JPS6324560A

JPS6324560A - 使用済一次セルの再処理方法

Info

Publication number: JPS6324560A
Application number: JP62126844A
Authority: JP
Inventors: フェリクス　ヴァルネル; ヴァルター　ルークシャイデル; ヴァルター　オーダル
Original assignee: Voestalpine AG
Current assignee: Voestalpine AG
Priority date: 1986-01-08
Filing date: 1987-05-23
Publication date: 1988-02-01
Also published as: ATA1386A; AT386512B

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、使用済一次セルの再処理に関し、特に炭素−
亜鉛−バッテリー、アルカリ−マンガン−バッテリーの
ような電気装置用のバッテリーの再処理に関する。そし
てこの処理に於てバッテリーは蓄電池（ｓｔｒａｇｅ　
ｂａｔｔｒｅｉｅｓ）とボタン電池（ｂｕｔ、ｔｏｎ　
ｃｅｌｌｓ）に予じめ仕分けされ、機械的に砕解される
。

〔従来の技術〕

一次セルを再処理する公知の試みに従えば、一次セルは
ほとんどの場合機械的に又は熱によって開かれ、次いで
例えばロータリーキルンの中で一定の処理段階に付され
る。公知の処理に於ては、例えば水銀のような主として
毒性の高い物質を分離することが一般に意図されている
。しかしこれまでに知られて来た処理法は、巨大なプラ
ントがある場合に意味をなし、経済的に遂行されるだけ
であり、ボタン電池についてのみ小型プラントに於て再
処理することが提案されて来た。

バッテリーは、産業用バッテリーと消費者向けの電気的
装置用バッテリーに分類することができる。産業用バッ
テリーとしては、例えば緊急パワーユニットに於て用い
られて来たスターターバッテリー、トラクションバッテ
リー及びステイショナリーハフテリー等を主として挙げ
ることができる。かかるバッテリーはほとんどの場合鉛
蓄電池及びニッケルーカドミウム蓄電池である。電気的
装置用バッテリーは、はとんどの場合一次バ・７テリー
である。すなわち化学的エネルギーが不可逆的に電気的
エネルギーに転換されるものである。

前述のボタン電池の他に、一般にはシリンドリカルセル
やプリズマテインクセル、更には特殊な形状のセルなど
がある。かかる一次バッテリーを、それらのサイズによ
って単に分離するということは容易ではない。なぜなら
ばそれぞれのタイプのバッテリーは、まちまちの大きさ
に製造されているからである。炭素−亜鉛バッテリーが
使用済一次セルの約７８％にもなっている。約１９％は
アルカリ−マンガン−バッテリーやニッケルーカドミウ
ム蓄電池である。約３％のみが、水銀酸化物バフテリー
及び鉛蓄電池からなる。かかるバッテリーの主な成分は
二酸化マンガンであり、二酸化マンガンの再利用には、
この物質が適正な質で得られるかどうかという厳しい問
題がある。バッテリー材料は水銀を含有しているので、
次にためらいなく更なる工程に付することのできる純粋
な物質又は物質の混合物を得るためには注意深い分離が
必要とされる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、小型プラントでも実行することができ、実質
的に無水銀のスクラップを生産することができ、そして
十分に純粋なマンガン化合物を生産することのできる処
理手順を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の課題を解決するため、本発明の方法は、木質的に
次の工程よりなる。すなわち、インパクトミルを用いて
砕解し、次いで篩分けする。最初のミル工程を通過し、
最初の篩分は工程を経た後、篩のオーバーフローはスク
ラップ分を分離するための磁機的分離工程に付され、最
初の磁機的分離工程の後分離されなかった篩のオーバー
フローの部分は、任意に第２の磁機的分離工程を経由し
た後、インパクトミルによる第２のミル工程を通過せし
める。ここで更なる篩分は工程にかけられ、磁気的な成
分が分離される。両方の篩分は工程の篩を通過した成分
は、アルカリ金属塩とアンモニウム塩を分離するために
濾過されて洗浄され、次いで熱処理が施される。両方の
篩分は工程に於ける篩のオーバーフローの、非磁気的フ
ラクションが、それは各々のインパクトミルを使うこと
によっては細かく砕（ことができなかったものであるが
、熱処理工程に付され、第２篩分は工程の篩オーバーフ
ローの磁気的フラクションが別に処理される。

本発明の方法に於て、例えばウルマンス化学技術百科時
点〔旧１ｍａｎｎｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｄｉｅ　ｄｅ
ｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｈｅｎＣｈｅｍｉｅ、ヴアインハイ
ム（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ）　１９７２年第４版第２巻第２
０頁〕に示されているインパクトミルを用いることによ
って、驚くべきことにセルの異なる原材料への大量の仕
分けが達成されることが発見されたのである。この方法
の最初に使用されたインパクトミルによって、炭素−亜
鉛−セルが主に機械的に細かく砕かれる。そしてスクラ
ップ分は篩分は工程と磁機的分離工程によって分離する
ことができる。かかるインパクトミル中に得られる微細
に砕かれたフラクションはプラックマス（ｂｌａｃｋ　
ｍａｓｓ）と呼ばれ、主として酸化マンガンを含んでい
る。

本発明に従って、篩のオーバーフローはインパクトミル
中で第２の砕解工程に付され、そしてスクラップを分離
するだめの磁機的分離工程の後、更に使用される各々の
インパクトミルによっては砕解することのできない磁気
的材料を分離するための磁機的分離工程に供される。こ
のフラクションが今度は、本発明に従って、別個に処理
され、そして両方の第１のインパクトミルによって機械
的に砕解することのできなかったバッテリーを主として
含む、かかるバッテリーはアルカリ−マンガン−セルで
あり、それは前述の両方のインパクトミル中で前砕解工
程の間は細かく砕かれなかったもので、それゆえ分離処
理工程に供することができるものである。

磁機的分離工程の場合と同様に、インパクトミルと篩分
は工程の使用は、ブランクマスフラクションとスクラッ
プフラクションの他に、砕解されることがなく、明確に
アルカリ−マンガン−セル中に濃縮されている第３の磁
気的フラクションを生じる。ただし磁機的分離工程によ
って除却することのできなかった第２篩分工程の篩のオ
ーバーフローは、非磁気的で砕解不能なフラクションと
して、適切な位置でブラックマス用の処理ラインを満た
すことができる。

スクラップを分離するためには、最初の磁機的分離工程
をコンヘアーベルトの上方に配置したマグネティックセ
パレーターによって行うと有利である。それによってか
なりのサイズの磁気的な部分が確実に除去されうる。そ
のようなコンベアーベルトの上方に配置されたマグネテ
ィックセパレーターによって分離されない磁気的部分は
、次いで、シリンダーマグネティックセパレーターとし
て有利に設計された連続した第２のマグネティンクセバ
レーターによって分離することができる。

シリンダーマグネティックセパレーター中で分離された
磁気的材料は、しかしながらまったくのスクラップとい
うわけではなくて、磁気的な材料に付着した付加的な成
分を含んでおり、それゆえシリンドリカルマグネティン
クセバレーターによって分離された物質は、便宜的に別
個に処理される。

コンベアーベルトの上方に配置されたマグネティックセ
パレーター及びシリンダマグネティックセパレーターを
用いる場合、第２篩分は工程の篩のオーバーフローは、
便宜的に最初はスクラップ分を分離するための第１の磁
機的分離工程及び磁気的で砕解することのできない成分
を分離するための第２の磁機的分離工程に供される。た
だし第１篩分は工程の篩オーバーフローの第２の磁機的
分離工程に於ける磁気的に分離可能な部分のみを第２ミ
ルの通過に供給するのが都合がよい。第１篩分は工程の
篩オーバーフローの中で、磁気的に分離可能な部分は、
非磁気的で砕解不能な部分であり、それは主としてブラ
ックマス、開かれなかったセル、紙及び合成プラスチッ
ク材料からなる。

この成分は、紙と合成プラスチック材料の含有率が高い
ので、予備的な紙化をすることなく、ブラックマスの処
理中に直機熱処理工程に供給することができる。次のブ
ラックマスの処理を考えると、篩分は工程は、分別篩を
通過する粒子の径が５ｍｍ未満であるのが都合がよい。

主として外筒を除いたアルカリ−マンガン−バッテリー
を含む磁気的かつ砕解不能な成分は、次のような処理さ
れるのがよい。すなわち、まずインベラーブレーカー（
ｉｍｐｅｌｌｅｒ　ｂｒｅａｋｅｒ）に供給し、次いで
インパクトミル中で第３のミルを通過させる。ここで最
高温度３１８℃の加熱処理と異なるミル工程の後付加的
に、更に篩分は工程又は磁機的分離工程が施され、そし
て篩を通過した部分又は非磁気的成分は、アルカリ金属
塩とアンモニウム塩を分離することを目的として、第１
及び第２の篩分は工程の篩を通過した分に添加される。

アルカリ−マンガン−セル中の成分の濃縮は、特に有用
である。なぜならばこのタイプのセルは高級な材料を含
んでおり、そのようなセルから回収することのできる成
分は、炭素−亜鉛−セルと比較して木質的低量の毒物し
か含んでいないからである。この場合、スチールコンテ
ナーとセル内容物の分離は、機械的又は熱的−機械的に
処理される。

ここで熱処理温度の上限はカリウム水酸化物の融解を防
ぐため最高値３１８℃で選択された来た。

また、乾燥セル内容物はインパクト圧力を与えることに
よってスチールコンテナから除去することができる。た
だしフ′う・ンクマス及びスクラップ゛は、メツシュサ
イズ５１−を用した篩分は工程か、磁機的分離工程によ
って分離することができる。

スクラップフラクションはこれを５００〜９００℃、好
ましくは７００℃の温度で、ロータリーキルン中で熱処
理することによって、簡単な方法で更に純化することが
できる。それによって水銀と亜鉛が分離される。そこで
は、付加的に、ミル工程、篩分は工程又は磁機的分離工
程の後、無水銀のスクラップを放出する。しかし、コン
ベアーベルトの上方に設置されたマグネティックセパレ
ーターによって分離されたスクラップフラクションは、
この時金属シートスクランプの他、アルカリ−マンガン
−セルや炭素−亜鉛−セルも含んでいるが、純粋な金属
シートスクラップでさえまだ３０ｐｐｍの水銀を含んで
いる。ブランクマスの含有率によっては、水銀含有率は
非常にしばしば１０分の１％より大きくなる。７００℃
付近でロータリーキルン内で生じる水銀の蒸発によって
、ミルの通過及び篩分は工程又は磁機的分離工程の後に
、金属シートスクラップの水銀含有率を１０ｐｐｍより
低くした上で、次いで金属シートスクラップからブラッ
クマスを分離することができる。

第４の部分は、本質的にブラックマスからなり、粒子径
が５ｍｍ未満未であり、次の成分を含む。本質的には、
酸化マンガン、酸化亜鉛、塩化亜鉛等、二次的成分とし
ては、鉄、グラファイト、合成プラスチック材料、Ｓｉ
Ｏ□、水酸化カリウム、塩化７ノモニウム、そして低量
の２次的成分としては、水１艮、カーボンフ′ランク、
銅、アルミニウム、ニッケル及びカドミウム。このブラ
ックマス部分は最初にアルカリ金属塩及びアンモニウム
塩から分離されるが、ただしこの分離工程は、中性から
微アルカリ性ｐＨ値での濾過によって行うことができ、
ここで残留物は中性反応まで洗浄される。ツブランクマ
ス中のアルカリ−マンガン−セルの成分の量によっては
、酸、特に塩酸による中性化段階を含むこ止が必要であ
る。水酸化カリウムの分離は、特に重要である。なぜな
らばこの物質はロータリキルン内に増加した堆積物中に
生じるものであり、亜鉛の分離とその工程に悪影否を及
ぼすからである。電気化学的に生産された二酸化マンガ
ンの質は、アルカリ金属イオン及びアンモニウムイオン
により減じられる。

アルカリ金属塩とアンモニウム塩を除去し、最大粒径５
１のフラクションがここで１０５〜１３０℃の温度下の
予備工程の後任意に５００〜９００℃の酸化雰囲気下で
熱処理するためにロータリーキルンに供給される。そし
て二次的な熱分解ガスの酸化工程の後、３５７℃より高
い温度で任意にダスト分離工程が行われ、次いで水銀が
冷却によりガス相から濃縮される。予備乾燥工程は、主
とじて合成プラスチック材料の含量によって、融解合成
プラスチック材料の過剰なケーキングを防ぐために比較
的低い温度で行われる。水銀はロータリキルン内で約７
００℃の酸化雰囲気下で蒸発させられる。この方法で、
水銀含打率が１０分の数％から１０ｐｐｍより低くなる
まで減ぜられる。間接的に加熱されたロータリーキルン
内で発生したガスは、ガス流にひきずられたダストがサ
イクロン又は静電フィルター内で分離された後、二次酸
化工程に供給されることができる。

サイクロン又は静電フィルター内の処理温度は、水銀の
凝縮を防ぐために３５７℃より高くなければならない。

水銀は次いでガス温度を例えば５℃まで下げるコンデン
サーに於て回収される。

ブラックマスからの亜鉛の分離は、ロータリーファーネ
ス法（ａ　ｒｏｔａｒｙ−ｆｕｒｎａｃｅ　ｍｅｔｈｏ
ｄ）に従って乾式冶金法で有利に行うことができる。こ
の場合、処理手順は次のように有利に行う。すなわち、
予備乾燥され、細かく砕かれた材料は、酸化雰囲気中で
熱処理された後、この熱処理の間に取りだされたダスト
を添加して、任意は′ＩＡ集され、そして１０００〜１
２５０℃の温度で特にコークスを添加することによって
還元雰囲気中で第２の熱処理に付され、それによって亜
鉛か又は任意に水銀が分解される。

ロータリファーネス法に従って処理する前に材料を凝集
させることにより、流出ガスによる微粒子化されたブラ
ックマスの過剰な排出を防げる。

ただし粒度測定は凝集工程の間再び有利に約５　ａｍは
調整される。

前記の第２の熱処理工程に供給される原料は、ＣａＯを
添加することにより、添加されたコークスの５ｉ（ｈ含
量を計算に入れて、（ＣａＯ＋　Ｍｇ０）　／　Ｓ　ｉ
ｏ　ｚが１、３〜３に調整される。それゆえ亜鉛の回収
率が高められる。

ロータリーキルンは連続的に充填することができる。そ
れによって約２０〜２５％のコークスが有利に添加され
る。装入材料は、向流の中でロータリーキルンを通って
、排出端に取りつけられた補助加熱手段の熱焼ガスに進
む。それによって好ましくは材料の最高温度を１２５０
℃、平均滞留時を１時間に維持する。亜鉛はそれによっ
て減じられ蒸発させられる。そこで亜鉛は材料から自由
な炉空間に放出され、再反応して酸化亜鉛となると同時
にエネルギーを放出する。ヒ素、アンチモン、鉛、カド
ミウムをブラックマスから同様の条件下で除却すること
ができる。そしてそれゆえ二酸化マンガンを製造する起
めにマンガン濃縮物を用いても何の問題も生じない。鉄
、銅及びニッケルはこの処理工程の間等しく減ぜられる
が、揮発させられはしない。

マンガンの還元はこれらの温度で等しく行うことができ
るが、エネルギー消費の点からは望ましくない。その反
応は強い吸熱性であり、例えば１２５０℃、酸素分圧１
０−”バール、Ｃｏ　：　ＣＯ２比は１０−４・５：１
で生じ得る。炉内の自由空間で発生した酸化亜鉛は、炉
の流出ガスと共に排出される。引き出された材料のいか
なる粒子も、次のサイクロン中で分離することができ、
処理工程にリサイクルされる。ガスが冷却され、スチー
ムと同様に調整された後、約３００℃の温度で静電フィ
ルター中で酸化亜鉛を分離することができる。しかし水
銀と亜鉛は、より投資コストの低い通常の処理工程で分
離することができるであろう。この場合、材料は単一の
処理工程で１２００℃に加熱され、それによって２次的
な酸化が省略される。

ロータリーキルンの操作条件は、実質的に同じでよいが
、静電フィルターはこれらの場合酸化亜鉛を分離するた
めには最低３５７℃の温度がなければならない。ここで
水銀は、濃縮とそれに次ぐ流出ガスの精密純化工程によ
って分離される。

第２熱処理の後、不活性ガス雰囲気中で冷却工程を行な
い、そして篩分は工程を経て最大粒子径０．３鶴に砕解
した後任意に、磁機的分離工程に付すことが好ましい。

脱亜鉛材料の冷却は、不活性ガス雰囲気としてチッ素雰
囲気又は二酸化炭素雰囲気を用いることによって行うこ
とができる。ただし冷却は、マンガン、鉄、銅等の再酸
化を防ぐため、約１００℃まで温度を下げる。次いで最
小０．３鶴の粒子径までの砕解工程に付し、また磁機的
分離工程に付することによって、全屈の形で存在する鉄
の大部分及び銅の一部分離することができる。

更なる純化は、磁気的に分離不能な物質を中性または微
酸性溶液に導入し、次いて濾過工程に付することによっ
てなされる。この場合、酸化カルシウムはスルホン酸に
よって中性化されなければならない。アルカリ金属塩、
亜鉛及び鉄は、部分的に溶解され、濾過によって除却さ
れる。残った酸化マンガンは、次にスルホン酸によって
溶解される。ここで得られた溶液を、例えば濾過するこ
とにより、Ｃａ５Ｏｎ　、ＳｉＯ□、及び炭素等の不溶
性成分から分離することができる。

〔実施例〕

以下第１図に従って説明する。集められたバッテリー１
は、蓄電池とボタン電池に仕分けされた後、第１のイン
パクトミル２に供給される。そしてインパクトミル２の
中に予じめ接地してあった材料は、第１の篩３に投入さ
れる。篩３の篩オーバーフロー４は、コンベアーベルト
上に配されたマグネティ・ツクセパレーター５によって
第１の（ｆ！磁機的分離工程付される。次いで篩オーバ
ーフロー４の分離されなかった部分は、シリンダー−マ
グネティックセパレーター６の中で第２の磁機的分離工
程に付された後、再びインパクトミル７に接地され、そ
して篩８で第２の篩分は工程に付されて、篩オーバーフ
ロー９は残った磁気的成分を除去するためにマグネティ
ックセパレーター１０及び１１を通過させられる。

コンベアーベルトの上方に配されたマグネティックセパ
レーター５及び１０によって分離することができるスク
ラップフラクション１２は、次いでロータリーキルン１
３中で熱処理に付される。

炉１３から排出されたスクラップの部分は、インパクト
ミル１４に接地され、再び篩にかけられるか又はマグネ
ティックセパレーター１５を通過して水銀と亜鉛が除去
されたスクラップは１６で得られる。

シリンダーマグネティンクセバレーター６及び１１で分
離され、使用したインパクトミルによって微粉砕するこ
とができない磁気的フラクション１７は、最初インベラ
ーブレーカー１８の中で処理され、次いてインパクトミ
ル１９を通って第３のミルを通過する。細かく砕かれた
フラクション１７は、ロータリーキルン２０の中で熱処
理された後、再びミル２１に接地され、篩分は工程又は
磁機的分離工程２２にそれぞれ付される。磁機的分離工
程２２で分離されたスクラップ成分２３は、スクラップ
フラクション１２と共に処理される。

残されたブラックマス２４は、磁機的分離工程１５で分
離されたブラックマスと共に篩３及び８の篩を通過した
ものから得られるブラックマス２５に混入される。

フィルター２６中で、アルカリ金属塩及びアンモニウム
塩は、ブラックマスフラクション２５から分離される。

残留分は、２７で中性化された後予備乾燥される。この
予備乾燥されたフラクションは、シリンダーマグネティ
・ツクセパレーター６及び１１から来た、使用したイン
パクトミルでは微粉砕することのできなかった非磁気的
フラクション２８に混入される。これらの混合フラクシ
ョンは、酸化雰囲気中ロータリーキルン２９の中で熱分
解される。ただし発生した熱分解ガスは、３０で２次的
な酸化に付することかできる。ガス流によって引き出さ
れたいかなるダストも、次いでサイクロン３０で分離す
ることができる。そしてロータリーキルン２９内で仄発
した水銀は、コンデンサー３２で再び液化され、排出さ
れる。

ブランクマスの亜鉛の分離は、還元性雰囲気中ロータリ
ーキルン３４内で、３３で生産された凝集物を熱処理に
付することによってなされる。材料の引き出されたいか
なる粒子も、ロータリーキルン３４の後、サイクロン３
５の中で分離され、処理工程中にリサイクルすることが
できる。ガスの冷却工程３６及び調整工程３７の後で、
酸化亜鉛の分離は電磁フィルター３８の中で行われる。

もしブラックマスからの亜鉛と水銀の分離が一つの単一
な処理工程で行われるならば、水銀は、酸化亜鉛を分離
した後３９で濃縮され、ここで流出ガスが精密純化工程
４０に付される。

まだ第２熱処理の残留物中に存在する金属を分離するた
めに、不活性ガス雰囲気中で冷却工程４１が行われる。

ここで材料は、４２で再び微粉砕され、更に磁気的分離
行程４３に付される。これによって主としてまだ存在し
ている鉄が分離される。

更に純化するために、磁気的に分離不能な物質が４４で
分解され、中性又は微酸性環境中で不溶性の物質は、フ
ィルター４５で分離される。Ｍｎ０１は４６で溶解され
、強酸中で不溶性の成分はフィルター４７で分離され、
硫酸マンガンは４８で取り出される。

【図面の簡単な説明】

第１図は使用済１次セルを再処理する工程を示し、装置
の各部を図示した流れ図である。１・・・・・・バッテリー２．７．１４，１９．２１・・・・・・インパクトミル
３．８・・・・・・篩４．９・・・・・・篩オーバーフロー５．１０，１１．１５・・・・・・マグネティックセパ
レーター６・・・・・・シリンダーマグネティックセパレーター
１２・・・・・・スクラップフラクション１３．２０，
２９．３４・・・・・・ロータリーキルン１７・・・・
・・磁気的フラクション１８・・・・・・インベラーブレーカー１５，２２，４
３・・・・・・磁機的分離工程２３・・・・・・スクラ
ップ成分２４．２５・・・・・・ブラックマス２６．４７・・・・・・フィルター２８・・・・・・非磁気的フラクション３２・・・・・
・コンデンサー３５・・・・・・サイクロン３６・・・・・・ガス冷却工程３７・・・・・・ガス調整工程３８・・・・・・１に磁フィルター４１・・・・・・冷却工程手続補正書く方式）昭和　　年　　月　　日３、補正をする者事件との関係　　出願人名　称　　　フエストー了ルピネアクチェンゲゼルシャフト４、代理人５、補正命令の日付　　　昭和６２年７月２８日６、補
正の対象　　　　　明細書７、補正の内容願書に最初に添付した明細書の浄書・別紙のとおり（内
容に変更なし）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）使用済一次セル、特に炭素−亜鉛バッテリー及び
アルカリ−マンガン−バッテリーのような電気装置用バ
ッテリーの再処理方法であって、該方法はバッテリーを
蓄電池とボタン電池に分離するために予じめ仕分けし、
機械的に砕解するものであって、該機械的砕解が、インパクトミル〔２、７〕を用い、か
つ次に続く篩分け工程〔３、８〕によって行われ、第１のミルを通過して第１の篩分け工程を経た後、該篩
のオーバーフロー〔４〕をスクラップフラクションを分
離するために磁気的分離工程〔５〕に付し、最初の磁気的分離工程〔５〕の後分離されなかった該篩
のオーバーフローの一部は、任意に第２の磁気的分離工
程〔６〕を経由して、インパクトミル〔７〕中で第２の
ミルを通過せしめ、次いで更なる篩分け工程にかけられ
て磁気的成分が分離され、両方の篩分け工程〔３、８〕の篩を通過したもの〔２５
〕はアルカリ金属塩とアンモニウム、塩を分離するため
濾過されて洗浄され、次いで熱処理〔２９〕に付され、すでに使用された各々のインパクトミルを用いることに
よっては細かく砕くことのできなかった両方の篩分け工
程〔３、８〕の篩オーバーフロー〔９〕の非磁気的成分
が熱処理工程〔２９〕に供給され、かつ第２篩分け工程〔８〕の篩オーバーフロー〔９〕の
磁気的フラクション〔１２、１７〕が個別に処理される
、ことを特徴とする前記方法。
（２）第２篩分け工程〔８〕の篩のオーバーフロー〔９
〕が最初にスクラップフラクション〔１２〕を分離する
ために第１の磁機的分離工程〔１０〕にかけられ、それ
ぞれの使用されたインパクトミル〔７〕によって細かく
砕くことのできない磁機的フラクションを分離するため
にに第２の磁機的分離工程〔１１〕にかけられることを
特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の方法。
（３）それぞれの第１の磁気的分離工程がコンベアーベ
ルト上に配置されたマグネティックセパレータ〔５、１
０〕によって行われ、それぞれの第２の磁気的分離工程
がシリンダーマグネックセパレータ〔６、１１〕によっ
て行われることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項
又は第（２）項記載の方法。
（４）第１篩分け工程〔３〕の篩のオーバーフロー〔４
〕から引き出された部分である、第２の磁気的分離工程
〔６〕の磁気的に分離可能な該部分のみ、第２ミル〔７
〕を通過させることを特徴とする、特許請求の範囲第（
１）項、（２）項又は（３）項のいずれか１項記載の方
法。
（５）篩分け工程〔３、８〕が５ｍｍ未満の粒径を有す
る篩を通過した粒子を分離するために行われることを特
徴とする特許請求の範囲第（１）項〜（４）項のいずれ
か１項記載の方法。
（６）第１の磁気的分離工程〔１０〕によって分離され
なかった、第２の篩分け工程〔８〕の篩のオーバーフロ
ー〔９〕の磁気的フラクションが、インベラーブレーカ
ー〔１８〕に付され、次いでインパクトミル〔１９〕内
で第３のミルを通過せしめられ、ここで最高温度３１５
℃の熱処理〔２０〕及び更なるミル工程〔２１〕の後、
任意に更なる篩分け工程と更なる磁気的分離工程〔２２
〕を経て、篩を通過した画分〔２４〕又は非磁気的フラ
クションをそれぞれ、アルカリ金属塩及びアンモニウム
塩を分離するために、第１と第２の篩分け工程〔３、８
〕の篩を通過した画分〔２５〕と混合させることを特徴
とする特許請求の範囲第（１）〜（５）項のいずれか１
項記載の方法。
（７）スクラップフラクション〔１２〕が、５００〜９
００℃、好ましくは７００℃の温度でロータリーキルン
〔１３〕で熱処理され、それによって水銀と亜鉛が分離
され、そこに於て、ミル工程〔１４〕、篩分け工程又は
磁気的分離工程〔１５〕の後、無水銀のスクラップが取
り出されることを特徴とする特許請求の範囲第（１）〜
（６）項のいずれか１項記載の方法。
（８）アルカリ金属塩とアンモニウム塩が除去され、５
ｍｍの最大粒子径を有するフラクションが、１０５〜１
３０℃の温度の予備乾燥工程〔２７〕の後任意に、酸化
雰囲気中で５００〜９００℃で熱処理するためにロータ
リーキルン〔２８〕に供給され、ここに於て熱分解ガス
の二次的な酸化〔３０〕の後任意に、ダスト分離工程〔
３０〕が３５７℃より高い温度で行なわれ、次いで冷却
〔３２〕によって水銀がガス相から凝集することを特徴
とする特許請求の範囲第（１）〜（７）項のいずれか１
項記載の方法。
（９）予備乾燥され、細かく砕かれた材料が、酸化雰囲
気中で熱処理され、この熱処理から取りだされたダスト
を添加した後、任意に凝集され、それぞれペレット化さ
れて、１０００〜１２５０℃の温度で特にコークスを添
加することによる還元雰囲気中で第２の熱処理に付され
、それによって亜鉛及び任意に水銀を分離することを特
徴とする特許請求の範囲第（１）〜（８）項のいずれか
１項記載の方法。
（１０）第２の熱処理〔３４〕に供給されるべき装入材
料の中で、（ＣａＯ＋ＭｇＯ）／ＳｉＯ＿２の比が添加
されたコークスのＳｉＯ＿２含量を算入して、ＣａＯを
添加することにより０．３〜３の値に調整されることを
特徴とする特許請求の範囲第（９）項記載の方法。
（１１）第２の熱処理〔３４〕に次いで、不活性ガス中
で冷却され、任意に、処理された材料が、篩分け工程を
経て最大粒子径０．３ｍｍまで微細化〔４２〕された後
、磁気的分離工程〔４３〕に供給されることを特徴とす
る特許請求の範囲第（９）項又は第（１０）項記載の方
法。
（１２）磁気的に分離不可能な物質が中性又は微酸性溶
液に導入され、次いで濾過されることを特徴とする特許
請求の範囲第（１１）項記載の方法。
（１３）ＭｎＯがＨ＿２ＳＯ＿４によって溶解され、得
られた溶液がＣａＳＯ＿４、ＳｉＯ＿２及び炭素等の不
溶性化合物から分離されることを特徴とする特許請求の
範囲第（１）〜（１２）項いずれか１項記載の方法。