド；トリメチルアミン、トリエチルアミン、１，
５−ジアザビシクロ〔4.3.0〕−５−ノネン
（DBN）、１，８−ジアザビシクロ〔5.4.0〕−７−
ウンデセン（DBU）等の有機アミンと室温で処
理することにより行われる。 (In the formula, X represents a halogen atom, R 1 and R 2
(same as above) The reaction from () to () is performed by adding the chalcone derivative () to the chalcone derivative () in a solvent such as chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane, methylene chloride, etc. at -5 to 50°C.
Preferably, the reaction is carried out at a temperature of 0 to 25 DEG C. by reacting with an equivalent amount of halogen such as bromine or chlorine. In addition, dehydrohalogenation of () can be carried out in an organic solvent such as ether, tetrahydrofuran, methanol, ethanol, butanol, t-butanol, or an alkali hydroxide such as caustic soda or caustic potash;
Alkali alkoxides such as sodium methoxide, potassium methoxide, potassium t-butoxide; trimethylamine, triethylamine, 1,
5-Diazabicyclo[4.3.0]-5-nonene (DBN), 1,8-diazabicyclo[5.4.0]-7-
This is done by treatment with an organic amine such as undecene (DBU) at room temperature.
シクロペンタジエン（）とデヒドロカルコン
誘導体（）とのジ−ルスアルダ−反応は、（）
に対して１〜100当量、好ましくは５〜10当量の
（）を使用し、100〜200℃、好ましくは120〜
150℃の温度にて加熱することによつて行われる。
反応後シクロペンタジエンを留去し、生成物をメ
タノール、エタノール、ベンゼン、トルエン、ア
セトン、アセトニトリル等から再結晶すれば目的
物（）が得られる。 The Diels-Alder reaction between cyclopentadiene () and dehydrochalcone derivative () is ()
Use 1 to 100 equivalents, preferably 5 to 10 equivalents of () to 100 to 200°C, preferably 120 to
This is done by heating at a temperature of 150°C.
After the reaction, cyclopentadiene is distilled off and the product is recrystallized from methanol, ethanol, benzene, toluene, acetone, acetonitrile, etc. to obtain the desired product ().
本発明の２−アロ−イル−３−アリールーノル
ボルナジエン（）は太陽光を吸収して２−アロ
−イル−３−アリール−クアドリシクラン（′）
に変化するので太陽光エネルギーを貯蔵できると
共に、後者（′）はアセトニトリル中シリカゲ
ルあるいは触媒量の硼弗化銀、塩化ルテニウム等
を加えると熱を放出して定量的に前者（）を再
生するので、光エネルギーの貯蔵、利用に極めて
有用である。 The 2-aro-yl-3-aryl-norbornadiene () of the present invention absorbs sunlight and converts into 2-aro-yl-3-aryl-quadricyclane (').
When silica gel in acetonitrile or catalytic amounts of silver borofluoride, ruthenium chloride, etc. are added to the latter ('), it releases heat and quantitatively regenerates the former (). , extremely useful for storing and utilizing light energy.
次に実施例を挙げて説明する。 Next, an example will be given and explained.
実施例 １
(イ) カルコンの合成
アセトフエノン24.0ｇとベンツアルデヒド24.0
ｇをメタノール100mlにとかし、これに２〜３粒
の苛性ソーダを加え、室温にて10時間撹拌した。
生成した結晶を過し、水洗したのち、メタノー
ルで再結晶し、m.p.56〜57.5℃の淡黄色のカルコ
ン結晶36ｇを得た。Example 1 (a) Synthesis of chalcone Acetophenone 24.0g and benzaldehyde 24.0g
g was dissolved in 100 ml of methanol, 2 to 3 grains of caustic soda were added thereto, and the mixture was stirred at room temperature for 10 hours.
The formed crystals were filtered, washed with water, and then recrystallized with methanol to obtain 36 g of pale yellow chalcone crystals with a mp of 56 to 57.5°C.
(ロ) ジブロムカルコンの合成
カルコン30.2ｇをクロロホルム240mlにとかし、
室温で20mlのクロロホルムに溶かした臭素7.4ml
を滴下する。室温で１時間撹拌し、析出した結晶
を過し、クロロホルムで再結晶し、m.p.155〜
156℃のジブロムカルコン結晶42.6ｇを得た。(b) Synthesis of dibromochalcone Dissolve 30.2g of chalcone in 240ml of chloroform,
7.4 ml of bromine dissolved in 20 ml of chloroform at room temperature
drip. Stir for 1 hour at room temperature, filter the precipitated crystals, recrystallize from chloroform, and obtain mp155~
42.6 g of dibromochalcone crystals at 156°C were obtained.
(ハ) デヒドロカルコン誘導体の合成
ジブロムカルコン36ｇを180mlの乾燥したｔ−
ブタノールにとかし、室温下、当量のカリウム−
ｔ−ブトキシドを180mlのｔ−ブタノールにとか
した溶液を滴下した。滴下後１時間室温で撹拌し
た後、減圧下にｔ−ブタノールを留去した。残渣
に氷水を加え、エーテル抽出し、エーテル層は水
洗した後硫酸ソーダで乾燥し、エーテルを留去す
る。得られた粗デヒドロカルコンはエタノールで
再結晶し、m.p.46〜48℃の精製デヒドロカルコン
14.4ｇを得た。(c) Synthesis of dehydrochalcone derivative 36g of dibromochalcone was added to 180ml of dried t-
Dissolved in butanol, at room temperature, equivalent of potassium
A solution of t-butoxide in 180 ml of t-butanol was added dropwise. After the dropwise addition, the mixture was stirred at room temperature for 1 hour, and then t-butanol was distilled off under reduced pressure. Ice water is added to the residue and extracted with ether. The ether layer is washed with water, dried over sodium sulfate, and the ether is distilled off. The obtained crude dehydrochalcone was recrystallized with ethanol to obtain purified dehydrochalcone at mp46-48℃.
14.4g was obtained.
IR（KBr）cm-1；1635，2200
NMR（CCl4）δppm；７〜８（ｍ，10H）
(ニ) ２−ベンゾイル−３−フエニル−ノルボルナ
ジエンの合成
デヒドロカルコン20.6ｇと新しく蒸留したシク
ロペンタジエン33ｇ（５当量）をガラス製封管中
油浴に入れ、油浴温140〜160℃にて６時間加熱し
た。反応終了後、過剰のシクロペンタジエンを減
圧下に留去し、粗結晶を得た。粗結晶はエタノー
ルで再結晶し、m.p.66〜67℃の２−ベンゾイル−
３−フエニル−ノルボルナジエン結晶19.6ｇを得
た。IR (KBr) cm -1 ; 1635, 2200 NMR (CCl 4 ) δppm; 7-8 (m, 10H) (d) Synthesis of 2-benzoyl-3-phenyl-norbornadiene 20.6 g of dehydrochalcone and freshly distilled cyclopentadiene 33 g (5 equivalents) was placed in an oil bath in a sealed glass tube and heated at an oil bath temperature of 140 to 160°C for 6 hours. After the reaction was completed, excess cyclopentadiene was distilled off under reduced pressure to obtain crude crystals. The crude crystals were recrystallized with ethanol and 2-benzoyl-
19.6 g of 3-phenyl-norbornadiene crystals were obtained.
紫外吸収スペクトル
λCH3CN naxnm（ε）；325（4130）
IR（KBr）cm-1；1625
NMR（CCl4）δppm；2.13（1H）、2.43（1H）、
3.99（2H）、7.00〜7.06（2H）、7.46（10H）
参考例 １
２−ベンゾイル−３−フエニル−クアドリシク
ランの光合成
パイレツクス容器中に、2.80ｇの２−ベンゾイ
ル−３−フエニル−ノルボルナジエンを四塩化炭
素１に溶かして入れ、この溶液を氷冷下
Rayonet RUL3500Åの光源を用いて照射した。
反応の追跡はNMRスペクトルにおいて、原料が
消失するまで行つた。３時間後原料が消失した。
溶媒を減圧にて留去し、粗結晶を得た。粗結晶は
アルコールにて再結晶し、m.p.62〜64℃の２−ベ
ンゾイル−３−フエニル−クアドリシクラン結晶
2.7ｇを得た。 Ultraviolet absorption spectrum λ CH3CN nax nm (ε); 325 (4130) IR (KBr) cm -1 ; 1625 NMR (CCl 4 ) δppm; 2.13 (1H), 2.43 (1H),
3.99 (2H), 7.00-7.06 (2H), 7.46 (10H) Reference example 1 Photosynthesis of 2-benzoyl-3-phenyl-quadricyclane In a Pyrex container, 2.80 g of 2-benzoyl-3-phenyl-norbornadiene was added. Dissolve in 1 part carbon tetrachloride and add this solution under ice cooling.
Irradiation was performed using a Rayonet RUL3500Å light source.
The reaction was followed by NMR spectroscopy until the starting materials disappeared. After 3 hours, the raw material disappeared.
The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain crude crystals. The crude crystals were recrystallized with alcohol to give 2-benzoyl-3-phenyl-quadricyclane crystals with a mp of 62 to 64℃.
2.7g was obtained.
IR（KBr）cm-1；1645
NMR（CCl4）δppm；2.10（2H）、2.40（3H）、
2.76（1H）、7.1（8H）、7.5（2H）
実施例 ２
(イ) β−アセトナフタレン34.0ｇをベンツアルデ
ヒド24.0ｇを用いるほかは実施例１と同様にし
て実施し、m.p.104〜105℃のベンジリデン−β
−アセトナフタレンの結晶41.2ｇを得た。 IR (KBr) cm -1 ; 1645 NMR (CCl 4 ) δppm; 2.10 (2H), 2.40 (3H),
2.76 (1H), 7.1 (8H), 7.5 (2H) Example 2 (a) 34.0g of β-acetonaphthalene was used in the same manner as in Example 1 except that 24.0g of benzaldehyde was used. Benzylidene-β
-41.2 g of acetonaphthalene crystals were obtained.
(ロ) ベンジリデン−β−アセトナフタレン37.4ｇ
を用いるほかは実施例１と同様にして実施し、
m.p.168〜170℃の２，３−ジブロモ−１−フエ
ニル−３−（β−ナフチル）プロパン−１−オ
ンの結晶36.2ｇを得た。(b) Benzylidene-β-acetonaphthalene 37.4g
The procedure was carried out in the same manner as in Example 1 except that
36.2 g of crystals of 2,3-dibromo-1-phenyl-3-(β-naphthyl)propan-1-one with a temperature of 168 to 170°C were obtained.
(ハ) ２，３−ジブロモ−１−フエニル−３−（β
−ナフチル）プロパン−１−オン42ｇを用いる
ほかは実施例１と同様にして実施し、m.p.78〜
81℃のベンジリジン−β−アセトナフタレン
22.4ｇを得た。(c) 2,3-dibromo-1-phenyl-3-(β
-naphthyl)propan-1-one was used in the same manner as in Example 1, and mp78~
Benzylidine-β-acetonaphthalene at 81℃
22.4g was obtained.
IR（KBr）cm-1；1629、2200
NMR（CCl4）δppm；７〜８（ｍ，10H）
(ニ) ベンジリジン−β−アセトナフタレン25.6ｇ
を用いるほかは実施例１と同様にして実施し、
m.p.92〜94℃の２−（β−ナフトイル）−３−フ
エニル−ノルボルナジエン結晶21.8ｇを得た。 IR (KBr) cm -1 ; 1629, 2200 NMR (CCl 4 ) δppm; 7-8 (m, 10H) (d) Benzylidine-β-acetonaphthalene 25.6 g
The procedure was carried out in the same manner as in Example 1 except that
21.8 g of 2-(β-naphthoyl)-3-phenyl-norbornadiene crystals with a mp of 92 to 94°C were obtained.
λCH3CN naxnm（ε）；330（5340）
IR（KBr）cm-1；1618
NMR（CCl4）δppm；2.16（1H）、2.50（1H）、
4.03（2H）、7.00（7H）、7.33〜7.88（7H）
参考例 ２
２−（β−ナフトイル）−３−フエニル−ノルボ
ルナジエン3.3ｇを用いるほかは実施例１と同様
にして実施し、２−（β−ナフトイル）−３−フエ
ニル−クアドリシクラン油状物2.54ｇを得た。 λ CH3CN nax nm (ε); 330 (5340) IR (KBr) cm -1 ; 1618 NMR (CCl 4 ) δppm; 2.16 (1H), 2.50 (1H),
4.03 (2H), 7.00 (7H), 7.33-7.88 (7H) Reference Example 2 The procedure was carried out in the same manner as in Example 1 except that 3.3 g of 2-(β-naphthoyl)-3-phenyl-norbornadiene was used. 2.54 g of (β-naphthoyl)-3-phenyl-quadricyclane oil was obtained.
IR（KBr）cm-1；1650
NMR（CCl4）δppm；2.15（2H）、2.45（3H）、
2.83（1H）、6.9（5H）、7.2〜7.96（7H）
実施例 ３
(イ) アセトフエノン24ｇとｐ−クロロベンツアル
デヒド32ｇを用いるほかは実施例１と同様にし
て実施し、m.p.114〜115℃のｐ−クロロベンジ
リデンアセトフエノンの結晶44.6ｇを得た。 IR (KBr) cm -1 ; 1650 NMR (CCl 4 ) δppm; 2.15 (2H), 2.45 (3H),
2.83 (1H), 6.9 (5H), 7.2-7.96 (7H) Example 3 (a) The procedure was carried out in the same manner as in Example 1 except that 24 g of acetophenone and 32 g of p-chlorobenzaldehyde were used. 44.6 g of crystals of p-chlorobenzylideneacetophenone were obtained.
(ロ) ｐ−クロロベンジリデンアセトフエノン35.2
ｇを用いるほかは、実施例１と同様にして実施
し、m.p.178〜180℃の２，３−ジブロモ−３−
（4′−クロロフエニル）プロピオフエノンの結
晶44.8ｇを得た。(b) p-Chlorobenzylideneacetophenone 35.2
The procedure was carried out in the same manner as in Example 1 except that 2,3-dibromo-3-
44.8 g of crystals of (4'-chlorophenyl)propiophenone were obtained.
(ハ) ２，３−ジブロモ−３−（4′−クロロフエニ
ル）プロピオフエノン40ｇを用いるほかは実施
例１と同様にして実施し、m.p.101〜104℃のｐ
−クロロベンジリジンアセトフエノンの結晶
20.6ｇを得た。(c) The procedure was carried out in the same manner as in Example 1 except that 40 g of 2,3-dibromo-3-(4'-chlorophenyl)propiophenone was used, and the p
-Crystals of chlorobenzylidine acetophenone
20.6g was obtained.
IR（KBr）cm-1；1635，2200
NMR（CCl4）δppm；７〜８（m.10H）
(ニ) ｐ−クロロベンジリジンアセトフエノン24.1
ｇを用いるほかは実施例１と同様にして実施
し、２−ベンゾイル−３−（4′−クロロフエニ
ル）−ノルボルナジエンの油状物20ｇを得た。 IR (KBr) cm -1 ; 1635, 2200 NMR (CCl 4 ) δppm; 7-8 (m.10H) (d) p-chlorobenzylidine acetophenone 24.1
The procedure was carried out in the same manner as in Example 1, except that g was used, and 20 g of an oily substance of 2-benzoyl-3-(4'-chlorophenyl)-norbornadiene was obtained.
λCH3CN naxnm（ε）；322（4670）
IR（KBr）cm-1；1633
NMR（CCl4）δppm；2.13（1H）、2.43（1H）、
3.96（2H）、7.00〜7.20（9H）、7.46（2H）
参考例 ３
２−ベンゾイル−３−（4′−クロロフエニル）−
ノルボルナジエン3.16ｇを用いるほかは実施例１
と同様にして実施し、２−ベンゾイル−３−
（4′−クロロフエニル）−クアドリシクランの油状
物3.1ｇを得た。 λ CH3CN nax nm (ε); 322 (4670) IR (KBr) cm -1 ; 1633 NMR (CCl 4 ) δppm; 2.13 (1H), 2.43 (1H),
3.96 (2H), 7.00-7.20 (9H), 7.46 (2H) Reference example 3 2-benzoyl-3-(4'-chlorophenyl)-
Example 1 except that 3.16 g of norbornadiene was used.
It was carried out in the same manner as 2-benzoyl-3-
3.1 g of (4'-chlorophenyl)-quadricyclane oil was obtained.
IR（KBr）cm-1；1647
NMR（CCl4）δppm；2.0（3H）、2.4（2H）、2.85
（1H）、7.0〜7.7（9H）
実施例 ４
(イ) アセトフエノン24ｇとｐ−アニスアルデヒド
31ｇを用いるほかは実施例１と同様にして実施
し、m.p.70〜72℃のｐ−メトキシベンジリデン
アセトフエノンの結晶40.4ｇを得た。 IR (KBr) cm -1 ; 1647 NMR (CCl 4 ) δppm; 2.0 (3H), 2.4 (2H), 2.85
(1H), 7.0-7.7 (9H) Example 4 (a) 24g of acetophenone and p-anisaldehyde
The procedure was carried out in the same manner as in Example 1 except that 31 g was used, and 40.4 g of crystals of p-methoxybenzylidene acetophenone with a mp of 70 to 72°C were obtained.
(ロ) ｐ−メトキシベンジリデンアセトフエノン
34.6ｇを用いるほかは実施例１と同様にして実
施し、m.p.156〜157℃の２，３−ジブロモ−３
−（4′−メトキシフエニル）プロピオフエノン
の結晶49.0ｇを得た。(b) p-methoxybenzylideneacetophenone
The procedure was carried out in the same manner as in Example 1 except that 34.6 g of 2,3-dibromo-3
49.0 g of crystals of -(4'-methoxyphenyl)propiophenone were obtained.
(ハ) ２，３−ジブロモ−３−（4′−メトキシフエ
ニル）プロピオフエノン40ｇを用いるほかは実
施例１と同様にして実施し、m.p.80〜81℃のｐ
−メトキシベンジリジンアセトフエノンの結晶
19.9ｇを得た。(c) The procedure was carried out in the same manner as in Example 1 except that 40 g of 2,3-dibromo-3-(4'-methoxyphenyl)propiophenone was used, and the p
- Crystals of methoxybenzylidine acetophenone
19.9g was obtained.
IR（KBr）cm-1；1625，2200
NMR（CCl4）δppm；７〜８（ｍ，10H）
(ニ) ｐ−メトキシベンジリジンアセトフエノン
23.6ｇを用いるほかは実施例１と同様にして実
施し、m.p.57〜59℃の２−ベンゾイル−３−
（4′−メトキシフエニル）−ノルボルナジエンの
結晶21.0ｇを得た。 IR (KBr) cm -1 ; 1625, 2200 NMR (CCl 4 ) δppm; 7-8 (m, 10H) (d) p-methoxybenzylidine acetophenone
The procedure was carried out in the same manner as in Example 1 except that 23.6 g of 2-benzoyl-3-
21.0 g of crystals of (4'-methoxyphenyl)-norbornadiene were obtained.
λCH3CN naxnm（ε）；348（5280）
IR（KBr）cm-1；1632
NMR（CCl4）δppm；2.10（1H）、2.40（1H）、
3.65（3H）、3.96（2H）、6.53（2H）、6.80〜
7.30（8H）
参考例 ４
２−ベンゾイル−３−（4′−メトキシフエニル）
−ノルボルナジエン3.11ｇを用いるほかは実施例
１と同様にして実施し、２−ベンゾイル−３−
（4′−メトキシフエニル）−クアドリシクラン油状
物3.05ｇを得た。 λ CH3CN nax nm (ε); 348 (5280) IR (KBr) cm -1 ; 1632 NMR (CCl 4 ) δppm; 2.10 (1H), 2.40 (1H),
3.65 (3H), 3.96 (2H), 6.53 (2H), 6.80~
7.30 (8H) Reference example 4 2-benzoyl-3-(4'-methoxyphenyl)
-2-benzoyl-3-
3.05 g of (4'-methoxyphenyl)-quadricyclane oil was obtained.
IR（KBr）cm-1；1644
NMR（CCl4）δppm；2.03（2H）、2.33（3H）、
2.76（1H）、3.59（3H）、6.43（2H）、6.76〜
7.23（5H）、7.43（2H） IR (KBr) cm -1 ; 1644 NMR (CCl 4 ) δppm; 2.03 (2H), 2.33 (3H),
2.76 (1H), 3.59 (3H), 6.43 (2H), 6.76~
7.23 (5H), 7.43 (2H)
Claims (1)
シ基が置換されていてもよいフエニル基を、R2
はフエニル基又はナフチル基を示す）で表わされ
る２−アロ−イル−３−アリール−ノルボルナジ
エン。[Claims] First-order general formula (), (In the formula, R 1 is a phenyl group optionally substituted with a halogen atom or a lower alkoxy group, R 2
represents a phenyl group or a naphthyl group).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56120057A JPS5821639A (en) | 1981-07-31 | 1981-07-31 | 2-aro-yl-3-aryl-norbornadiene or -quadricyclane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56120057A JPS5821639A (en) | 1981-07-31 | 1981-07-31 | 2-aro-yl-3-aryl-norbornadiene or -quadricyclane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5821639A JPS5821639A (en) | 1983-02-08 |
| JPS632424B2 true JPS632424B2 (en) | 1988-01-19 |
Family
ID=14776816
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56120057A Granted JPS5821639A (en) | 1981-07-31 | 1981-07-31 | 2-aro-yl-3-aryl-norbornadiene or -quadricyclane |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5821639A (en) |
-
1981
- 1981-07-31 JP JP56120057A patent/JPS5821639A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5821639A (en) | 1983-02-08 |
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