JPS63253042A - ｐ−クミルフエノ−ルの精製方法 - Google Patents
ｐ−クミルフエノ−ルの精製方法Info
- Publication number
- JPS63253042A JPS63253042A JP8641587A JP8641587A JPS63253042A JP S63253042 A JPS63253042 A JP S63253042A JP 8641587 A JP8641587 A JP 8641587A JP 8641587 A JP8641587 A JP 8641587A JP S63253042 A JPS63253042 A JP S63253042A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cumylphenol
- distillation
- phenol
- column
- methylstyrene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ｐ−クミルフエノール含有組成物から蒸留精
製により高純度のｐ−クミルフエノールを製造する方法
に関する。ｐ−クミルフエノールは、殺菌剤、ノニオン
系界面活性剤や酸化防止剤の製造原料、あるいは樹脂原
料などとして工業的に有用な化合物である。
製により高純度のｐ−クミルフエノールを製造する方法
に関する。ｐ−クミルフエノールは、殺菌剤、ノニオン
系界面活性剤や酸化防止剤の製造原料、あるいは樹脂原
料などとして工業的に有用な化合物である。
ｐ−クミルフエノールを製造する方法としては、フェノ
ールとα−メチルスチレンから酸触媒を用いて合成する
方法（例えば特公昭５０−３０６１４号、特開昭５７−
１８８５３５号公報）、あるいは、クメンハイドロパー
オキサイド法フェノール製造プロセスにおける粗フェノ
ール塔塔底物から回収する方法（特公昭４９−２８７４
１号公報）等が知られているが、いずれの方法において
も、製品ｐ−クミルフエノールを得る丸めには、ｐ−ク
オｌ’７：ｒ−） −ル含有組成物から、フェノール等
の軽沸成分及び着色物を含む重質成分を蒸留分離するこ
とが必要である。しかしながら、高純度ｐ−クミルフエ
ノールを得るためには、蒸留時論熱によりｐ−クミルフ
エノールが熱分解して生成するα−メチルスチレン及び
フェノールを除去し、これらの分解副生成物の製品中へ
の混入を防止するために晶出精製工程を経る必要がめっ
た。
ールとα−メチルスチレンから酸触媒を用いて合成する
方法（例えば特公昭５０−３０６１４号、特開昭５７−
１８８５３５号公報）、あるいは、クメンハイドロパー
オキサイド法フェノール製造プロセスにおける粗フェノ
ール塔塔底物から回収する方法（特公昭４９−２８７４
１号公報）等が知られているが、いずれの方法において
も、製品ｐ−クミルフエノールを得る丸めには、ｐ−ク
オｌ’７：ｒ−） −ル含有組成物から、フェノール等
の軽沸成分及び着色物を含む重質成分を蒸留分離するこ
とが必要である。しかしながら、高純度ｐ−クミルフエ
ノールを得るためには、蒸留時論熱によりｐ−クミルフ
エノールが熱分解して生成するα−メチルスチレン及び
フェノールを除去し、これらの分解副生成物の製品中へ
の混入を防止するために晶出精製工程を経る必要がめっ
た。
かかる結晶化精製は、工程が複雑で、設備費が高く、又
、溶媒をリサイクルする必要がある等の欠点がある。
、溶媒をリサイクルする必要がある等の欠点がある。
又、蒸留中の熱分解を抑えるために蒸留系の減圧度を上
げて低温で蒸留する方法も考えられるが、ｐ−クミルフ
エノールの蒸気圧が低く、一般に１８０℃以下の温度で
蒸留しようとすると減圧度を１０ ｗ Ｈｇ以下とする
必要がｓｂ工業的に実施困雛でめる。
げて低温で蒸留する方法も考えられるが、ｐ−クミルフ
エノールの蒸気圧が低く、一般に１８０℃以下の温度で
蒸留しようとすると減圧度を１０ ｗ Ｈｇ以下とする
必要がｓｂ工業的に実施困雛でめる。
本発明は、ｐ−クミルフエノール含有組成物からｐ−ク
ミルフエノールの蒸留分離を行なう際に、系内に不活性
ガスおよび／または水蒸気を流通しつつ釜液温度１８０
〜ＳＯＯ℃で蒸留することによし、製品ｐ−クミルフエ
ノール中に混入スるα−メチルスチレンやフェノール等
の量を著るしく低減でき、晶出精製工程を経なくても、
高純度のｐ−クミルフエノールを得ることの出来るｐ−
クミルフエノールの精製方法を提供するものである。
ミルフエノールの蒸留分離を行なう際に、系内に不活性
ガスおよび／または水蒸気を流通しつつ釜液温度１８０
〜ＳＯＯ℃で蒸留することによし、製品ｐ−クミルフエ
ノール中に混入スるα−メチルスチレンやフェノール等
の量を著るしく低減でき、晶出精製工程を経なくても、
高純度のｐ−クミルフエノールを得ることの出来るｐ−
クミルフエノールの精製方法を提供するものである。
本発明の方法によればα−メチルスチレンやフェノール
等ト共にα−メチルスチレンのオリゴマーについても製
品ｐ−クミルフエノール中へノ混入を低減することがで
きる。
等ト共にα−メチルスチレンのオリゴマーについても製
品ｐ−クミルフエノール中へノ混入を低減することがで
きる。
本発明において、蒸留に供されるｐ−クミルフエノール
含有組成物としては、フェノールとα−メチルスチレン
から酸触媒を用いて、ｐ−クミルフエノールを合成した
反応生成液が一般的であるが、それ以外のｐ−クミルフ
エノール含有物、例えばクメンハイドロパーオキサイド
法のフェノール製造プロセスにおける粗フェノール塔塔
底物等を用いることもできる。
含有組成物としては、フェノールとα−メチルスチレン
から酸触媒を用いて、ｐ−クミルフエノールを合成した
反応生成液が一般的であるが、それ以外のｐ−クミルフ
エノール含有物、例えばクメンハイドロパーオキサイド
法のフェノール製造プロセスにおける粗フェノール塔塔
底物等を用いることもできる。
これらの組成物は一般的にｐ−クミルフエノール以外の
成分として、フェノール、α−メチルスチレン、α−メ
チルスチレンのオリゴマー、Ｏ−クミルフエノール、ジ
メチルフェニルカルビノール等を含んでいるのが普通で
ある。ｐ−クミルフエノールの含有量としては、特に制
限はないが、通常は５％以上、好ましくば１０チ以上の
ものが用いられる。
成分として、フェノール、α−メチルスチレン、α−メ
チルスチレンのオリゴマー、Ｏ−クミルフエノール、ジ
メチルフェニルカルビノール等を含んでいるのが普通で
ある。ｐ−クミルフエノールの含有量としては、特に制
限はないが、通常は５％以上、好ましくば１０チ以上の
ものが用いられる。
蒸留
蒸留方法としては、回分式、連続式のいずれの方法で本
可能であるが、ｐ−クミルフエノールが高沸点でるるた
めに通常は、１００■珈以下の減圧蒸留とする。蒸留温
度は、主留分留出時の缶液温度が１８０℃以上３００℃
以下、好ましくは２５０℃〜２００℃とするのが良い。
可能であるが、ｐ−クミルフエノールが高沸点でるるた
めに通常は、１００■珈以下の減圧蒸留とする。蒸留温
度は、主留分留出時の缶液温度が１８０℃以上３００℃
以下、好ましくは２５０℃〜２００℃とするのが良い。
蒸留温度が高すぎるとｐ−クミルフエノールの熱分解が
激しくなり製品の回収率が悪化する。リフラックスコン
デンサーの冷却温度は、ｐ−クミルフエノールの融点が
７２℃でろる為に同温度以上でろれば特に制限はないが
、通常は７５〜１５０℃の範囲が好適である。
激しくなり製品の回収率が悪化する。リフラックスコン
デンサーの冷却温度は、ｐ−クミルフエノールの融点が
７２℃でろる為に同温度以上でろれば特に制限はないが
、通常は７５〜１５０℃の範囲が好適である。
本発明の方法では蒸留系内に不活性ガスを導入し不活性
ガスの流通下に蒸留を行なう。用いる不活性ガスとして
は蒸留原料に対して不活性なものなら特に制限はないが
、例示すれば、窒素、二酸化炭素、ヘリウムあるいはア
ルゴン等が使用可能でろるが、入手しやすさの点から窒
素が好ましい。
ガスの流通下に蒸留を行なう。用いる不活性ガスとして
は蒸留原料に対して不活性なものなら特に制限はないが
、例示すれば、窒素、二酸化炭素、ヘリウムあるいはア
ルゴン等が使用可能でろるが、入手しやすさの点から窒
素が好ましい。
また不活性ガスとして水蒸気が使用可能である。
水蒸気を用いる場合、コンデンサーの温度として１００
℃以上の値を選ぶことにより製品中に混入する水分の量
も低濃度におさえることができる。
℃以上の値を選ぶことにより製品中に混入する水分の量
も低濃度におさえることができる。
不活性ガスは蒸留塔のリボイラを含む塔底部、蒸留塔の
中間段、塔頂部、す７ラツクスコンデンサあるいはりフ
シツクストラム等の部位から蒸留系内に導入することが
できるが、塔底部めるいは蒸留塔の中間段より導入する
方法が最も効果が高い。
中間段、塔頂部、す７ラツクスコンデンサあるいはりフ
シツクストラム等の部位から蒸留系内に導入することが
できるが、塔底部めるいは蒸留塔の中間段より導入する
方法が最も効果が高い。
不活性ガスを、塔内上昇するｐ−クミルフエノール蒸気
中に連続的に混合することにより、コンデンサーにおい
て、α−メチルスチレン及びフェノールの凝縮を防止し
製品ｐ−クミルフエノール中への混入を抑える。
中に連続的に混合することにより、コンデンサーにおい
て、α−メチルスチレン及びフェノールの凝縮を防止し
製品ｐ−クミルフエノール中への混入を抑える。
不活性ガスの蒸留塔内への導入量は、それを除く塔内の
上昇蒸気最に対して、０．００１〜１．、Ｏ％ル比、特
に０．０１〜０．５モル比の範囲が好ましい。
上昇蒸気最に対して、０．００１〜１．、Ｏ％ル比、特
に０．０１〜０．５モル比の範囲が好ましい。
不活性ガスの導入量が少なすぎるとフェノールやぼ一メ
チルスチレンの除去効果が少なく、また多すぎると、塔
内の減圧度を低下させてしまった９、蒸留の精留効果を
減じた抄、製品ｐ−クミルフエノールのロスを生じたり
する。
チルスチレンの除去効果が少なく、また多すぎると、塔
内の減圧度を低下させてしまった９、蒸留の精留効果を
減じた抄、製品ｐ−クミルフエノールのロスを生じたり
する。
以下、実験例により本発明をよ抄具体的に説明する。尚
、蒸留原料に使用したｐ−クミルフエノール含有組成物
は、活性白土を触媒として予め仕込んだフェノール中へ
α−メチルスチレンを連続的に滴下フィードし、滴下終
了後に触媒をろ過分離することによって得た。
、蒸留原料に使用したｐ−クミルフエノール含有組成物
は、活性白土を触媒として予め仕込んだフェノール中へ
α−メチルスチレンを連続的に滴下フィードし、滴下終
了後に触媒をろ過分離することによって得た。
〔実施例１〕
塔頂部に還流装置を備え、ステンレス製充てん剤（理論
段数約２０段相当）を充てんした塔径４０鵡のガラス製
回分蒸留装置を使用し、釜に反応液Ｍ成：ｐ−クミルフ
エノール５９．３重量％、未反応フェノール３４．３重
量％、未反応α−メチルスチレン０．１重量％以下、α
−メチルスデレンニ量体４．５重量％、その他１．８重
量シのｐ−クミルフエノール含有組成物１．５＃を仕込
み、毛細管より２．７ Ｎｔ／Ｈｒ （０，１２ｒｎｏ
ｔ／Ｒｒ ）の窒素を茶液中に吹き込みながら減圧下に
て蒸留を行なった。蒸留条件としては、還流比５．０一
定、谷部の圧力を約３０■Ｋｇ一定とした。又、蒸留時
の塔内に於ける蒸気速度はおよそ３ ｍｏｆｉ／Ｈｒで
あり、主留分留出時の缶液温度は２２０℃でおった。製
品留分として０．７１辞を得（ＰＣＰ回収率８０％）、
ガスクロマドグラフィーで分析した結果ｐ−クミルフエ
ノール純度は９９．９５％以上であった。（組成を表１
に示した） 〔実描例２〕 実施例１において、蒸留時に窒素の代りにスチームを０
．６ ｍｏｊｌｋ ／Ｈｒで蒸留釜よや系内に導入した
以外は全て実施例１と同様にして行なった。製品留分と
してｏ、７ｘｋｆ（ＰＣＰ回収率８０％）を得た。結果
を表１に示す。
段数約２０段相当）を充てんした塔径４０鵡のガラス製
回分蒸留装置を使用し、釜に反応液Ｍ成：ｐ−クミルフ
エノール５９．３重量％、未反応フェノール３４．３重
量％、未反応α−メチルスチレン０．１重量％以下、α
−メチルスデレンニ量体４．５重量％、その他１．８重
量シのｐ−クミルフエノール含有組成物１．５＃を仕込
み、毛細管より２．７ Ｎｔ／Ｈｒ （０，１２ｒｎｏ
ｔ／Ｒｒ ）の窒素を茶液中に吹き込みながら減圧下に
て蒸留を行なった。蒸留条件としては、還流比５．０一
定、谷部の圧力を約３０■Ｋｇ一定とした。又、蒸留時
の塔内に於ける蒸気速度はおよそ３ ｍｏｆｉ／Ｈｒで
あり、主留分留出時の缶液温度は２２０℃でおった。製
品留分として０．７１辞を得（ＰＣＰ回収率８０％）、
ガスクロマドグラフィーで分析した結果ｐ−クミルフエ
ノール純度は９９．９５％以上であった。（組成を表１
に示した） 〔実描例２〕 実施例１において、蒸留時に窒素の代りにスチームを０
．６ ｍｏｊｌｋ ／Ｈｒで蒸留釜よや系内に導入した
以外は全て実施例１と同様にして行なった。製品留分と
してｏ、７ｘｋｆ（ＰＣＰ回収率８０％）を得た。結果
を表１に示す。
〔実施例３〕
釜気相部に窒素吹き込みノズル及び塔頂部に還流装置を
備え、ステンレス製充てん剤（理論段数約３０段相当）
を充てんした塔径３インチのステンレス製Ｓａｔ回分蒸
留装置を使用し、釜に反応液組成：ｐ−クミルフエノー
ル６０．９ｇ量％、未反応フェノール３４．８重量％、
未反応α−メチルスｆ レン０．１ 重ｉ１ ％以下、
α−メチルスチレン二量体２．６重量％、その他１．６
重量優のｐ−クミルフエノール含有組成物３８Ｋｆを仕
込み、釜気相部より２７Ｎノ／Ｈｒ （１、ｚ ｍｏｊ
／Ｈｒ ） ｃＤ窒素を吹き込みながら減圧下にて蒸留
を実施した。蒸留条件としては、還流比Ｓ、Ｏ一定、谷
部の圧力を約３０ａ一定とした。又、蒸留時の塔内に於
ける蒸気速度はおよそ１７ｍ０ノア七であり、主留分留
出時の缶液温度は２２０℃であった。製品留分として１
８．１９を得（ＰＣＰ回収率７８’１）、ｐ−クミルフ
エノール純度は９９．９５１以上であった。（組成を表
１に示した） （比較例１） 実施例３において、蒸留時に窒素等の吹き込みをやめた
以外は全て実施例３と同様にして行なり製品留分として
ｉ７．５Ｋｆ（ＰＣＰ回収率７６チ）を得た。結果を表
１に示した。
備え、ステンレス製充てん剤（理論段数約３０段相当）
を充てんした塔径３インチのステンレス製Ｓａｔ回分蒸
留装置を使用し、釜に反応液組成：ｐ−クミルフエノー
ル６０．９ｇ量％、未反応フェノール３４．８重量％、
未反応α−メチルスｆ レン０．１ 重ｉ１ ％以下、
α−メチルスチレン二量体２．６重量％、その他１．６
重量優のｐ−クミルフエノール含有組成物３８Ｋｆを仕
込み、釜気相部より２７Ｎノ／Ｈｒ （１、ｚ ｍｏｊ
／Ｈｒ ） ｃＤ窒素を吹き込みながら減圧下にて蒸留
を実施した。蒸留条件としては、還流比Ｓ、Ｏ一定、谷
部の圧力を約３０ａ一定とした。又、蒸留時の塔内に於
ける蒸気速度はおよそ１７ｍ０ノア七であり、主留分留
出時の缶液温度は２２０℃であった。製品留分として１
８．１９を得（ＰＣＰ回収率７８’１）、ｐ−クミルフ
エノール純度は９９．９５１以上であった。（組成を表
１に示した） （比較例１） 実施例３において、蒸留時に窒素等の吹き込みをやめた
以外は全て実施例３と同様にして行なり製品留分として
ｉ７．５Ｋｆ（ＰＣＰ回収率７６チ）を得た。結果を表
１に示した。
（比較例２）
実施例３におりて、蒸留時に谷部の圧力を約２０ｍ１−
Ｔ９一定とした以外は全て比較例工と同様に行なった０
主留分留出時の缶液温度は２０５℃であり、製品留分と
して１７．５Ｋｐ（ＰＣＰ回収率７６壬）を得た。結果
を表１に示しだ。
Ｔ９一定とした以外は全て比較例工と同様に行なった０
主留分留出時の缶液温度は２０５℃であり、製品留分と
して１７．５Ｋｐ（ＰＣＰ回収率７６壬）を得た。結果
を表１に示しだ。
（以下余白）
Claims (1)
- ｐ−クミルフエノール含有組成物からｐ−クミルフエノ
ールを蒸留分離するに際して、系内に不活性ガスおよび
／または水蒸気を流通しつつ釜液温度１８０〜３００℃
で蒸留することを特徴とするｐ−クミルフエノールの精
製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8641587A JPH0825934B2 (ja) | 1987-04-08 | 1987-04-08 | ｐ−クミルフエノ−ルの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8641587A JPH0825934B2 (ja) | 1987-04-08 | 1987-04-08 | ｐ−クミルフエノ−ルの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63253042A true JPS63253042A (ja) | 1988-10-20 |
| JPH0825934B2 JPH0825934B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=13886243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8641587A Expired - Fee Related JPH0825934B2 (ja) | 1987-04-08 | 1987-04-08 | ｐ−クミルフエノ−ルの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0825934B2 (ja) |
-
1987
- 1987-04-08 JP JP8641587A patent/JPH0825934B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0825934B2 (ja) | 1996-03-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |