JPS63256512A - 無機充填剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、不活性なアルミノシリケート球状粒子から成
る無機充填剤に関する。

（従来の技術） 種々の重合体フィルムやその他の樹脂乃至ゴムに対する
充填剤、化粧料等に対する充填剤としては、粒子形状が
一定で二次凝集の少ない無機充填剤が要求されている。

ゼオライトは、粒子形状が一定であり、また樹脂に配合
したとき、アンチブロッキングを与えることが知られて
おり、例えば特公昭５２−１６１３４号公報には、ポリ
プロピレンに対し平均粒子径２０ミクロン以下のゼオラ
イト粉末を０．０１乃至５重量％添加することにより、
二軸延伸フィルムの耐ブロッキング性を改善することが
示されている。

また、特公昭６１−３６８６６号公報には、＾１２０ｓ
：５ｉＱ２のモル比が１：１．８乃至１：５の範囲にあ
る組成を有する一辺の長さが５ミクロン以下の立方体−
成粒子から成り、Ｘ−線回折学的に実質上非晶質で且つ
１００　ｌｌ１２／ｇ以下のＢＥＴ比表面積を有するア
ルミナ−シリカ系樹脂配合剤が記載されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、ゼオライトは沸石水と呼ばわる水分を吸
着しており、樹脂等に配合しこれを加熱した場合上記水
分を放出し、発泡する傾向がある。このため、不活性で
、吸着性能の少ないアルミノシリケート配合剤が望まれ
ている。

前述した非晶質アルミノシリケート系樹脂配合剤は、ゼ
オライトの塩基成分が除かれていて、樹脂成形品の着色
傾向が少なく、またゼオライトに比し、表面活性や吸着
性も低い値に抑制されているという利点を有しているが
、粒子形状が立方体であると共に一次粒子相互が若干の
凝集傾向を有する点で未だ改善すべき余地がある。

従って、本発明の目的は、著しく低い表面活性と吸着性
とを有し、粒子形状が球状でしかも二次凝集傾向の少な
いアルミノシリケート系無機充填剤を提供するにある。

（問題を解決するための手段） 本発明者等は、Ｐ型ゼオライトの如き球状ゼオライトを
酸処理及び／又は熱処理により、非晶質アルミノシリケ
ートに転化させたものは、著しく低い値に抑制された表
面活性と吸着性能とを有し且つ実買上球状でしかも二次
凝集の少ない安定化された充填剤となり得ることを見出
した。

即ち、本発明によれば、球状ゼオライトの酸処理及び／
又は熱処理により得られた無水物基準で５０１ｉ量％以
上の５１０．含有量を有するアルミノシリケートから成
り、該アルミノシリケートはＸ線回折学的に実質上非晶
質であり、該アルミノシリケートは５０　ｍ２７ｇ以下
のＢＥＴ比表面積とＲＨ９０％、室温及び２４時間の条
件で１３％以下の吸湿性とを有し、該アルミノシリケー
トは０．２乃至３０μｍの電子顕微鏡法一次粒径を有す
る球状粒子から成る無機充填剤が提供される。

（作　用） 本発明は、球状ゼオライトを酸処理及び／又は熱処理に
より非晶質化させると、安定に低表面活性及び低吸看性
が維持され、しかも二次凝集傾向の少ない球状の充填剤
が得られるという発見に基づくものである。

Ｐ型ゼオライト等の球状ゼオライトは、熱処理に際し、
Ａ型、Ｘ型及びＹ型等の立方体状ゼオライトとはかなり
異なった挙動を示すことがわかった。Ａ型、Ｘ型及びＹ
型ゼオライトはこれを高温で焼成すると、一定温度（例
えば９００℃）以上では、カーネギ石、ネフェリン等の
結晶形に転移するが、それ迄の温度では元の結菖形（Ａ
型、Ｘ型及びＹ型）で安定であり、焼成に伴ない沸石水
の除去が行われるが、これを大気中に放置すると、再び
元の吸着水のある状態に復帰することが認められる。こ
れに対して、Ｐ型ゼオライトを焼成処理すると、９００
℃以上の温度ではネフェリンへの結晶の転移を生ずるが
、それよりも低い５００℃程度からＰ型ゼオライトの非
晶質化が生じ、これらの同温度の間では非晶質状態が安
定に存在する。しかも、上記７００℃以上の温度で非晶
質化したものは、このものを室温迄放冷し、大気中に放
置したとしても、Ｐ型ゼオライトに復帰することなく、
非晶質状態が安定に維持され、表面活性や吸着性も元の
状態に復帰することなく、低い状態に安定に維持される
ことになる。

本発明における無機充填剤は、Ｐ型ゼオライトの熱処理
のみで非晶質化され、吸着−脱着現象に対して安定化さ
れるのが顕著な特徴である。しかしながら、成る場合に
はＰ型ゼオライトの非晶質化を、酸処理と熱処理との組
合せで行なうことが好ましい、即ち、Ｐ型ゼオライトを
酸処理することにより、Ｐ型ゼオライト中のアルカリ金
属分（ソーダ分）の少なくとも一部或いは更にアルミナ
分の一部を除去することが可能となり、これにより最終
無機充填剤のアルカリ度を減少させ、充填剤のｐＨ（懸
濁ｐｔｌ）を任意の範囲に調節することが可能となる。

しかも、極めて意義深いことには、Ｐ型ゼオライトの酸
処理を行ワた後、熱処理すると、酸処理していないＰ型
ゼオライトを熱処理する場合に比して、非晶質化するに
必要な熱処理温度を著しく低下させることができ、熱第
埋条件を緩和し、そのコストを低減させることが可能と
なる。

添付図面第１図は、Ｐ型ゼオライトを７００℃の温度で
焼成することにより非晶質化したアルミノシリケート充
填剤のＸ線回折図であり、第２図はその原料Ｐ型ゼオラ
イトのＸ線回折図であり、第３図はＰ型ゼオライトを９
００℃の温度で焼成することにより得られたネフエリン
型アルミノシリケートのＸ線回折図である。また第４図
は、Ｐ型ゼオライト中のソーダ分（Ｎａ２ａ＋）の５０
％を除くように酸処理し、次いで３００℃の温度で熱処
理することにより非晶質化したアルミノシリケート充填
剤のＸ線回折図である。これらのＸ線回折像から、Ｐ型
ゼオライトは、熱処理或いは酸処理と熱処理との組合せ
で非晶質化されることが了解されよう。

また、添付図面第５図は、第１図に示したアルミノシリ
ケート充填剤（熱処理により無定形化したもの）の電子
顕微鏡写真（倍率１０，０００倍、以下同じ）であり、
第６図は原料Ｐ−型ゼオライド（第２図のもの）の電子
顕微鏡写真であり、第７図は第４図に示したアルミノシ
リケート充填剤（酸処理−熱処理により無定形化したも
の）の電子顕微鏡写真である。これらの電子顕微鏡写真
から、本発明のアルミノシリケート充填剤は、原料のＰ
型ゼオライトと同様に、粒子形状が実買上球状で、二次
凝集に少ない状態となっていることが明白である。また
、これらの写真を注意深く観察すると、原料Ｐ型ゼオラ
イトに比して非晶質化したものでは粒径が小さくなって
いることがわか本発明のアルミノシリケートは、無水物
基準で５０１量％以上、特に６０重量％以上のＳｉｏ２
含有量を有している。未酸処理のものでは、当然のこと
ながら、Ｓ１０．：＾１２０．及び５ｉ０２：Ｎａ２Ｏ
のモル比率は原料Ｐ型ゼオライトのそれと同じであるが
、酸処理したものでは、＾１ｚＯｓ及びＮａ、（＋の量
はその程度に応じて小さくなっている。好適な組成を以
下に示す。

１１０℃乾燥品　酸化物基準 ５１０、　　５０〜８０％　　　６０〜９０％＾ｌｘ’
ｓ　　　５〜２５％　　　６〜３０％ＮａｘＯ’　　０
．１〜１５％　　０．１〜２０％灼熱減量　　　５〜２
０％　　　　　□本発明のアルミノシリケート充填剤は
、非晶質処理により、表面活性や吸着性が低い値に抑制
されているのが特徴であり、一般に５０　ｃｍ２／ｇ以
下のＢＥＴ比表面積、特に３０ＩＩ２／ｇ以下のＢＥＴ
比表面積と、ＲＨ９０％、室温及び２４時間の条件で１
３％以下、特に７％以下の吸湿性を示す、この特徴の故
に、本発明の充填剤を重合体に配合し、これを熱成形し
たとき、吸着水分を放出して重合体の発泡等が生じる傾
向も有効に解消されることになる。

本発明のアルミノシリケート系充填剤は一般に０．２乃
至３０μｍ１特に０．５乃至２０μｍの一次粒子径（電
子顕微鏡写真法による粒径）を有する０本発明のアルミ
ノシリケート系充填剤は、個々の粒子が明確な球状であ
り、二次凝集傾向が少なく、所望とする任意の一次粒径
をとり得る。延伸フィルム用充填剤の用途には、一般に
０．３乃至３μｍの粒径を有することが好ましい９重合
体用充填剤の場合には、粒度分布のシャープな充填剤、
例えば標準偏差（σ）が０．８以下である充填剤を用い
ることができる。他の用途例えば化粧料用充填剤の場合
には、粒度分布ブロードにして用いることもできる。

本発明のアルミノシリケート充填剤は、一般に１．４０
乃至１，５５、特に１．４５乃至１．５３の屈折率を有
する。熱処理により製造した非晶質アルミノシリケート
は屈折率が比較的大きく、１．４８乃至１．５５の範囲
内であり、ａ処理−熱処理で製造した非晶質アルミノシ
リケートは屈折率が比較的小さく、１．４０乃至１．５
０の範囲内である。かくして、本発明によれば、フィル
ム等の樹脂成形品としたとき、十分な透明性が得られる
ように、充填剤の屈折率の調節が容易であることも了解
されよう。

原料となる球状形状のＰ型ゼオライト粒子は勿論それ自
体公知のものであるが、従来の合成法では、Ｘ型ゼオラ
イト、Ｙ型ゼオライトの合成時にＰ型ゼオライトが混入
するものであり、Ｐ型ゼオライトのみを全て球状の形で
分散よく合成することは未だ知られていない。

本発明者等は、ケイ酸ナトリウム、又は活性ケイ酸ゲル
、アルミン酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムを下記条
件 一處光ユー　　−二土共一　　　圧週孟互共Ｎａ２Ｏ／
５ＩＯｚ　　　Ｏ，２〜８　　　　０．５〜２．０Ｓ１
０２ハｐ、ｏ、　　　３〜２０　　　　４〜１０Ｈ２０
／Ｎａ２Ｏ２０〜２００　　３０〜ｔ　ｏ　。

を満足するように混合してアルミノケイ酸アルカリのゲ
ルを生成させ、このゲルを均質化した後、８５乃至２０
０℃の温度で常圧もしくは水熱条件下で結晶化させるこ
とにより、Ｐ型ゼオライトを合成する。

原料Ｐ型ゼオライトは、下記組成を有することが望まし
い。

Ｌ皿ヱ土二ヱ上 ５１０□　　　　４０〜７０重量％ ＾１ｚｏｓ　　　　１５〜３０重量％ Ｎａ、０　　　　　８〜２０重量％ Ｈ２Ｏ０〜２０１１量％ 上記化学組成から、本発明で使用する原料ゼオライトは
５ｌｏ２／＾１２０．比が高いことがわかる。

Ｐ型ゼオライトを熱処理のみによって非晶質化する場合
には、一般に５００乃至９００℃の温度、特に６５０乃
至８００℃の温度でＰ型ゼオライトの焼成を行う、焼成
時間は、温度にも依存するが、０．５乃至５時間の範囲
から非晶質化が生ずるに十分な時間とする。

酸処理と熱処理との組合せの場合、Ｐ型ゼオライト中の
ソーダ分の少なくとも３０％、特に５０％以上を酸処理
により除去し、次いで５０乃至６００℃の温度、特に１
００乃至５００℃の温度で熱処理する。

用いる酸は、無機酸でも有機酸でも格別の制限なしに使
用されるが、経済的には、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等
の鉱酸を用いるのがよい、これらの酸は酸水溶液の形で
ゼオライトの中和乃至アルミナ分の溶出に用いるのがよ
い。

酸処理は、結晶ゼオライトを水性スラリーとし、このス
ラリーの酸を添加して行うのがよい。

酸の添加につれてｐＨは酸性側に８行し、中和が進むに
つれてアルカリ側に再度移行し一定のｐＨ値に飽和する
傾向があるが、この飽和ｐＨ値が２．０乃至７．０、特
に３．５乃至７．０値となるように中和を行うことが望
ましい、この飽和ｐＨ値が上記範囲よりも高いと、ゼオ
ライト分のアルカリ分をゼオライトの非晶質化が進行す
るように除去することが困難であり、上記範囲よりも低
いと、生成粒子の形状を所定の形に保ちながら酸処理す
ることが困難となる。酸処理の他の条件として、温度は
２０乃至１００℃の範囲が望ましく、またゼオライト粒
子のスラリー中濃度は５乃至３０重量％の範囲が適当で
ある。

酸処理は、一段で行うこともで誇るし、二段以上の多段
で行なうこともできる０例えば、ナトリウム分のみを除
去する場合には、一段の処理で十分であるが、アルミナ
分の一部の除去をも行う場合には二段以上の多段処理を
行ってもよい。

この酸処理のみでは、酸処理物はＰ型ゼオライトの結晶
構造を未だ有しているが、これを熱処理することにより
、非晶質化が完了する。

本発明においては、アルミノシリケート充填剤の粒子の
表面には、金属石鹸、樹脂酸石鹸、各種樹脂乃至ワック
ス類、シラン系乃至チタン系カップリング剤、シリカコ
ーティング等を所望により施こすことができる。

本発明の非晶質アルミノシリケート充填剤は、種々の樹
脂、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、結晶性プロ
ピレン−エチレン共重合体、イオン架橋オレフィン共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のオレフィン系
樹脂：ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート等の熱可塑性ポリエステル；６−ナイロン、
６．６−ナイロン等のポリアミド：塩化ビニル樹脂、塩
化ビニリデン樹脂等の塩素含有樹脂；ポリカーボネート
；ポリスルホン類；ポリアセタール等の熱可塑性樹脂に
配合して、形成される樹脂成形品、例えば二輪延伸フィ
ルム等にスリップ性乃至アンチブロッキング性を賦与す
る目的に使用で診る。

また、成形用熱硬化型樹脂や被覆形成用塗料に対する充
填剤乃至補強剤更にはセラミックス基材としての用途に
供することもできる。

また、この球状粒子は、パウダーファンデーション、液
状（ペースト）ファンデーション、ベビーパウダー、ク
リーム等の種々の化粧料基剤、医薬、農薬、香料、芳香
剤等の充填剤にも使用し得る。

（発明の効果） 本発明によれば、Ｐ型ゼオライト等の球状ゼオライトを
熱処理により非晶買化することにより、表面活性及び吸
着性が低い値に抑制され、配合物中で安定化したアルミ
ノシリケート系無機充填剤が提供された。

（実施例） 次に本発明の実施例を示す。

各実施例において（１）比表面積、（２）　ｐＨ１（３
）電子顕微鏡による粒径、（４）Ｘ線回折、（５）吸湿
量、（６）化学組成、（７）屈折率はそれぞれ下記の方
法により測定した。

（＋１比表面積 カルＯｊ−ルパ社製Ｓｏｒｐｔｏｍａｔｌｃ　５ａｒ１
ｅｓ　１８００を使用し、ＢＥＴ法により測定した。

（２）　ｐＨ ＪＩＳ　　Ｋ−５１０１２４Ａに準拠。

（３）電子顕微鏡による粒径 試料微粉末の適量を金属試料板上にとり、十分分散させ
メタルコールコーティング装置（日立製Ｅ−１０１形イ
オンスパッター）で金属コートし撮影試料とする０次い
で常法により走査形電子顕微鏡（日立製Ｓ−５７０）で
視野を変えて４枚の一次粒子測定に通した１００００倍
の電顕写真像を得る。視野中の粒子像の中から代表的な
粒子を選んで、スケールを用い各粒子像の直径を測定し
、本明細書実施例の粒子径として表示した。

（４）Ｘ線回折 試料は、予め２００メツシユのタイラー標準篩を通過さ
せたものを８０℃で３時間電気恒温乾燥器で乾燥した後
、デシケータ−中で放冷して、Ｘ線回折を行い結晶形を
同定する。

（装置）　理学電機■製　Ｘ−線回折装置ゴニオメータ
−ＰＭＧ−５２ レートメーターＥＣＰ−０２ （測定条件） ターゲット　　　　　　　Ｃｕ フィルター　　　　　　　Ｎｉ 電圧　　　　３５ｋＶ 電流　　　　２０ｍＡ カウントフルスケール　４Ｘ　１０’　Ｃ／Ｓ時定数　
　　　　　　　１　　ｓｅｃ チャート速度　　　　　ＩＣ飄／１１ｎスキャニング速
度　　　１’／ｓｉｎ 回折角　　　　　　　　１゜ スリット巾　　　　　　０．１５　　国■測定範囲　　
　　　　２θ−５”〜３２゜（５）吸湿量 試料約１ｇをあらかじめ重量を測定した４０×４（１■
の秤量ビンに入れｔ５Ｏ℃の電気恒温乾燥器で３時間乾
燥後デシケータ−中で放冷する０次いで試量の重さを精
秤し、あらかじめ硫酸で関係湿度９０％に調節したデシ
ケータ−中に入れ２４時間後の重量増を測定し吸湿量と
した。

（６）化学組成 強熱減量（Ｉｇ−１ｏｓｓ）　、二酸化ケイ素（Ｓ［（
ｈ）、酸化アルミニウム（ＡＩ！、２０ｓ）、酸化ナト
リウム（ＮａｔＯ）の分析はＪＩＳ　　Ｍ　　８８５２
に準拠して測定した。但し酸化アルミニウム、酸化ナト
リウムが微量の場合は原子吸光法も併用した。

（７）屈折率 アタゴデジタル屈折計ＲＸ−１（ＡＴＡＧＯ社製）を用
いて、Ｌａｒｓａｎの油浸法で測定した。

実施例　１ 市販試薬の水ガラス（３号ケイ酸ソーダ５ｉ０２２７　
ｗｔＸ　、　Ｎａ２Ｏ９，Ｏｗｔ＆）　、　アルミン酸
ナトリウム（＾１ｚｏｓ　２２．５　ｗｔ零、Ｎａｚｏ
　１５．５　ｗｔ零）　、カセイソーダを用い下記モル
比で全体が１６Ｋｇになる様に希ケイ酸ソーダ液と希ア
ルミン酸ナトリウム液を調製した。

Ｎａ２Ｏ／　５ＩＯ２−０，７ ＳＩ０２／＾Ａａｏｓ　ｘａ、。

ＨｉＯ／　Ｎａ２０−８０ 次に内容積約２５７！のステンレス製容器中で希ケイ酸
ソーダ液８．３Ｋｇと希アルミン酸ナトリウム７．８に
ｇを攪拌下ゆっくり混合し、全体が均一なアルミノケイ
酸アルカリゲルとした０次いでこのアルミノケイ酸アル
カリゲルな激しく攪拌しながら９０℃まで昇温し、その
ままの温度で４８時間かけて結晶化した。

以後吸引ヂ過により母液と固形分を分離し、十分水洗し
て固形分濃度４３％のＰ型ゼオライトケーキ約１．７Ｋ
ｇ得た。

このケーキを８０℃のオーブンで２４時間乾燥したもの
の電子顕微鏡写真を第６図にＸ線回折図を第２図に示し
た。また粉末性状及び化学組成について第１表に示した
（試料１−１）。

次に試料１−１を径約５ｃａ＋の磁性ルツボに４０〜５
０ｇ入れ小型電気炉（日中科学器機■Ｓｏｆ　−ｔｅ＋
ａｐＩＦＰ−）（）で５００℃（試料１−２）　。

６００℃（試料１−３）、７００℃（試料１−！−４）
、８００℃（試料１−５）、９００℃（試料１−６）で
各１時間熱処理し、結晶形及びその他の性状について測
定した。結果を第１表に示した。

又７００℃熱処理品のＸ線回折図を第１図に、電子顕微
鏡写真を第５図に示した。さらに９００℃、熱処理品の
Ｘ線回折図を第３図に示した。

実施例　２ 原料ケイ酸分としてスメクタイト族粘土鉱物である新潟
県中条産酸性白土を酸処理して得た微粒子のケイ酸質ゲ
ルを用いたが以下にその調製法について記す。

新潟県中条産酸性白土は天然の状態で水分を４５重量％
含有しており、その主成分は乾燥物基準重量％（１１０
℃乾燥）で５ｆＯｚ　７２．１．　ＡＡ２０ｓ１４．２
．　Ｆｅ２０ｓ　３．８７、Ｍｇ０３．２５、Ｉ：ａＯ
１，０６、灼熱減量３．１５であった。この原料酸性白
土を直径５１１＋１０Ｘ長さ５〜２０Ｉｎｍの円柱状に
成型し、乾燥物換算で１２５０にｇに相当する量を５ｒ
ｒ？の鉛ばり水槽に投入し、４７重量％濃度の硫酸溶液
３３０　ｏ、ｇを加え、９０℃に加温し、４０時間粒状
゛で酸処理したのち、デカンテーション法にて薄い硫酸
溶液ならびに水を用いて硫酸と反応した塩基性成分の硫
酸塩を洗浄除去し、引き続き硫酸根がなくなるまで水洗
し粒状の酸処理物を得た。

上記酸処理物を１１０℃で２時間乾燥後の化学組成分析
結果について以下に示す。

Ｉｇ　　−１ｏｓｓ　（１０００℃Ｘ　１　ｈｒ）　　
　３．７５％ｓｉａ、　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　９４．３４％Ａｐ　２０コ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．１６％Ｆｅ２Ｏ３０，１６
％ Ｍｇ０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１８％次いで上記活性ケイ酸ゲルを濃度２０％になる
様に調節しボール・ミルで湿式粉砕後シリカ原料とした
。

上記活性ケイ酸ゲルスラリーと試薬アルミン酸ナトリウ
ム（八ｆｚｏ３２２．５ｗｔ’４　、Ｎａ２Ｏ１５，５
ｗｔ９６）及びカセイソーダを用いて下記モル比で全体
が１６にｇになる様に希活性ケイ酸ゲルスラリーと希ア
ルミン酸ナトリウム液を調製した。

Ｎａ２Ｏ／　５ｔｏ２＝　０．５５ Ｓｔ（ｈ／＾乏、０３＝６．０ Ｈ，０／Ｎａ２Ｏ＝　６５ 以後実施例１と同様に結晶化を行ない、Ｐ型ゼオライト
を得た。

このケーキを８０℃の電気恒温乾燥器で２４時間乾燥し
たものの電子顕微鏡写真を第８図に、又粉末性状及び化
学組成について第２表に示した（試料２−１）。次に試
料２−１を実施例１と同様に６００℃（試料２−２）、
７００℃（試料２−３）、８００℃（試料２−４）、９
００℃（試料２−５）に熱処理し、結晶形及びその他の
性状について測定した結果を第２表に示した。

又７００℃熱処理品の電子顕微鏡写真を第９図に示した
。

実施例　３ 実施例１で得られた試料１−１．１００ｇを２２のビー
カーに採り、９００　ｌｌ１ｉ加え、マグネチックスタ
ーラーで十分分散後、攪拌下５％に希釈した塩酸４４ｏ
ｒｎｌを約１０時間かけて注加した。

注加終了後１時間攪拌し、吸引濾過により母液と固形分
を分離し、十分水洗後、ケーキを８０℃の電気恒温乾燥
器で２４時間乾燥した。この乾燥物の粉末性状、化学組
成について第３表に示した（試料３−１）。

さらに試料３−１を３５０℃で１時間熱処理したものの
Ｘ線回折図を第４図に、電子顕微鏡写真を第７図に、粉
末性状について第３表に示した（試料３−２）。

第　　３　　表 実施例　４ 実施例２で得られた試料２−１を実施例３と同様に処理
し８０℃で乾燥し、試料４−１を得た。

このものの粉末性状、化学組成について第４表に示した
。

さらに試料４−１を３５０℃で１時間熱処理して得た粉
末（試料４−２）の電子顕微鏡写真を第１０図に、粉末
性状について第４表に示した。

第４表 応用例　１ メルトフローレート１．９ｇ７１０分のポリプロピレン
樹脂ｔｏｏｇ量部に２．６−ジーｔ−ブチル−１ｐ−ク
レゾール０．１０１１量部、ステアリン酸カルシウム０
．０５重量部及び第５表に示した試料Ｏ，ａ部添加し、
各々スーパーミキサーで混合後、２３０℃でペレタイズ
した。ほかに無機添加剤として合成シリカ（ＳＹ１ｏ１
ｄ４ｔ　６５）　、炭カル（ニスカロン＃１５００）、
無機物を添加しないものも同様にペレタイズした。

次にこのベレットを押出機を用いてシート状フィルムに
し縦・横６倍に延伸し３０μの延伸フィルムを得た。

これらの２軸延伸フイルムについて透明性、ブロッキン
グ性、スクラッチ性について測定した。

結果を第５表に示したが測定法は以下に依りた。

（１）透明性　＾ＳＴＭ−Ｄ・１００３に準拠（２）　
ブロッキング性　フィルム２枚を重ね２０Ｋｇの荷重を
かけ４０℃のオーブンで ２４時間放置後、２枚を引きはがす のに必要な力を測定しブロッキング 性とした。

（３）スクラッチ性　フィルム２枚を重ね指でこすった
時の傷つきの程度について比 較する。

◎傷がつかない　○わずかに傷がつ く　Δ傷がつく　×かなり傷がつく 尚、Ｎｏ１〜２は実施例２で得た試料２−３、実施例４
で得た試料４−２でありＮｏ３〜４はＮｏ１〜２に表面
処理を施したものである。表面処理は以下の様に行った
。

試料２０ｇを径１０ｃｍの時計皿に薄く広げ小型噴霧器
でシランカップリング剤（東しシリコーン製５Ｈ−８０
４０をエタノールで１：１に希釈）を約２％コーティン
グする。

次いで十分かきまぜ、アルコール分を気化させてからｔ
ＳＯ℃電気恒温乾燥機で３時間処理後、粉砕し試料とし
た。

【図面の簡単な説明】

第１図、Ｐｃゼオライト熱処理品のＸ線回折図、第２図
、原料ＰｃゼオライトのＸ線回折図、第３図、ネフエリ
ンのＸ線回折図、 第４図、Ｐｃゼオライト酸処理−熱処理品のＸ線回折図
、 第５図、Ｐｃゼオライト熱処理品の電顕写真、第６図、
Ｐｃゼオライトの電顕写真、 第７図、Ｐｃゼオライト酸処理−熱処理品の電顕写真、 第８図、活性ケイ酸からのＰｃゼオライトの電顕写真、 第９図、活性ケイ酸からのＰｃゼオライトの熱処理品の
電顕写真、 第１０図、活性ケイ酸からのＰｃゼオライトの酸処理−
熱処理品の電顕写真。 ２５図 ・くレン 一覧＾ 灸 〉＼、　・７ 手　糸売　ネ山　正　書（方式） 昭和６２年　７月２４日 特許庁長官　　　小　川　邦　夫　殿 １、事件の表示 昭和６２年特許、＠′ｉ第９０９６４号２、発明の名称 無機充填剤 ３、補正をする渚 事件との関係　特許出願人 住所　東京都中央区日本橋室町四丁目１番２１号名称水
澤化学工業株式会社 ４、代理人〒１０５ ５、補正命令の日付 昭和６２年　６月３０日（発送日） （１）明細口第３３頁第２乃至末行を次の通り訂正する
。 ｒ　第１図、　Ｐｃゼオライト熱処理品のＸ線回折図。 ｆｆ５２図、原＃４ＰｃゼオライトのＸ線回折図、第３
図、ネフェリンのＸ線回折図、 第４図、Ｐｃゼオライト酸酸処理熟熱処理品Ｘ線回折図
、 第５図、Ｐｃゼオライト熱処理品の粒子形状の電顕写真
、 ！ｌＩ’ｓ６図、　Ｐｃゼオライトの粒子形状の電顕写
真、 第７図、Ｐｃゼオライト酸酸処理熟熱処理品粒子形状の
電顕写真、 ｍ８図、活性ケイ酸からのＰｃゼオライトの粒子形状の
電顕写真、 第９図、活性ケイ酸からのＩ’ｃゼオライトの熱処理品
′の粒子形状の電顕写真、 ｆｌＲ１ｏ図、活性ケイ酸からのＰｃゼオライトの酸処
理−熱処理品の粒子形状の電顕写真、」

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）アルミノシリケート系無機充填剤において、球状
   ゼオライトの酸処理及び／又は熱処理により得られた無
   水物基準で５０重量％以上の ＳｉＯ＿２含有量を有するアルミノシリケートから成り
   、該アルミノシリケートはＸ線回折学的に実質上非晶質
   であり、該アルミノシリケートは５０ｍ＾２／ｇ以下の
   ＢＥＴ比表面積とＲＨ９０％、室温及び２４時間の条件
   で１３％以下の吸湿性とを有し、該アルミノシリケート
   は０．２乃至３０μｍの電子顕微鏡法一次粒径を有する
   球状粒子から成る無機充填剤。
2. （２）アルミノシリケートが３０ｍ＾２／ｇ以下のＢＥ
   Ｔ比表面積と、７％以下の吸湿量とを有する特許請求の
   範囲第１項記載の無機充填剤。
3. （３）アルミノシリケートが１．４０乃至１．５５の屈
   折率を有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の無機充填剤。
4. （４）アルミノシリケートがＰ型球状ゼオライトを５０
   ０乃至８５０℃の温度で焼成することにより得られたも
   のである特許請求の範囲第１項記載の無機充填剤。
5. （５）アルミノシリケートがＰ型球状ゼオライトを、含
   有ソーダ分の少なくとも３０％が除去されるように酸処
   理し、次いで乾燥乃至焼成することにより得られたもの
   である特許請求の範囲第１項記載の無機充填剤。