JPS63256481A - 可逆性画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １帆立夏 本発明は可逆的に画像形成及び消去が可能な可逆性記録
材料を用いた可逆性画像の形成方法に関する。

丈来１監 現在、圧力によって画像形成を行なう方法としてはカー
ボン紙又はノーカーボン紙にボールペン等で加圧印字す
る方法やインパクトプリンターで用いられているような
インクリボンを介して用紙を加圧印字して用紙にインク
を転写する方法が広く採用されている。

しかし従来の圧力による画像形成方法は、いずれも繰返
し使用ができないため、コスト高になるという欠点があ
った。

豆−一一五 本発明の目的は画像のコントラスト及び解像力に優れ、
しかも画像品質の劣化を招くことなく、繰返し使用でき
る可逆性画像の形成方法を提供することである。

■−−−双 本発明の可逆性画像の形成方法は樹脂母材とこの樹脂母
材中に分散された有機低分子物質とを主成分とする記録
層を有する可逆性記録材料に加圧印字することを特徴と
するものである。

本発明の記録原理は記録層の圧力及び温度による可逆的
な透明度変化を利用したものである。

即ち、最初、記録層は例えば白濁不透明状態にあるとす
る。このような白濁状態の記録層を加圧すると透明状態
となり、更に加熱すると最大透明度と最大不透明度との
中間の半透明状態となる１次に温度を下げると最初の白
濁不透明状態に戻る。このものに再び圧力を加えると、
透−明状態となる。従って、例えばこのような記録層を
有する可逆性記録材料全体を加熱後、常温に冷却して白
濁不透明化し、画像状に圧力を加えれば透明画像が形成
される。

このような透明画像を有する記録材料の裏面に着色シー
トを配置すれば、この画像は白地を背景に着色シートの
色の画像として認識できる。

またこの透明画像を有する記録材料はオーバーヘッドプ
ロジェクタ−用の原図としてそのまま使用できる。

以上のような可逆性記録材料への記録及び消去は少なく
とも１０４回程変操返すことができる。

本発明における記録層の白濁−透明の変化は樹脂母材中
に分散された有機低分子物質粒子中の結晶の大きさ又は
構造に起因するものと思われる。即ち白濁時には各有機
低分子物質粒子は小さな結晶粒の集合体である多結晶で
構成され、光は結晶間の界面で散乱するため、巨視的に
は白濁して見え、一方、透明時には各粒子は樹脂母材と
同じ屈折率を有する大きな単結晶となり、光は散乱され
ずに結晶を透過するので、巨視的には透明に見える。ま
た以上のような白濁−透明の変化は一般的な結晶の固相
成長の原理に従うものと思われる。即ち白濁から透明へ
の変化は多結晶を加圧することにより結晶粒内の歪エネ
ルギーや結晶粒界のエネルギーを解放する方向に結晶粒
の整理統合が行なわれ、その結果、次第に大きな単結晶
に成長するというものであり、一方、透明から白濁への
変化は単結晶を加熱溶融し急冷することにより、多数の
小さな結晶粒が析出して多結晶化するというものである
。

本発明で用いられる可逆性記録材料を作るには一般に（
１）樹脂母材、有機低分子物質の２成分を溶解した溶液
、又は樹脂母材の溶液（溶剤としては有機低分子物質を
溶解しないものを用いる。）に有機低分子物質を微粒子
状に分散してなる分散液を紙、プラスチックフィルム、
ガラス板、金属板等の支持体上に塗布（又は含浸）乾燥
して記録層を形成するか、或いは（２）前記２成分を溶
剤の存在又は不存在下に、必要あれば加熱しながら、混
練し、これをシート状に成形し、それ自体を記録シート
とすることにより作られる。溶剤としてはテトラヒドロ
フラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
、クロロホルム、四塩化炭素、エタノール、トルエン、
ベンゼン等が挙げられる。なお分散液を使用した場合は
勿論であるが、溶液や混練物を使用した場合も得られる
記録シート中では有機低分子物質は微粒子として析出し
、分散状態で存在゛する。

記録層に使用される樹脂母材は有機低分子物質を均一に
分散保持した層を形成すると共に。

最大透明時の透明度に影響を与える材料である。

このため母材は透明性が良く、機械的に安定で、且つ成
膜性の良い樹脂が好ま−しい。このような樹脂としては
ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル〜酢酸ビニル〜ビニルアルコール共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル〜マレイン酸共重合体、塩化ビニ
ルルアクリレート共重合体等の塩化ビニル系共重合体；
ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重
合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の
塩化ビニリデン系共重合体；ポリエステル；ポリアミド
；ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いはアク
リレ−トルメタクリレート共重合体、シリコン樹脂等が
挙げられる。これらは単独で或いは２種以上混合して使
用される。

一方、有機低分子物質としては記録層中で圧力により多
結晶から単結晶に変化するものであればよく、一般に融
点３０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃程度のも
のが使用される。このような有機低分子物質としてはア
ルカノール；アルカンジオール；ハロゲンアルカノール
またはハロゲンアルカンジオール；アルキルアミン；ア
ルカン；アルケン；アルキン；ハロゲンアルカン；ハロ
ゲンアルケン；ハロゲンアルキン；シクロアルカン：シ
クロアルケン；シクロアルキン；飽和または不飽和モノ
またはジカルボン酸またはこれらのエステル、アミド、
またはアンモニウム塩；飽和または不飽和ハロゲン脂肪
酸またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウ
ム塩：アリルカルボン酸またはそれらのエステル、アミ
ドまたはアンモニウム塩；ハロゲンアリルカルボン酸ま
たはそれらのエステルアミドまたはアンモニウム塩；チ
オアルコールチオカルボン酸またはそれらのエステル、
アミン、またはアンモニウム塩；チオアルコールのカル
ボン酸エステル等が挙げられる。これらは単独で又は２
種以上混合して使用される。これらの化合物の炭素数は
１０〜３０が好ましい。エステル中のアルコール基部分
は飽和していても飽和していなくてもよく、またハロゲ
ン置換されていてもよい。いずれにしても有機低分子物
質は分子中に酸素、窒素、硫黄及びハロゲンの少くとも
１種、例えば−０Ｈ１−Ｃ００Ｈ１−ＣＯＮＨｌ−ＣＯ
ＯＲ１−ＮＨｌ−ＮＨ，、−３−１−Ｓ　−Ｓ−１−０
−、ハロゲン等を含む化合物であることが好ましい。

更に具体的にはこれら化合物にはラウリン酸ドデカン酸
、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、ベヘン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、オレ
イン酸等の高級脂肪酸；ステアリン酸メチル、ステアリ
ン酸テトラデシル、ステアリン酸オクタデシル、ラウリ
、　　ン酸オクタデシル、パルミチン酸テトラデシル、
５　ベヘン酸トコシル等の高級脂肪酸のエステル；ｃｌ
、Ｈ，、Ｏｃｌ、Ｒ３３＝　　ｃｌ、Ｒ３，−５−ｃＬ
、Ｈ，、＝ＣｚｓＨｉｖ−８−ＣｚａＨａｔ　　−Ｃ１
□Ｈ２，−８−Ｃ１□Ｈ２５゜Ｃ−５Ｈ３ｓ−８−Ｃ１
ｓＨ３ｓ　　−Ｃ１ｚＨ，ｓ　Ｓ　５−Ｃ１□Ｈ２５。

Ｃ・Ｈｌ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＭ。

等のエーテル又はチオエーテル等がある。中でも本発明
では高級脂肪酸、特にパルミチン酸。

ステアリン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等の炭素数１
６以上の高級脂肪酸が好ましく、炭素数１６〜２４の高
級脂肪酸が更に好ましい。

なお記録層中の有機低分子物質と樹脂母材との割合は重
量比で２：１〜１：１６程度が好ましく、１：１〜１：
５が更に好ましい。母材の比率がこれ以下になると、有
機低分子物質を母材中に保持した膜を形成することが困
難となり。

またこれ以上になると、有機低分子物質の量が少ないた
め、不透明化が困難になる。

記録層には以上の成分の他、透明画像の形成を容易にす
るために、界面活性剤、高沸点溶剤等の添加物を添加す
ることができる。これら添加物の具体例は次の通りであ
る。

高沸点溶剤の例； リン酸トリブチル、リン酸トリー２−エチルヘキシル、
リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、オレイン酸
ブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル
酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−ｎ−オ
クチル、フタル酸ジー２−エチルヘキシル、フタル酸ジ
イソノニル、フタル酸ジオクチルデシル、フタル酸ジイ
ソデシル、フタル酸ブチルベンジル、アジピン酸ジブチ
ル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ジー２−
エチルヘキシル、アジピン酸アルキル６１０、アゼライ
ン酸ジー２−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セ
バシン酸ジー２−エチルヘキシル、ジエチレングリコ−
ルジベンゾエート、トリエチレングリコールジー２−エ
チルブチラード、アセチルリシノール酸メチル、アセチ
ルリシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレ
ート、アセチルクエン酸トリブチル。

界面活性剤、その他の添加物の例； 多価アルコール高級脂肪酸エステル；多価アルコール高
級アルキルエーテル；多価アルコール高級脂肪酸エステ
ル、高級アルコール、高級アルキルフェノール、高級脂
肪酸高級アルキルアミン、高級脂肪酸アミド、油脂又は
ポリプロピレングリコールの低級オレフィンオキサイド
付加物；アセ′チレングリコール；高級アルキルベンゼ
ンスルホン酸のＮａ、　Ｃａ、　Ｂａ又は龍塩；高級脂
肪酸、芳香族カルボン酸、高級脂肪族スルホン酸、芳香
族スルホン酸、硫酸モノエステル又はリン酸七ノー又は
ジ−エステルのＣａ、　Ｂａ、又はＭｇ；低度硫酸化油
；ポリ長鎖アルキルアクリレート；アクリル系オリゴマ
ー；ポリ長鎖アルキルメタクリレート；長鎖アルキルメ
タクリレ−トルアミン含有モノマー共重合体；スチレン
−無水マレイン酸共重合体；オレフィン−無水マレイン
酸共重合体。

以下に本発明を実施例によって更に詳しく説明する。な
お、部は全て重量部である。

実施例１ ７５μｍ厚のポリエステルフィルム上にベヘン酸　　　
　　　１０部 テトラヒドロフラン　　　　　　　　　　　２００部よ
りなる溶液をワイヤーバーで塗布し、乾燥して１５μｍ
厚の記録層を設けることにより、白色不透明な可逆性記
録材料を作成した。

次にこの可逆性記録材料をドツトインパクトプリンター
（リコー製５Ｐ２５０−１５、但しリボンは付けず）で
加印したところ、鮮明な透明画像が形成された。これを
再び８０℃に加熱した後、冷却したところ画像は消え、
全体が白色化した。

この操作を１００回繰返しても同様に画像形成及び消去
が可能で°あった。

実施例２ アジピン酸ジー２−エチルヘキシル５部を溶液に添加す
る以外は実施例１と同様にして白色不透明な可逆性記録
材料を作成した。

次にこの可逆性記録材料に実施例１と同様にして画像を
形成したところ、鮮明な画像が得られた。これを再び８
０℃に加熱した後、冷却したところ、画像は消え全体が
白色化した。この操作を１００回繰返しても同様に画像
形成及び消去が可能であった。

実施例３ グリセリルモノステアレート１部を溶液に添加する以外
は実施例２と同様にして白色不透明な可逆性記録材料を
作成した。

次にこの可逆性記録材料を用い、実施例１と同様にして
画像を形成したところ、鮮明な画像が得られた。これを
再び８０℃に加熱した後、冷却したところ、画像は消え
全体が白色化した。

この操作を１００回繰返しても同様に画像形成及び消去
が可能であった。

効−一一監 以上のように本発明方法は結晶の大きさの変化という物
理的現象を利用したので、画像のコントラスト及び解像
力に優れ、しかも画像品質の劣化を招くことなく、繰返
し使用できる等の利点がある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散された有機低分子
   物質とを主成分とする記録層を有する可逆性記録材料に
   加圧印字することを特徴とする可逆性画像の形成方法。