JPS6325595B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6325595B2 JPS6325595B2 JP568081A JP568081A JPS6325595B2 JP S6325595 B2 JPS6325595 B2 JP S6325595B2 JP 568081 A JP568081 A JP 568081A JP 568081 A JP568081 A JP 568081A JP S6325595 B2 JPS6325595 B2 JP S6325595B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- trialkoxysilane
- alcohol
- alkyl alcohol
- trimethoxysilane
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Description
本発明は、トリアルコキシシランの安定な組成
物に関する。詳しくはトリアルコキシシランとア
ルキルアルコールの混合物にアミンを加えて成る
安定な組成物に関するものである。 トリアルコキシシランの製造方法としては、珪
素とアルキルアルコールを反応させて合成する方
法が広く採用されている。より詳しくは例えば、
銅系触媒の存在下、100〜300℃の反応温度で珪素
とアルキルアルコールを気相系又は反応溶媒を用
いた液相系で反応させて、生成するトリアルコキ
シシランを未反応のアルキルアルコールとともに
反応系外に留出させて得られる方法がある。しか
しながら、これらの方法で得られるトリアルコキ
シシランはアルキルアルコールを含有するもので
あり、生成したトリアルコキシシランと共存する
未反応のアルキルアルコールとが保存中に更に反
応したテトラアルコキシシランに変化し、トリア
ルコキシシランの含有量が低下してゆくという問
題がある。この様なアルキルアルコールの存在下
におけるトリアルコキシシランの安定剤として
は、酸性物質、特定のアミノ酸、あるいは３価の
有機リン化合物が比較的優れたものとして知られ
ている。しかしなお、アルキルアルコールの存在
下におけるトリアルコキシシランの安定性は低
く、これら安定剤の安定化効果は不満足なもので
ある。 本発明者らはかゝる欠点を改良すべく鋭意研究
の結果、本発明に到つた。 本発明のトリアルコキシシランとしては、トリ
メトキシシラン、トリエトキシシラン、トリプロ
ポキシシラン、トリイソプロポキシシラン、トリ
ブトキシシラン、トリアミロキシシラン、メトキ
シジエトキシシラン、ジメトキシエトキシシラ
ン、ジエトキシプロポキシシラン等があげられ
る。アルキルアルコールとしては、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、１−プロピルアルコール、ブチルアルコー
ル、アミルアルコール等があげられる。またアミ
ンとしては、ピリジン、ピペリジン等の環状アミ
ン、ジエタノールアミン・ジメタノールアミン等
のジアルコキシアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テト
ラメチル−１，６−ヘキシサンジアミン等のジア
ミン、１，２，３−トリアミノプロパン等のトリ
アミンあるいはヘキサメチレンテトラミン等のテ
トラミン等があげられる。 トリアルコキシシランとアルキルアルコールと
の組成比は、いかなる比率でもよい。又、このト
リアルコキシシランとアルキルアルコールとの混
合物と該アミンとの組成比は、トリアルコキシシ
ランとアルキルアルコールとの混合物100重量部
に対して、該アミン0.001〜30重量部の範囲であ
り、更にアミン、トリアルコキシシラン及びアル
キルアルコールの種類によつて、該アミンの組成
重量比は決まるが、これら組成物のPHを2.0〜
7.0、更に好ましくは2.2〜5.5の範囲にするアミン
の量を含むことを必要とするものである。又、該
アミンの添加はトリアルコキシシランとアルキル
アルコールとの混合物に行うことも、また例えば
珪素とアルキルアルコールとを反応させる際の反
応系へ添加して行うことも可能である。更にトリ
アルコキシシランが他に反応副生物として、モノ
アルコキシシラン、ジアルコキシシラン、テトラ
アルコキシシランを含有しても、また他の溶媒を
含んでもよい。 以下本発明組成物のPHの測定方法を示し、更に
具体的な実施例により本発明を説明するが、これ
ら実施例は特許請求の範囲に適切に記載されてい
る本発明を単に説明するものであつて特許請求の
範囲を限定するものではない。 PHの測定方法 アセトン45ｇと純水５ｇとを混合溶解した母液
をPHが6.5〜7.5の範囲になる様準備し、次に、こ
の母液に測定する試料１ｇを添加し、約５分間撹
拌しPHメータの指示が安定したところで数値を読
みとり、これを該試料のPH値とした。 実施例 １〜４ 冷却器を有する留出管、アルコール導入管、撹
拌機および温度計を有する20mlの反応器に珪素粉
末（純度98％、平均粒度100μ）40ｇ、塩化第１
銅2.0ｇおよび水素化トリフエニル80mlを仕込ん
だ、反応によつて発生する水素ガスを追い出す目
的で反応容器の気相部に窒素ガスを流し、撹拌機
によつて撹拌しながら反応器を加熱し反応液温度
が240℃に達したとき、アルコール導入管よりメ
チルアルコールの導入添加を開始した。メチルア
ルコールは330mlを、導入添加速度33ml／時で、
10時間で添加した。添加終了後、更に30分間反応
を継続した。反応開始と同時に留出を始める留出
液を、留出開始から５時間目までの第１留分と５
時間目から反応終了の10時間半までの第２留分と
に分けた、これら２つの留分のPHを前記の方法で
測定した。又、各留分中のトリメトキシシランと
テトラメトキシシランの含有量をガスクロマトグ
ラフ分析によつて測定した。各留分の残りは、そ
の他反応副生成物、メチルアルコール及び反応溶
媒の水素化トリフエニルであつた。これら各留分
から、それぞれ５ｇづつを分取し、室温で48時間
放置し、48時間後のトリメトキシシランの残存量
をガスクロマトグラフ分析によつて測定し、放置
前の初期のトリメトキシシランの量に対する48時
間放置後のトリメトキシシランの残存率を求め
た。これらの結果を表−１に示す。
物に関する。詳しくはトリアルコキシシランとア
ルキルアルコールの混合物にアミンを加えて成る
安定な組成物に関するものである。 トリアルコキシシランの製造方法としては、珪
素とアルキルアルコールを反応させて合成する方
法が広く採用されている。より詳しくは例えば、
銅系触媒の存在下、100〜300℃の反応温度で珪素
とアルキルアルコールを気相系又は反応溶媒を用
いた液相系で反応させて、生成するトリアルコキ
シシランを未反応のアルキルアルコールとともに
反応系外に留出させて得られる方法がある。しか
しながら、これらの方法で得られるトリアルコキ
シシランはアルキルアルコールを含有するもので
あり、生成したトリアルコキシシランと共存する
未反応のアルキルアルコールとが保存中に更に反
応したテトラアルコキシシランに変化し、トリア
ルコキシシランの含有量が低下してゆくという問
題がある。この様なアルキルアルコールの存在下
におけるトリアルコキシシランの安定剤として
は、酸性物質、特定のアミノ酸、あるいは３価の
有機リン化合物が比較的優れたものとして知られ
ている。しかしなお、アルキルアルコールの存在
下におけるトリアルコキシシランの安定性は低
く、これら安定剤の安定化効果は不満足なもので
ある。 本発明者らはかゝる欠点を改良すべく鋭意研究
の結果、本発明に到つた。 本発明のトリアルコキシシランとしては、トリ
メトキシシラン、トリエトキシシラン、トリプロ
ポキシシラン、トリイソプロポキシシラン、トリ
ブトキシシラン、トリアミロキシシラン、メトキ
シジエトキシシラン、ジメトキシエトキシシラ
ン、ジエトキシプロポキシシラン等があげられ
る。アルキルアルコールとしては、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、１−プロピルアルコール、ブチルアルコー
ル、アミルアルコール等があげられる。またアミ
ンとしては、ピリジン、ピペリジン等の環状アミ
ン、ジエタノールアミン・ジメタノールアミン等
のジアルコキシアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テト
ラメチル−１，６−ヘキシサンジアミン等のジア
ミン、１，２，３−トリアミノプロパン等のトリ
アミンあるいはヘキサメチレンテトラミン等のテ
トラミン等があげられる。 トリアルコキシシランとアルキルアルコールと
の組成比は、いかなる比率でもよい。又、このト
リアルコキシシランとアルキルアルコールとの混
合物と該アミンとの組成比は、トリアルコキシシ
ランとアルキルアルコールとの混合物100重量部
に対して、該アミン0.001〜30重量部の範囲であ
り、更にアミン、トリアルコキシシラン及びアル
キルアルコールの種類によつて、該アミンの組成
重量比は決まるが、これら組成物のPHを2.0〜
7.0、更に好ましくは2.2〜5.5の範囲にするアミン
の量を含むことを必要とするものである。又、該
アミンの添加はトリアルコキシシランとアルキル
アルコールとの混合物に行うことも、また例えば
珪素とアルキルアルコールとを反応させる際の反
応系へ添加して行うことも可能である。更にトリ
アルコキシシランが他に反応副生物として、モノ
アルコキシシラン、ジアルコキシシラン、テトラ
アルコキシシランを含有しても、また他の溶媒を
含んでもよい。 以下本発明組成物のPHの測定方法を示し、更に
具体的な実施例により本発明を説明するが、これ
ら実施例は特許請求の範囲に適切に記載されてい
る本発明を単に説明するものであつて特許請求の
範囲を限定するものではない。 PHの測定方法 アセトン45ｇと純水５ｇとを混合溶解した母液
をPHが6.5〜7.5の範囲になる様準備し、次に、こ
の母液に測定する試料１ｇを添加し、約５分間撹
拌しPHメータの指示が安定したところで数値を読
みとり、これを該試料のPH値とした。 実施例 １〜４ 冷却器を有する留出管、アルコール導入管、撹
拌機および温度計を有する20mlの反応器に珪素粉
末（純度98％、平均粒度100μ）40ｇ、塩化第１
銅2.0ｇおよび水素化トリフエニル80mlを仕込ん
だ、反応によつて発生する水素ガスを追い出す目
的で反応容器の気相部に窒素ガスを流し、撹拌機
によつて撹拌しながら反応器を加熱し反応液温度
が240℃に達したとき、アルコール導入管よりメ
チルアルコールの導入添加を開始した。メチルア
ルコールは330mlを、導入添加速度33ml／時で、
10時間で添加した。添加終了後、更に30分間反応
を継続した。反応開始と同時に留出を始める留出
液を、留出開始から５時間目までの第１留分と５
時間目から反応終了の10時間半までの第２留分と
に分けた、これら２つの留分のPHを前記の方法で
測定した。又、各留分中のトリメトキシシランと
テトラメトキシシランの含有量をガスクロマトグ
ラフ分析によつて測定した。各留分の残りは、そ
の他反応副生成物、メチルアルコール及び反応溶
媒の水素化トリフエニルであつた。これら各留分
から、それぞれ５ｇづつを分取し、室温で48時間
放置し、48時間後のトリメトキシシランの残存量
をガスクロマトグラフ分析によつて測定し、放置
前の初期のトリメトキシシランの量に対する48時
間放置後のトリメトキシシランの残存率を求め
た。これらの結果を表−１に示す。
【表】
上記の第１留分をそれぞれ５ｇづつ分取し、表
−２に示すようにピリジン0.04ｇ、ジエタノール
アミン0.05ｇ、ヘキサメチレンテトラミン0.05
ｇ、及びＮ，Ｎ，N′，N′−テトラメチル−１，
６−ヘキサンジアミン0.05ｇをそれぞれ添加し、
同じく表−２に示すPHに調整し室温で48時間放置
した。48時間放置後のトリメトキシシランの含有
量を分析し、初期トリメトキシシランの含有量に
対する百分率を求めトリメトコキシシラン残存率
として表−２に併記した。
−２に示すようにピリジン0.04ｇ、ジエタノール
アミン0.05ｇ、ヘキサメチレンテトラミン0.05
ｇ、及びＮ，Ｎ，N′，N′−テトラメチル−１，
６−ヘキサンジアミン0.05ｇをそれぞれ添加し、
同じく表−２に示すPHに調整し室温で48時間放置
した。48時間放置後のトリメトキシシランの含有
量を分析し、初期トリメトキシシランの含有量に
対する百分率を求めトリメトコキシシラン残存率
として表−２に併記した。
【表】
ヘキサンジアミン
比較例 １〜３ 実施例１〜４と同様に、それぞれ第１留分５ｇ
に、ジエタノールアミン0.5ｇ、0.005ｇ及びヘキ
サメチレンテトラミン0.6ｇをそれぞれ添加した。
これらのPH測定の結果は8.6，1.7及び7.2であつ
た。又、これらの48時間放置後のトリメトキシシ
ランの含有量は、該ガスクロマトグラフ分析法の
測定限度以下であり、測定できなかつた。これら
の結果を表−３に示す。 比較例 ４〜６ 実施例１〜４と同様に、第１留分５ｇにそれぞ
れ、ベンゾイルクロリド0.05ｇ、グリシン0.05
ｇ、トリフエニルホスフイン0.05ｇを添加し、PH
を測定した。又、48時間放置後トリメトキシシラ
ンの含有量をそれぞれ測定し残存率を求めた。結
果を表−３に示す。
比較例 １〜３ 実施例１〜４と同様に、それぞれ第１留分５ｇ
に、ジエタノールアミン0.5ｇ、0.005ｇ及びヘキ
サメチレンテトラミン0.6ｇをそれぞれ添加した。
これらのPH測定の結果は8.6，1.7及び7.2であつ
た。又、これらの48時間放置後のトリメトキシシ
ランの含有量は、該ガスクロマトグラフ分析法の
測定限度以下であり、測定できなかつた。これら
の結果を表−３に示す。 比較例 ４〜６ 実施例１〜４と同様に、第１留分５ｇにそれぞ
れ、ベンゾイルクロリド0.05ｇ、グリシン0.05
ｇ、トリフエニルホスフイン0.05ｇを添加し、PH
を測定した。又、48時間放置後トリメトキシシラ
ンの含有量をそれぞれ測定し残存率を求めた。結
果を表−３に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ トリアルコキシシランとアルキルアルコール
の混合物にアミンを加えてなるPH2.0〜7.0の安定
な組成物。 ２ トリアルコキシシランがトリメトキシシラン
であり、アルキルアルコールがメチルアルコール
である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ アミンがピリジン、ジエタノールアミン、ヘ
キサメチレンテトラミン又はＮ，Ｎ，N′，N′−
テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミンである
特許請求の範囲第１項又は第２項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP568081A JPS57118592A (en) | 1981-01-16 | 1981-01-16 | Stable trialkoxysilane composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP568081A JPS57118592A (en) | 1981-01-16 | 1981-01-16 | Stable trialkoxysilane composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57118592A JPS57118592A (en) | 1982-07-23 |
| JPS6325595B2 true JPS6325595B2 (ja) | 1988-05-26 |
Family
ID=11617803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP568081A Granted JPS57118592A (en) | 1981-01-16 | 1981-01-16 | Stable trialkoxysilane composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57118592A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1323037C (en) * | 1987-02-23 | 1993-10-12 | Yoshiro Ohta | Process for the production of trialkoxysilanes |
| US5116637A (en) * | 1990-06-04 | 1992-05-26 | Dow Corning Corporation | Amine catalysts for the low temperature conversion of silica precursors to silica |
| WO2005097883A2 (en) * | 2004-03-26 | 2005-10-20 | King Industries, Inc. | Method of producing a crosslinked coating in the manufacture of integrated circuits |
| JPWO2024111422A1 (ja) | 2022-11-21 | 2024-05-30 |
-
1981
- 1981-01-16 JP JP568081A patent/JPS57118592A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57118592A (en) | 1982-07-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0135813A2 (en) | Preparation of aminopropyltrialkoxysilanes and/or aminoalkylaloxysilanes | |
| JP7457762B2 (ja) | コロイダルシリカ及びその製造方法 | |
| JPS6325595B2 (ja) | ||
| JPS61263986A (ja) | 有機けい素化合物 | |
| BR112015024975B1 (pt) | Processo para preparação de tiocarboxilato silano e processo para preparação de uma solução aquosa de um sal de um ácido tiocarboxílico | |
| JP6479996B2 (ja) | シラノールの金属塩からのシロキサノールの製造方法 | |
| SU414794A3 (ja) | ||
| CN101039949B (zh) | 甲硅烷基烷氧基甲基卤化物的制备方法 | |
| WO2001042250A2 (en) | Process for production of diphenyl-dialkoxysilane, phenylalkyl-dialkoxysilane, octaphenylcyclotetrasiloxane and sym-tetraalkyltetraphenyl-cyclotetrasiloxane | |
| US20100113812A1 (en) | Process for preparing organic silane compounds having beta-cyano ester group | |
| JP5062231B2 (ja) | アルコール性水酸基を有する有機ケイ素樹脂及びその製造方法 | |
| JPS5970691A (ja) | 水素含有シリルカ−バメ−ト | |
| US4395564A (en) | Process for the preparation of alkoxyhydridosilanes | |
| SU482046A3 (ru) | Способ получени органогидросиланов | |
| JP3288747B2 (ja) | トリメチルシリルシアニドの製造法 | |
| JPH05239072A (ja) | 含フッ素有機ケイ素化合物及びその製造方法 | |
| EP0322819B1 (en) | Method for the preparation of beta-substituted allylsilane | |
| JPS6323196B2 (ja) | ||
| JPH026488A (ja) | ω−アルケニルシラン化合物 | |
| JPH0357110B2 (ja) | ||
| JPS5939849A (ja) | 含フツ素脂肪族基置換アルキル化又はアルケニル化マロン酸エステル又はその誘導体 | |
| JPH085900B2 (ja) | ビニル基含有シロキサン化合物及びその製造方法 | |
| JP2584775B2 (ja) | トリアルコキシシランの分離精製法 | |
| Barton et al. | 14-Hydroxy-14-phenyldibenzo [a, j] xanthene as a lattice host: crystal and molecular structure of its (1: 1) complex with diethyl ether | |
| Anderson | Phenyl silicon isothiocyanates |