JPS6325028B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ある種のイソシアナート重合体被覆は、末端に
イソシアナート基を有する付加物またはプレポリ
マーを、触媒として作用する第２成分と共に硬化
させることにより製造されている。その場合の架
橋は、NCO末端基と空気中の水分との反応によ
る置換尿素基の生成ならびにビユーレツトおよび
アロフアネート結合の形成を経由して行なわれる
と考えられる。後者の架橋はイソシアナート基と
尿素およびウレタン結合との触媒反応によつて形
成される。 ２成分系のイソシアナート重合体被覆は、イソ
シアナート基と水酸基とを有機金属触媒の存在で
硬化反応させるか、又は有機アミン、好ましくは
第三アミンを触媒とするイソシアナート基相互の
反応によつて形成する。 ある種の高分子量アミンが、ウレタン発泡体を
製造する時に、ポリオールの存在下でイソシアナ
ート用の触媒として示唆されている（例えば、米
国特許第3428708号および第3448065号を参照され
たい）。 本発明は、連続した重合体被覆を形成して硬化
する固形分高含有のイソシアナート被覆組成物の
製造法に関するものであり、特に、有機ポリイソ
シアナート間の反応に対し効果的に触媒作用を及
ぼす高分子量の第三アミン反応生成物を使用する
ことを特徴とする。 本発明で用いる第三アミン反応生成物は、(イ)モ
ノアミンからなる有機第二アミンと、(ロ)エポキシ
末端化合物とを反応させて得られる付加反応生成
物であつて、(i)ヒドロキシ官能性基と、(ii)第三ア
ミノ官能性基とを有し、(iii)約150を超える数平均
分子量を有するものである。このアミン触媒は、
通常のアミン触媒と異なり、硬化中に揮発性のた
め該触媒が失われることを考える必要がない点で
有利である。さらに、これら高分子アミン反応生
成物を用いて配合した熱硬化性イソシアナート重
合体被覆は約80゜〜100℃の範囲の温度で15〜20分
で硬化し、優れた物理的および化学的耐久性を示
す。その上、改質被覆を施した金属基材並びにあ
る種の可撓性で半硬質のプラスチツク基材への付
着性が良好である。上記配合品のポツト・ライフ
が短い（数時間以内）時には、２成分系を使用す
ることが望ましい。 本発明による被覆系の特別な利点は固形分含量
が極めて高く、低温で硬化することである。 適切な有機ポリイソシアナートには１成分およ
び２成分系のイソシアナート被覆組成物に典型的
に使用される市販の材料が含まれる。これらの材
料は、１分子当り２個以上、望ましくは平均して
少なくとも３個のイソシアナート基を含むかまた
は生成し、そしてそれらのフイルム形成能力に応
じて選ばれる。従つて、その有機ポリイソシアナ
ートは、芳香族イソシアナート（例えば、トルエ
ンジイソシアナート）、脂肪族イソシアナート
（例えば、ヘキサメチレンジイソシアナートおよ
び特にヘキサメチレントリイソシアナート）およ
び芳香族−脂肪族イソシアナート（例えば、ビス
フエニレンジイソシアナート）を含むかまたはそ
れらから誘導され、そしてそのようなポリイソシ
アナートと、部分グリセリド（特に、例えばひま
し油とグリセロールとのエステル交換反応で得ら
れる部分グリセリド）との反応から誘導された生
成物のような付加物またはプレポリマーも含まれ
る。代表的な有機ポリイソシアナートのリストは
米国特許第3620984号明細書の第10欄、９〜42行
に見られる。普通、脂肪族ポリイソシアナートは
大きな可撓性並びに良好な耐候性の被覆を提供す
る点で屡々有利であつて、そのような特性が必要
な場合に好ましい。 ブロツク化したポリイソシアナートは本発明の
イソシアナート被覆組成物のポツト・ライフを長
くするのに使用できるが、通常高い硬化温度、例
えば150℃以上の温度が必要である。これらのブ
ロツク化、半キヤツプ化（semi capped）等のよ
うな保護ポリイソシアナートはよく知られてお
り、例えば、米国特許第3922253号；第3984299
号；および第3947338号に開示されている。 有機第二アミンはモノアミンが望ましく、好ま
しい一実施態様では少なくとも４個の炭素原子を
望ましくは有するジ−低級アルキルアミンを含む
脂肪族アミンである。他のそのような脂肪族アミ
ンとしてはヒドロキシ脂肪族アミン、特にジエタ
ノールアミンのようなジ−低級ヒドロキシアルキ
ルがある。もし反応速度が十分であるならば、有
機第二アミンは、最終反応生成物に第三アミノ官
能性を得るために末端にエポキシを有する化合物
（後で規定する）を使用して第一アミンから誘導
することさえもできると考えられる。そして約
１：２の当量比（即ち、各エポキシ基に対し一つ
の第１アミン基）がある条件下でそのような望ま
しい結果を与えるはずである。 ジイソプロピルアミンにおけるような分枝は、
エポキシ化合物との反応で第三アミノ形成速度を
低下することができる。さらに、前述のものより
低塩基性度のアミン（例えば、芳香族アミン）を
使用しても反応速度を下げることができる。その
ような場合に、過剰のエポキシ末端化合物並びに
ある種のヒドロキシ溶媒（例えば、脂肪族アルコ
ールおよびモノヒドロキシ・ベンゼン）は、反応
温度の上昇と共に、第三アミノ形成にとつて許容
できる反応速度を与えるのに役立つ。 さらに、末端にエポキシを有する化合物とアミ
ンとの反応についての考察が次の文献に見られ
る：シエヒター（Shechter）その他による「ア
ミンとグリシジルエーテルの反応について」、 （“Glyeidyl Ether Reactions with
Amines”）Industrial and Engineering
Chemistry，vol.48.No.1.1956。 有機第二アミン反応成分を選択する時の重要な
点は、それがエポキシ末端化合物との反応で反応
生成物付加物に第三アミノ官能性およびヒドロキ
シ官能性を与えるべきことである。また、特に有
機第二アミンとエポキシ末端化合物との反応中に
液体または液化性反応生成物を維持するために、
通常（たとえあつたとしても）最少の架橋が望ま
しい。 エポキシ末端化合物は、例えばエピクロロヒド
リンとビスフエノール−Ａとの反応から調製した
エポキシ樹脂、例えばエポン（Epon）、の場合の
ように、その分子内に少なくとも１個の末端エポ
キシ基、好ましくは少なくとも１個のオキシ（−
Ｏ−）中断基を有する。これらエポキシ末端化合
物の他の例としては、グリシドキシシランの如く
約30重量％迄炭素をケイ素で置換したものや、ク
ロロの如きハロ置換を有するものが含まれる。あ
る実施態様では、エポキシ末端化合物はその分子
内のオキシ中断基の外にヒドロキシ置換基を有す
る。特に好ましいエポキシ末端基は
【式】なる式のものであ る。 さらに好ましい実施態様におけるエポキシ末端
化合物は、線状で２個の末端エポキシ基（好まし
くは、１，２エポキシ基）を有し、それには特に
液状のエピクロロヒドリンビスフエノール−Ａ・
エポキシ樹脂が含まれる。 さらに別の実施態様としては、エポキシ末端化
合物は、例えばグリシジルアクリレートまたはグ
リシジルメタクリレートの単量体と、アクリレー
ト、メタクリレート、ビニル炭化水素、ビニルエ
ステルおよびハロゲン化物を含むアクリル重合体
に典型的に含まれるような他の単量体並びに他の
官能性単量体（例えば、ヒドロキシ、メタクリレ
ート）とを、通常の過酸化物開始剤および適当な
非水性媒体、例えば脂肪族アルコール（特に、低
級アルカノール）の存在下で重合することによつ
て調製した複数のエポキシ末端基を有するアクリ
ルエポキシ共重合体である。そのようなアクリ
ル・エポキシ重合体は、有機第二アミンとの反応
が余りにも高過ぎる粘度の反応生成物を生成しな
いような数平均分子量を示すことが望ましい。従
つて普通、アクリルエポキシ重合体には20000よ
り充分低く、望ましくは約10000より低いが、約
3000よりは高い数平均分子量が望ましい。 これらエポキシ末端化合物中のグリシジルエー
テル官能性は、第二アミンと反応して第三アミノ
官能性を含む付加物を与えることが望ましい。そ
の反応は普通液相内で行なわれるので、粘稠、高
分子量のエポキシ末端化合物を溶解かつ分散する
ために適当な溶媒および希釈剤を使用する。有利
なことに、反応物（例えば、エポン828）は適切
に反応できるので、溶媒および希釈剤を使用する
必要がない。 溶媒または希釈剤、或いは両者が必要な場合に
は、ヒドロキシ化合物は溶剤作用のみならず反応
をある程度促進する作用をする。イソプロパノー
ルのような低級アルカールは、ジ−低級アルキル
第二アミンの如きアルキルアミンの反応用溶媒と
して適当である。反応物の接触を促進する他の溶
媒および希釈剤は、脂肪族、芳香族および芳香族
−脂肪族、特にヒドロキシ官能性のような極性を
有する溶媒および希釈剤を含めた、当業者に通常
入手できるものの中から選択してよい。 この点で、低級アルカノールを含む脂肪族アル
コールは、特に反応生成物付加物がアミノアルコ
ールを用いてつくられるペイント組成物における
反応生成物の可溶化に役立つことができる。 使用時、その溶媒および（または）希釈剤は有
機アミンおよびエポキシ化合物を含む反応混合体
の約５〜40％、通常約10〜30％（重量）であるこ
とが望ましい。もちろん、反応生成物の望ましい
粘度、例えば、ガードナー・ホルト（Gardner−
Holdt）粘度でZ2〜６までの粘度を得るために、
前記のものより高いまたは低い値を採用してもよ
い。 反応温度は多くの場合に望ましい反応を得るた
めに中程度、例えば100℃まででありさえすれば
よいが、屡々少なくとも約25℃であるのが好まし
い。もちろん、望ましい反応速度を得るためにも
つと高い温度または低い温度を採用してもよい
が、前記温度は約30時間以内に所望の完了をさせ
るのに十分な反応速度を与える。反応の過程は通
常の方法で監視することができる。 １つの方法では、酸性、水溶性反応生成物が得
られるまで反応を行なう。この方法では望ましい
水準の第三アミノ官能性が存在することが分るで
あろう。他の方法、例えばエポキシ官能性の存在
を測定する方法も採用できる。 有機第二アミンとエポキシ末端化合物は、第二
アミノ官能性が第三アミノ官能性に転化されるよ
うに等量の範囲で反応させることが望ましい、そ
してこれは普通、エポキシ１当量に対し１当量の
アミノを使用することによつて達成されるが、前
述の如くさらに多くの量のエポキシ末端化合物は
反応を促進し、そしてそれを被覆組成物に含ませ
ることができる。反応生成物の貯蔵安定性は多く
の場合に６ケ月以上（例えば、１年以上）と優れ
ており、第二アミンとエポキシ末端化合物とを当
量比約１：１で用いた場合に最高である。第二ア
ミンの当量値を超えて配合されたエポキシの過剰
当量は長期貯蔵安定性の点から回避するのが望ま
しい。 有機第二アミンとエポキシ末端化合物を反応さ
せることにより得られる反応生成物付加物の数平
均分子量は約150を超え、望ましくは300以上であ
る。反応生成物のガードナー・ホルト粘度はＺ−
６またはそれ以上までの値が好ましく、必要なら
ば反応完了後に溶媒または希釈剤を用いて所望の
粘度にする。 有機第二アミンとエポキシ末端化合物を反応さ
せて得られる反応生成物付加物は、好ましくは有
機ポリイソシアナートの30（重量）％まで、望ま
しくはポリイソシアナートの少なくとも約2.5重
量％まで用いられる。多くの配合物について、極
めて望ましい結果を得るには、反応生成物付加物
はポリイソシアナートの約10％または15重量％ま
で用いさえすればよい。もちろん、ポリイソシア
ナートの混合物及びここに記載の反応生成物の混
合物は、混合アミンと混合エポキシ末端化合物と
からつくられた反応生成物と同様に適切に使用す
ることができる。 ここに記載する好ましい非水性被覆組成物を構
成することができる他の配合成分には、通常の顔
料、充てん剤、希釈剤、溶剤、等の外に当分野で
知られた反応性水素をもつた化合物及び、ある実
施態様では、前述のエポキシ末端化合物が含まれ
る。 前記のように、イソシアナート被覆組成物は種
種の基材上の被覆に適している。改質被覆が施さ
れた室内金属基材のための非−クロム酸塩被覆は
特に有利である。そのような被覆は付着性及び物
理的および化学的耐久性を含めて有利な性質を示
す。その上、下塗りとしてのクロム酸塩被覆も、
特に自動車用下塗りとして優れた耐候性を示し、
１±0.1ミル（0.025mm±0.0025mm）の範囲の厚さ
まで適用されるのが望ましい。他の被覆は通常１
±0.5ミルの範囲で適用されるが、他の厚範囲で
も有利である。 スプレー被覆は100℃以下の温度で有利に硬化
する２成分系を用いることができる。更に、コイ
ル被覆のような他の適用方法も有利に採用でき
る。 以下に記載する例によつて本発明の望ましい実
施態様を例示するが、それらは発明の範囲を限定
するものではない。 例 １ 熱硬化性の２成分系被覆組成物を、以下に概説
する諸工程により調製した。 工程 高分子アミンの調製：次の成分を用いてアミン
付加物を調製した。 成 分 重量部 エポン（Epon）828⁽¹⁾ 58.8 ジエチルアミン 22.6 イソプロパノール 18.6 上記材料を適当な器具を備えた反応容器内で混
合し、50゜±５℃の温度に加熱する。その反応は
一般に16時間、または付加物が酸で中和された時
に完全に水溶性の溶液が得られるまで行なう。得
られた付加物のガードナー・ホルト粘度はZ1〜
Z2であつた。 工程 ペイントの調製：金属基材用の下塗りペイント
は工程のアミン付加物を用いて調製された。次
の成分を用いてミル・ベースを調製した： 成 分 重量部 工程のアミン付加物 3.9 シリカ 3.0 べんがら 6.1 二酸化チタン 6.1 クロム酸亜鉛 6.1 硫酸バリウム 39.6 トルエン 12.3 上記の混合物を通常の分散ミル内でヘグマン
（Hegman）の読み値で６〜７に粉砕する。最終
の配合物は22.9部のポリイソシアナート（実験的
製品名VPKL5−2291⁽²⁾）を添加することにより
得られる。最終の混合およびろ過は一般に噴霧直
前に行なう（これとは別の処理方法は通常の２成
分噴霧装置で行なう）。こうして得られたペイン
トはフオード・カツプ（Ford Cup）No.４で35秒
の最終粘度を有する。全固形分は重量で87％そし
て体積で70％である（計算による）。 そのペイントをリン酸塩処理した改質被覆をも
つ通常の鋼基材上に噴霧し、15分間85℃で硬化し
た。優れた耐久性が得られた。また、その被覆は
良好な光沢および可とう性を示した。湿気の凝縮
（50℃±１℃の水温）および240時間の標準塩水噴
霧試験で、ひつかき線に沿つた被覆の付着性の低
下は見られなかつた。その上に通常の自動車用エ
ナメルを塗布し、グラベルメーター
（gravelometer）による優れた衝撃抵抗が得られ
た。 註(1)：エポン828は、シエル・ケミカル（Shell
Chemical）社の製品でエピクロロヒドリ
ン−ビスフエノールＡ型のエポキシ樹脂で
ある。 註(2)：VPKL5−2291は、モーベイ・ケミカル
（Mobay Chemical）社の製品で脂肪族ト
リイソシアナートである。 例 ２ ポリイソシアナートであるVPKL5−2291の代
りにVPKL5−2333(1)を用いた点を除き、例１の
工程およびの方法をくり返した。ペイントの
粘度が少し低下（フオード・カツプNo.４で約28
秒）したが本質的に同一の耐久性および試験結果
が得られた。 註(1)：VPKL5−2333は、モーベイ・ケミカル
社製のポリイソシアナートである。 例 ３ ミル・ベースの組成が次の通りである点を除
き、例１の工程およびの方法をくり返した。 成 分 重量部 シリカ 3.0 べんがら 6.1 二酸化チタン 6.1 クロム酸亜鉛 6.1 硫酸バリウム 39.6 例１、工程のアミン付加物 3.3 トルエン 12.3 上記のミル・ベースは23.5部のVPKL5−2291
（例１に規定）と一緒に液状にされた。そのペイ
ントを100℃で15分間硬化した所、本質的に類似
の最終特性が得られた。 例 ４ ミル・ベースの組成が次のようなものである点
を除き、例１の工程およびの方法をくり返し
た。 成 分 重量部 例１、工程のアミン付加物 1.6 シリカ 3.0 べんがら 6.1 二酸化チタン 6.1 クロム酸亜鉛 6.1 硫酸バリウム 39.1 トルエン 12.7 上記ミル・ベースは24.8部のVPKL5−2291（例
１に規定）と一緒に液状にされた。そのペイント
を125℃で20分間硬化した所、例１で概説したも
のと本質的に類似の結果が得られた。 例 ５ 下記の相違で例１、工程の方法をくり返し
た： 成 分 重量部 DEF 332⁽¹⁾ 56.7 ジエチルアミン 23.8 イソプロピルアルコール 19.5 註(1)：DER332はダウ・ケミカル社のエポキシ
末端生成物である。 例 ６ イソシアナートとアミン付加物の比が次のよう
に変えた点を除き、例１、工程の方法をくり返
した。使用したアミン・付加物は例５のものと同
じである。イソシアナート／アミン付加物 硬 化 条 件 Ａ 80／20 80℃、15分 Ｂ 90／10 100℃、15分 Ｃ 95／５ 125℃、20分 例 ７ 例１の方法を、工程においてエポン828、
DER332または１，４−ブタンジオールジグリシ
ジルエーテルのようなエポキシ樹脂が含まれた点
を除いてくり返した。従つて、例１の工程は次
のように再配合された： 成 分 重量部 エポン828 2.6 例１、工程のアミン付加物 3.9 シリカ 3.0 べんがら 6.1 二酸化チタン 6.1 クロム酸亜鉛 6.1 硫酸バリウム 39.6 トルエン 12.3 このミル・ベースは20.3部のVPKL5−2291（例
１で規定）を添加し、液状にされた。前述の硬化
条件で強靭なフイルム特性が得られた、そして耐
久性も改善された。 例 ８ イソプロパノールを省くように変えた点を除
き、例１、工程の方法をくり返した。得られた
アミン付加物はその最終粘度が極めて高いこと以
外はイソシアナートに対し同一の触媒作用を有す
る。 例 ９ イソプロパノールを省くこと以外は例５の方法
に従つた。例８と本質的に類似の結果が得られ
た。 例 10 例１、工程の成分を付属装置の完備した容器
内で混合し、室温及び大気圧で反応を行なつた。
その反応を64時間、または酸で中和した時に完全
に水溶性の物質が得られるまで継続した。 例 11 例１、工程の方法を次のように組成を変えた
点を除きくり返した： 成 分 重量部 γ−グリシドオキシ−プロピルトリメトキシシ
ラン(1) 64 ジエチルアミン 19.8 イソプロピル・アルコール 16.2 反応は50゜±５℃で16時間、または酸で中和し
た時に完全に水溶性の物質が得られるまで行な
う。 次の成分を調合してミル−ベースを作り、再び
例１、工程の方法をくり返した： 成 分 重量部 例２、工程のアミン・アダクト 11.3 トルエン 8.2 シリカ 3.2 べんがら 6.3 二酸化チタン 6.3 クロム酸亜鉛 6.3 硫酸バリウム 40.9 上記のミル・ベースを17.5部のVPKL5−2333
を添加して液状にし、125℃で20分間硬化した所、
良好な物理的および化学的耐久性が得られた。 註(1)：γ−グリジドオキシ−プロピルトリメト
キシシランはユニオン・カーバイド社の製
品である（製品名はA187）。 例 12 反応用容媒としてのイソプロピル・アルコール
を省略すること以外は例11、工程の方法に従つ
た。ガードナー・ホルト粘度はＨであつた。 例 13 １，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル
を使用すること以外は例12の方法をくり返した。
ガードナー・ホルト粘度値Ａが得られた。次の成
分を用いてミル・ベースを調製した： 成 分 重量部 前記のアミン付加物 5.4 シリカ 3.2 べんがら 6.3 二酸化チタン 6.3 クロム酸亜鉛 6.3 硫酸バリウム 40.9 トルエン 10.0 このミル・ベースを21.6部のVPKL5−2291を
添加して溶液状にした。それを100℃で20分間焼
き付けることにより良好な物理的および化学的耐
久性が得られた。 例 14 以下に示す諸工程で熱硬化性塗料を調製した。 工程 付属装置の完備した容器に次の成分を装入す
る： 成 分 重量部 エポン828⁽¹⁾ 53.5 ジエタノールアミン 29.6 イソプロパノール 16.9 上記の混合物を室温で撹拌する。発熱反応が観
察され、その反応は通常30分以内で完了する。 工程 ミル・ベースの調製： 成 分 重量部 工程のアミン付加物 8.7 シリカ 2.8 べんがら 5.6 二酸化チタン 5.6 クロム酸亜鉛 5.6 硫酸バリウム 36.4 トルエン 8.5 イソプロパノール 10.0 これらの成分を混合して標準分散装置で分散
し、さらに16.8部のVPKL5−2291を添加し、溶
液とした。リン酸塩処理した冷延鋼板上に下塗り
し、120℃で20分間硬化した所、良好な物理的お
よび化学的耐久性を示した。 註(1)：例１に規定。 例 15 イソシアナートとしてVPKL5−2291の代りに
デモドウール（Desmodur）Ｎ−100⁽¹⁾を用いた
点を除き、例１の方法に従つて熱硬化性塗料を得
た。85℃で15分間硬化することにより例１と類似
の物理的および化学的耐久性が得られた。 註(1)：デモドウールＮ−100はモーベイ・ケミ
カル社の製品名でポリイソシアナートであ
る。 例 16 VPKL5−2291の代りにデモドウールＮ−100を
用いた点を除き、例５の方法に従つて熱硬化性塗
料を得た。85℃で15分間硬化することにより類似
の物理的性質および耐久性が得られた。 例 17 下記の成分を使用して熱硬化性被覆を調製し
た： 成 分 重量部 例１、工程のアミン付加物 5.3 二酸化チタン 28.0 トルエン 28.9 上記の材料を標準の粉砕装置内で分散させてヘ
グマンの読み値を少なくとも７にし、それに37.8
部のVPKL5−2291により溶液状にした。最終ペ
イントはフオード・カツプNo.４で15秒の粘度値を
有する。通常の自動車用エポキシ下塗り上に噴霧
して90℃で17分間硬化した時の光沢読み値が20゜
で82であつた。優れた物理的および化学的耐久性
が得られた。グラベルメーターの衝撃抵抗は極め
て良好であつた。 例 18 VPKL5−2291の代りにデモドウールＮ−100を
用いた点を除き、例17の方法をくり返した所、本
質的に類似の結果が得られた。 例 19 下記の諸工程により熱硬化性塗料を調製した。 工程 撹拌機、温度計、滴下漏斗および不活性ガス入
口を含む通常の付属装置を備えた容器を使用して
アクリル溶液重合体を調製する。その反応容器に
26.7部のイソプロパノールを入れた。そのイソプ
ロパノールを窒素雰囲下で環流温度にもつていつ
た。次に、下記の単量体と開始剤の混合物を反応
容器へ滴下した： 成 分 重量部 メタクリル酸ブチル 49.8 メタクリル酸グリシジル 12.5 ｔ−ブチルペルオクトエート 4.5 添加時間は全体で80分である。重合反応は窒素
雰囲気下で環流温度（85゜±２℃）に保持し、継
続された。30分後に0.1部のｔ−ブチルペルオク
トエートを添加した。反応をさらに90分間継続さ
せた。約7700の分子量（ｎ）が得られた。次に
その反応混合体を約50℃に冷却してその溶液重合
体に6.5部のジエチルアミンを添加した。そして
50℃±２℃で撹拌しながら24時間反応を継続す
る。反応混合物の粘度は反応の後期で極めて高く
なるので撹拌は不可能となる。暗黄褐色の粘性物
質が得られた、この物質は酸水溶液に可溶性であ
る。 工程 ペイントの調合： 次の成分でミル・ベースを調製した： 成 分 重量部 二酸化チタン 28.0 例１、工程のアミン付加物 5.3 工程の溶液重合体 3.0 トルエン 28.0 上記の材料を標準の粉砕装置でヘグマンの読み
値で少なくとも７に分散し、そして35.7部の
VPKL5−2291によつて溶液状にする。最終ペイ
ントを通常の自動車エポキシ下塗り上に噴霧して
90℃で17分間硬化した所、20゜で85の光沢度を示
した。また優れた物理的および化学的耐久性が得
られた。グラベルメーターによる衝撃抵抗は極め
て良好であつた。アクリル溶液重合体の添加によ
り、例17で見出されたクレーター（表面欠陥）は
本質的になくなつた。耐候性（耐候性測定器にか
ける）も改善された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 連続した重合体被覆に硬化する固形分高含有
   イソシアナート被覆組成物の製造法において、 (A) 多量の有機ポリイソシアナート、と、 (B) (イ)モノアミンから成る有機第二アミンと(ロ)エ
   ポキシ末端化合物とを反応させて得られる付加
   反応生成物であつて、(i)ヒドロキシ官能性基
   と、(ii)第三アミノ官能性基と、(iii)約150を超え
   る数平均分子量を有する、少量の前記付加反応
   生成物、 とをフイルムを形成する量で混合することから成
   り、その際前記(B)成分を(A)成分の30重量％までの
   量で存在させることを特徴とする、イソシアナー
   ト被覆組成物の製造法。 ２ エポキシ末端化合物がエピクロロヒドリンと
   ビスフエノール−Ａとの縮合生成物から成る特許
   請求の範囲第１項の方法。 ３ モノアミンが脂肪族モノアミンである特許請
   求の範囲第２項の方法。 ４ エポキシ末端化合物の30（重量）％までがケ
   イ素から成る特許請求の範囲第１項の方法。 ５ (A)と(B)との混合物に、エポキシ末端化合物を
   混合することから成る特許請求の範囲第４項の方
   法。 ６ 付加反応生成物を低級アルカノールの存在下
   で調製する特許請求の範囲第１項の方法。 ７ 付加反応生成物が酸水溶液に可溶性である特
   許請求の範囲第１項の方法。 ８ 有機ポリイソシアナート(A)が脂肪族トリイソ
   シアナートから成る特許請求の範囲第１項の方
   法。