JPS63258639A - シロキサン微小球及びマイクロカプセルの製法 - Google Patents
シロキサン微小球及びマイクロカプセルの製法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は固体オルガノポリシロキサンからなるマイクロ
カプセルの製造方法に係る。より詳しく述べると、本発
明はアクリルオキシ官能基、メタクリルオキシ官能基又
はアクリルアミド官能基を有するオルガノポリシロキサ
ン（以下「アクリル官能性シロキサン」と称する）から
本質的になる液体組成物の分散された離散単位に紫外線
を用いて固体状態に変換して微小球（ＩＩ＋１ｃｒｏｓ
ｐｈｅｒｅ）又はマイクロカプセルを製造する方法に係
る。
カプセルの製造方法に係る。より詳しく述べると、本発
明はアクリルオキシ官能基、メタクリルオキシ官能基又
はアクリルアミド官能基を有するオルガノポリシロキサ
ン（以下「アクリル官能性シロキサン」と称する）から
本質的になる液体組成物の分散された離散単位に紫外線
を用いて固体状態に変換して微小球（ＩＩ＋１ｃｒｏｓ
ｐｈｅｒｅ）又はマイクロカプセルを製造する方法に係
る。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕アク
リル官能性シロキサン化合物は公知である。
リル官能性シロキサン化合物は公知である。
このような化合物は、例えば、米国特許出願筒８１６、
４７７号（Ｉ９８６年１月６日出願、発明者Ｌｅｅ及び
Ｌｕｔｚｓ譲受人Ｄｏｓ Ｃｏｒｎｉｎｇ）明細書に開
示されている。この場合アクリルシラン（又はシリコー
ン）化合物はアミン官能性シラン（又はアミン官能性シ
リコーン）と２官能性又は多官能性アクリル化合物をミ
ツシェル付加反応で反応させて作られる。
４７７号（Ｉ９８６年１月６日出願、発明者Ｌｅｅ及び
Ｌｕｔｚｓ譲受人Ｄｏｓ Ｃｏｒｎｉｎｇ）明細書に開
示されている。この場合アクリルシラン（又はシリコー
ン）化合物はアミン官能性シラン（又はアミン官能性シ
リコーン）と２官能性又は多官能性アクリル化合物をミ
ツシェル付加反応で反応させて作られる。
これらのアクリルシラン（シリコーン）化合物は触媒が
用いられずかつ副生成物がないので他の方法で作ったも
のよりもより純粋であると言われている。これらの化合
物は、さらに接着促進剤（シラン）あるいは紫外線照射
で硬化することができる塗料組成物（シリコーン）とし
て有用であるといわれる。
用いられずかつ副生成物がないので他の方法で作ったも
のよりもより純粋であると言われている。これらの化合
物は、さらに接着促進剤（シラン）あるいは紫外線照射
で硬化することができる塗料組成物（シリコーン）とし
て有用であるといわれる。
日本特開昭５２−４３７７９号公報は感光性樹脂と紫外
線を利用してマイクロカプセルを製造する方法を提供し
ている。感光性樹脂は光エネルギーの作用で重合反応を
行なう２又はそれ以上の感光性基を有するモノマー又は
オリゴマーからなる。そこに開示されている上記重合反
応を行なう感光性基の例にはアクリルオキシ基、ビニル
エーテル基、ビニルチオエーテル基、ベンゼンに結合し
たビニル基、ビニルエーテル基、Ｎ、Ｎ−ビニルアクリ
ルアミノ基、アリル基、アクリルアミド基、１．２−ア
ルキレンオキシド基及びアセチレニル基がある。
線を利用してマイクロカプセルを製造する方法を提供し
ている。感光性樹脂は光エネルギーの作用で重合反応を
行なう２又はそれ以上の感光性基を有するモノマー又は
オリゴマーからなる。そこに開示されている上記重合反
応を行なう感光性基の例にはアクリルオキシ基、ビニル
エーテル基、ビニルチオエーテル基、ベンゼンに結合し
たビニル基、ビニルエーテル基、Ｎ、Ｎ−ビニルアクリ
ルアミノ基、アリル基、アクリルアミド基、１．２−ア
ルキレンオキシド基及びアセチレニル基がある。
ＺｉｅｍｅＨｓの米国特許第４，３７０，１６０号は固
体オルガノポリシロキサンの微小球又は固体オルガノポ
リシロキサン全体に分散した内部材料から本質的になる
マイクロカプセルの製造方法を教示する。
体オルガノポリシロキサンの微小球又は固体オルガノポ
リシロキサン全体に分散した内部材料から本質的になる
マイクロカプセルの製造方法を教示する。
簡単に言えば、この方法は離散単位の分散体に紫外（Ｕ
Ｖ）線を照射することからなる。離散単位はＵＶ線透明
の流体連続相に分散しており、その連続相と不混和性の
ＵＶ硬化性液体オルガノポリシロキサン組成物、又はカ
プセル化されるべき材料を含むそのような液体オルガノ
ポリシロキサン組成物の球状粒子である。微粒子はエラ
ストマー又は樹脂であることができ、フィラー粒子及び
時間遅延（ｔｉｍｅ ｒｅｌｅａｒｅ）カプセルとして
有用である。
Ｖ）線を照射することからなる。離散単位はＵＶ線透明
の流体連続相に分散しており、その連続相と不混和性の
ＵＶ硬化性液体オルガノポリシロキサン組成物、又はカ
プセル化されるべき材料を含むそのような液体オルガノ
ポリシロキサン組成物の球状粒子である。微粒子はエラ
ストマー又は樹脂であることができ、フィラー粒子及び
時間遅延（ｔｉｍｅ ｒｅｌｅａｒｅ）カプセルとして
有用である。
次に、液体オルガノポリシロキサン組成物は分子当り少
なくとも２個のビニル基（又はブテニル基）を有するオ
ルガノポリシロキサンと分子当り少なくとも２個のメル
カプトアルキル基（又はケイ素結合水素）を有するオル
ガノポリシロキサンの混合物から本質的になる。
なくとも２個のビニル基（又はブテニル基）を有するオ
ルガノポリシロキサンと分子当り少なくとも２個のメル
カプトアルキル基（又はケイ素結合水素）を有するオル
ガノポリシロキサンの混合物から本質的になる。
上記のＺｉｅｍｅｌｉｓが教示した方法は２種のオルガ
ノポリシロキサンの混合物を必要とする。アクリルアミ
ド官能基、メタクリルオキシ官能基又はアクリルアミド
官能基を含む特定のオルガノポリシロキサンは慣用の表
面活性剤を用いて紫外線透明な連続相に容易に分散する
ことが見い出された。
ノポリシロキサンの混合物を必要とする。アクリルアミ
ド官能基、メタクリルオキシ官能基又はアクリルアミド
官能基を含む特定のオルガノポリシロキサンは慣用の表
面活性剤を用いて紫外線透明な連続相に容易に分散する
ことが見い出された。
単一のオルガノポリシロキサンを含むこれらの組成物は
、紫外線に暴露されると、硬化して固体の微粒子又はマ
イクロカプセルを形成する。
、紫外線に暴露されると、硬化して固体の微粒子又はマ
イクロカプセルを形成する。
〔問題点を解決するための手段及び作用効果〕従って、
本発明は、（Ｉ）連続相流体中に紫外線により固体状態
に変換可能な液体オルガノポリシロキサン組成物を分散
させて連続相流体中に離散単位の分散体を調整し、（Ｉ
Ｉ）該（【）の分散体を紫外線に暴露して該液体オルガ
ノポリシロキサン組成物を固体状態に変換することによ
って固体オルガノポリシロキサンの微小球を製造する方
法であって、該流体連続相は紫外線に透明であり、該液
体オルガノポリシロキサン組成物は、該流体連続相に不
溶性でありかつ、分子当り平均で少なくとも２個のＺ基
（ここにＺはアクリルオキシ基、メタクリルオキシ基及
びアクリルアミド基から選ばれた少なくとも１個のアク
リル基を含有する１価有機部分である。）がケイ素−炭
素結合を介して結合し、分子当り平均で２個より多くの
該アクリル基を有するオルガノポリシロキサンから本質
的になる方法に係る さらに、本発明は固体オルガノポリシロキサン中に分散
した内部材料からなるマイクロカプセルの同様な製造方
法に係る。この方法では連続相流体中に分散する前に液
体オルガノポリシロキサン組成物中に内部材料を分散又
は溶解する。
本発明は、（Ｉ）連続相流体中に紫外線により固体状態
に変換可能な液体オルガノポリシロキサン組成物を分散
させて連続相流体中に離散単位の分散体を調整し、（Ｉ
Ｉ）該（【）の分散体を紫外線に暴露して該液体オルガ
ノポリシロキサン組成物を固体状態に変換することによ
って固体オルガノポリシロキサンの微小球を製造する方
法であって、該流体連続相は紫外線に透明であり、該液
体オルガノポリシロキサン組成物は、該流体連続相に不
溶性でありかつ、分子当り平均で少なくとも２個のＺ基
（ここにＺはアクリルオキシ基、メタクリルオキシ基及
びアクリルアミド基から選ばれた少なくとも１個のアク
リル基を含有する１価有機部分である。）がケイ素−炭
素結合を介して結合し、分子当り平均で２個より多くの
該アクリル基を有するオルガノポリシロキサンから本質
的になる方法に係る さらに、本発明は固体オルガノポリシロキサン中に分散
した内部材料からなるマイクロカプセルの同様な製造方
法に係る。この方法では連続相流体中に分散する前に液
体オルガノポリシロキサン組成物中に内部材料を分散又
は溶解する。
本明細書でいう「マイクロカプセル」は一般的な用語で
あり、固体オルガノポリシロキサンを含む微小球及びマ
イクロカプセルを含む。本明細書でいう「微小球（マイ
クロスフェア−）」は固体オルガノポリシロキサンから
本質的になる均質な微小球である。本明細書で言う「マ
イクロカプセル」は固体オルガノポリシロキサンと異な
りそれによって包囲された内部材料から本質的になる均
質又は異質マイクロカプセルである。マイクロカプセル
は固体オルガノポリシロキサン中に分散し、又は核とし
て局所化された内部（即ちカプセル化された）材料を含
むことができる０本発明の目的において、微小球は約５
鶴までの、好ましくはｏ、ｏｏｏｓ〜１鰭の直径を有す
る本質的に球状の粒子である。
あり、固体オルガノポリシロキサンを含む微小球及びマ
イクロカプセルを含む。本明細書でいう「微小球（マイ
クロスフェア−）」は固体オルガノポリシロキサンから
本質的になる均質な微小球である。本明細書で言う「マ
イクロカプセル」は固体オルガノポリシロキサンと異な
りそれによって包囲された内部材料から本質的になる均
質又は異質マイクロカプセルである。マイクロカプセル
は固体オルガノポリシロキサン中に分散し、又は核とし
て局所化された内部（即ちカプセル化された）材料を含
むことができる０本発明の目的において、微小球は約５
鶴までの、好ましくはｏ、ｏｏｏｓ〜１鰭の直径を有す
る本質的に球状の粒子である。
本発明の方法に適当である固体状態に変換可能な液体オ
ルガノポリシロキサン組成物は紫外線（即ち、２００〜
４００ｎｍの波長の電磁波）に暴露して硬化するとき固
体即ち非流動状態に変化し得なければならない。この要
件を満たす組成物は分子当り平均２個より多いアクリル
基を有する液体オルガノポリシロキサンからなる。本明
細書で用いる用語「アクリル基」はアクリルオキシ官能
基、メタクリルオキシ官能基又はアクリルアミド官能基
の一般的表現である。
ルガノポリシロキサン組成物は紫外線（即ち、２００〜
４００ｎｍの波長の電磁波）に暴露して硬化するとき固
体即ち非流動状態に変化し得なければならない。この要
件を満たす組成物は分子当り平均２個より多いアクリル
基を有する液体オルガノポリシロキサンからなる。本明
細書で用いる用語「アクリル基」はアクリルオキシ官能
基、メタクリルオキシ官能基又はアクリルアミド官能基
の一般的表現である。
本発明の方法に適当である固体状態に変換可能な液体オ
ルガノポリシロキサン組成物は複数の一般式 （式中、Ｚは５ｉ−Ｃ結合を介してケイ素に結合し、か
つアクリルオキシ基、メタクリルオキシ基又はアクリル
アミド基から選んだ少なくとも１種の基を有する、反応
性アクリル官能性有機基である。）の単位からなるアク
リル官能性オルガノポリシロキサンを含む。本発明の範
囲では、平均として、オルガノポリシロキサンの分子当
り少なくとも２個の反応性Ｚ基が必要である。さらに、
オルガノポリシロキサンは分子当り平均２個より多くの
上記アクリル基を有さなければならない。
ルガノポリシロキサン組成物は複数の一般式 （式中、Ｚは５ｉ−Ｃ結合を介してケイ素に結合し、か
つアクリルオキシ基、メタクリルオキシ基又はアクリル
アミド基から選んだ少なくとも１種の基を有する、反応
性アクリル官能性有機基である。）の単位からなるアク
リル官能性オルガノポリシロキサンを含む。本発明の範
囲では、平均として、オルガノポリシロキサンの分子当
り少なくとも２個の反応性Ｚ基が必要である。さらに、
オルガノポリシロキサンは分子当り平均２個より多くの
上記アクリル基を有さなければならない。
上記式中、Ｒは炭素原子１〜６個のアルキル基、例えば
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプ
ロピル基又はヘキシル基から独立に選んでもよい非反応
性基である。また、Ｒはシクロペンチル基、シクロヘキ
シル基及びシクロオクチル基などの脂環基から選ぶこと
ができる。あるいは、Ｒはフェニル基、ベンジル基、ス
チリル基、トリル基及びキセニル基などのアリール基で
あることもできる。さらに、Ｒは、３，３．３−１−リ
フルオロプロピル基、３−クロロプロピル基及ヒベルフ
ルオロプチルエチル基などの炭素原子１〜６個の１価ハ
ロヒドロカルビル基でもよい。最後に、Ｒは２，３−ジ
クロロフェニル基などのハロゲン化芳香族基でもよい。
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプ
ロピル基又はヘキシル基から独立に選んでもよい非反応
性基である。また、Ｒはシクロペンチル基、シクロヘキ
シル基及びシクロオクチル基などの脂環基から選ぶこと
ができる。あるいは、Ｒはフェニル基、ベンジル基、ス
チリル基、トリル基及びキセニル基などのアリール基で
あることもできる。さらに、Ｒは、３，３．３−１−リ
フルオロプロピル基、３−クロロプロピル基及ヒベルフ
ルオロプチルエチル基などの炭素原子１〜６個の１価ハ
ロヒドロカルビル基でもよい。最後に、Ｒは２，３−ジ
クロロフェニル基などのハロゲン化芳香族基でもよい。
好ましいＲはメチル基、フェニル基又は３，３．３−１
−リフルオロプロピル基である。
−リフルオロプロピル基である。
本発明のオルガノポリシロキサンの非反応性単位は５ｉ
−０−３ｔ基で一緒に結合された式Ｒ，ｌ５ｉＯ，／ｚ
。
−０−３ｔ基で一緒に結合された式Ｒ，ｌ５ｉＯ，／ｚ
。
ＲｇＳｉ０１７ｇ 、 Ｒ５１Ｏ□／２及び５ｒＯａｙ
□のシロキサン単位のいずれの組合せから構成されても
よい。適当な非反応性シロキサン単位の例は、末端封鎖
トリオルガノシロキサン単位、例えばＭｅ３ＳｉＯ＋ｚ
□。
□のシロキサン単位のいずれの組合せから構成されても
よい。適当な非反応性シロキサン単位の例は、末端封鎖
トリオルガノシロキサン単位、例えばＭｅ３ＳｉＯ＋ｚ
□。
ＰｈＭｅｚＳｉＯ＋／ｚ 、 ＣＦｓＣＦｚＣＦｚＣＦ
ｚＣＩＩｚＣＨＪｅｚＳｉＯ＋／ｚ ｌＣＦｓＣ１ｌｔ
ＣＨｔＭｅｚＳｉＱ＋ ７ｚ及びＰｈＪｅＳｉＯ＋／ｚ
；骨格ジオルガノシロキサン単位、例えばＭｅ２Ｓ
ｉＯｚｚｘ ＋ＰｈＭｅＳｉＯｚ／ｌ 、 ＣＰｚＣＨ
２ＣＨＪｅＳｉＯｘｚｚ 、 Ｐｈ５ｉＯｓｚ。
ｚＣＩＩｚＣＨＪｅｚＳｉＯ＋／ｚ ｌＣＦｓＣ１ｌｔ
ＣＨｔＭｅｚＳｉＱ＋ ７ｚ及びＰｈＪｅＳｉＯ＋／ｚ
；骨格ジオルガノシロキサン単位、例えばＭｅ２Ｓ
ｉＯｚｚｘ ＋ＰｈＭｅＳｉＯｚ／ｌ 、 ＣＰｚＣＨ
２ＣＨＪｅＳｉＯｘｚｚ 、 Ｐｈ５ｉＯｓｚ。
ＣＣＣＨｚＣ）ＩＪｅＳｉ０２７ｚ及びＣＦｉＣＦｚＣ
ＦｚＣＦｔＣｌｌｚＣＨＪｅＳｉＯｚｚｔ；及び分岐モ
ノオルガノシロキサン単位、例えばＭｅＳｉＯ２／ｚ
、 Ｐｈ５ｉＯｓｚｚ及びＳ：０ａｉｔである。これら
の式中、Ｍｅはメチル基、ｐｈはフェル基を表わす。
ＦｚＣＦｔＣｌｌｚＣＨＪｅＳｉＯｚｚｔ；及び分岐モ
ノオルガノシロキサン単位、例えばＭｅＳｉＯ２／ｚ
、 Ｐｈ５ｉＯｓｚｚ及びＳ：０ａｉｔである。これら
の式中、Ｍｅはメチル基、ｐｈはフェル基を表わす。
液体オルガノポリシロキサンのどの所与のオルガノシロ
キサン単位においても、ａの値は０，１゜２又は３であ
り、ｂの値は、０．１又は２であり、（ａ＋ｂ）の合計
値は４より小さい。
キサン単位においても、ａの値は０，１゜２又は３であ
り、ｂの値は、０．１又は２であり、（ａ＋ｂ）の合計
値は４より小さい。
Ｚ基の有機基の正確な性質は本発明の操作性に臨界的で
はないが、その有機基は連続流体相又はアクリル官能基
と反応するような官能基は排除しなければならない。換
言すれば、Ｚ基の有機基はそのアクリル官能基をオルガ
ノポリシロキサンの本体と結合する構造としてだけ働き
、好ましくは化学的に不活性である。ここに、「不活性
」とは後記のように紫外線に暴露したと′きアクリル基
調の反応に干渉しない構造をいう。従って、例えば、Ｚ
基の有機部分は２価の結合基、例えば、炭素原子少なく
とも３個の炭化水素基又はアリーレン基、例えばフェニ
レン基であることができる。
はないが、その有機基は連続流体相又はアクリル官能基
と反応するような官能基は排除しなければならない。換
言すれば、Ｚ基の有機基はそのアクリル官能基をオルガ
ノポリシロキサンの本体と結合する構造としてだけ働き
、好ましくは化学的に不活性である。ここに、「不活性
」とは後記のように紫外線に暴露したと′きアクリル基
調の反応に干渉しない構造をいう。従って、例えば、Ｚ
基の有機部分は２価の結合基、例えば、炭素原子少なく
とも３個の炭化水素基又はアリーレン基、例えばフェニ
レン基であることができる。
本発明で用いるアクリル官能性シロキサンは業界公知で
あり、いろいろな方法で合成されている。
あり、いろいろな方法で合成されている。
例えば、本発明で用いるのに適当なアクリル官能性シロ
キサンコポリマーはＺ基−Ｒ”’ＯＡ（式中、Ｒ″′は
炭素原子１〜１８個の２価の炭化水素基、又は対応する
オキシアルキレン基であり、ＡはＣＩ（、・Ｃ（Ｂ）Ｃ
・０基（式中Ｂは水素又はメチル基である）である。〕
を含むことができる。このようなコポリマーはＴｏｌｅ
ｎｔｉｏｎの米国特許第４，５６８，５６６号に記載さ
れている方法で調製できる。
キサンコポリマーはＺ基−Ｒ”’ＯＡ（式中、Ｒ″′は
炭素原子１〜１８個の２価の炭化水素基、又は対応する
オキシアルキレン基であり、ＡはＣＩ（、・Ｃ（Ｂ）Ｃ
・０基（式中Ｂは水素又はメチル基である）である。〕
を含むことができる。このようなコポリマーはＴｏｌｅ
ｎｔｉｏｎの米国特許第４，５６８，５６６号に記載さ
れている方法で調製できる。
本発明で用いるのに適したアクリル官能性シロキサンコ
ポリマーの別の例にはＺ基 ｉｌ 〔式中、Ｒ′は２価の炭化水素基であり、ｍは１〜１０
の整数、ｋは０．１．２．３又は４であり、Ａは前記の
通りである。〕が含まれる。このようなコポリマーは５
ａｔｏ ｅｔ ａｌの米国特許第４，２９３，３９７号
に記載とした方法で調製できる。簡単に述べると、これ
らのコポリマーはアミノ末端ジオルガノポリシロキサン
にグリシジルメタクリレート基を付加して調製すること
ができる。
ポリマーの別の例にはＺ基 ｉｌ 〔式中、Ｒ′は２価の炭化水素基であり、ｍは１〜１０
の整数、ｋは０．１．２．３又は４であり、Ａは前記の
通りである。〕が含まれる。このようなコポリマーは５
ａｔｏ ｅｔ ａｌの米国特許第４，２９３，３９７号
に記載とした方法で調製できる。簡単に述べると、これ
らのコポリマーはアミノ末端ジオルガノポリシロキサン
にグリシジルメタクリレート基を付加して調製すること
ができる。
本発明に用いるのに適したアクリル官能性シロキサンコ
ポリマーの別の例には一〇ＮＩＩＧ又は−〇ＮＧＤＮＨ
Ｇ〔式中、Ｄは炭素原子１〜６個の２価の飽和炭化水素
基であり、Ｇは下記基 Ｃ０ＮＩＣ，−ｔｌｚ−１ＯＣＯＣ＝ＣＩＩｚ■ である。〕から選んだＺ基を有するアクリル化ウレタン
シリコーンがある。上記構造式中、Ｂは水素又はメチル
基であり、ｍ′は２．３又は４である。これらのアクリ
ル官能性シロキサンの製造はＧｏｒｎｏｗｉｃｚらの米
国特許第４，５６３，５３９号に記載されている。
ポリマーの別の例には一〇ＮＩＩＧ又は−〇ＮＧＤＮＨ
Ｇ〔式中、Ｄは炭素原子１〜６個の２価の飽和炭化水素
基であり、Ｇは下記基 Ｃ０ＮＩＣ，−ｔｌｚ−１ＯＣＯＣ＝ＣＩＩｚ■ である。〕から選んだＺ基を有するアクリル化ウレタン
シリコーンがある。上記構造式中、Ｂは水素又はメチル
基であり、ｍ′は２．３又は４である。これらのアクリ
ル官能性シロキサンの製造はＧｏｒｎｏｗｉｃｚらの米
国特許第４，５６３，５３９号に記載されている。
本発明に用いるのに適したアクリル官能性シロキサンコ
ポリマーのさらに別の例には、シリコーンカルビノール
、ポリイソシアネート及びヒドロキシアクリレートの反
応を開示しているＣａｒ ｔｅｒらの米国特許第４，３
６９，３００号に教示されているＺ基がある。
ポリマーのさらに別の例には、シリコーンカルビノール
、ポリイソシアネート及びヒドロキシアクリレートの反
応を開示しているＣａｒ ｔｅｒらの米国特許第４，３
６９，３００号に教示されているＺ基がある。
本発明に用いるのに適したアクリル官能性シロキサンコ
ポリマーは、また、ミカエル付加反応でアミン、官能性
シリコーンを２価又は多価のアクリル官能性化合物と反
応させて得ることもできる。
ポリマーは、また、ミカエル付加反応でアミン、官能性
シリコーンを２価又は多価のアクリル官能性化合物と反
応させて得ることもできる。
これらのアクリル官能性シリコーン化合物及びその調製
はＬｅｅ及びＬｕ ｔｚによる米国特許出願第８１６．
４７７号（Ｉ９８６年１月６日出願）に記載されている
。
はＬｅｅ及びＬｕ ｔｚによる米国特許出願第８１６．
４７７号（Ｉ９８６年１月６日出願）に記載されている
。
本発明に用いるのに適したアクリルアミド官能性オルガ
ノポリシロキサンは下記構造 −Ｎ ＲＩｍ ＣＨｚ＝Ｃ（Ｂ） Ｃ：０ （式中、Ｂは水素又はメチル基であり、Ｒ′ｒは水素又
は１価の炭化水素基、例えばメチル基、エチル基又はプ
ロピル基である。）を有する基を含む。
ノポリシロキサンは下記構造 −Ｎ ＲＩｍ ＣＨｚ＝Ｃ（Ｂ） Ｃ：０ （式中、Ｂは水素又はメチル基であり、Ｒ′ｒは水素又
は１価の炭化水素基、例えばメチル基、エチル基又はプ
ロピル基である。）を有する基を含む。
このようなアクリルアミド官能性オルガノポリシロキサ
ンの例はＶａｒａｐｒａ ｔｈの米国特許第４．６０８
，２７０号に見い出すことができる。この場合、Ｚ基は
構造−ＱＮＡＱ ’ ＮＡＲ”” （式中、Ｑ及びＱ′
は炭素原子２〜６個のアルキレン基を表わす。）を有す
る。
ンの例はＶａｒａｐｒａ ｔｈの米国特許第４．６０８
，２７０号に見い出すことができる。この場合、Ｚ基は
構造−ＱＮＡＱ ’ ＮＡＲ”” （式中、Ｑ及びＱ′
は炭素原子２〜６個のアルキレン基を表わす。）を有す
る。
この式において、Ａは再び基ＣＨ２＝Ｃ（Ｂ）Ｃ，０（
式中、Ｂは水素又はメチル基である）（Ａ基）を表わす
。
式中、Ｂは水素又はメチル基である）（Ａ基）を表わす
。
簡単にいうと、このようなシロキサンは少なくとも２個
のケイ素結合したアミノ置換炭化水素基を有するアミノ
シリコーン化合物とハロゲン化アシルを混合して調製す
ることができる。この混合工程はアルカリ性物質の水溶
液と上記アミノシリコーン化合物用の水不溶性溶剤の存
在において行なう。
のケイ素結合したアミノ置換炭化水素基を有するアミノ
シリコーン化合物とハロゲン化アシルを混合して調製す
ることができる。この混合工程はアルカリ性物質の水溶
液と上記アミノシリコーン化合物用の水不溶性溶剤の存
在において行なう。
これらの及びその他の業界公知のアクリル官能性オルガ
ノポリシロキサンを本発明の目的に使用できるが、これ
らは反応性についての上記の要件を満たさなければなら
ない。
ノポリシロキサンを本発明の目的に使用できるが、これ
らは反応性についての上記の要件を満たさなければなら
ない。
本発明の好ましいアクリル官能性オルガノポリシロキサ
ンは平均式 ％式％（） （式中、Ｒは前記と同様であり、Ｘの平均値は約５〜約
ｌＯであり、ｙの平均値は２〜約３０である。）で表わ
されることができる構造を有する線状ポリマーから選ん
だものである。アクリル官能性基は式（Ｉｆ）ではシロ
キサン鎖に対して末端基であり、式（ＩＩＩ）では主鎖
の側鎖をなしている。
ンは平均式 ％式％（） （式中、Ｒは前記と同様であり、Ｘの平均値は約５〜約
ｌＯであり、ｙの平均値は２〜約３０である。）で表わ
されることができる構造を有する線状ポリマーから選ん
だものである。アクリル官能性基は式（Ｉｆ）ではシロ
キサン鎖に対して末端基であり、式（ＩＩＩ）では主鎖
の側鎖をなしている。
本発明の目的において、好ましいＺ基は下記式（式中、
ＲＩＩは炭素原子３〜６個の２価炭化水素基である）で
表わされるＺ′である。Ｒｒｒがトリメチレン基である
ことが好ましい。上記式中、Ａは前に規定した通りであ
る。
ＲＩＩは炭素原子３〜６個の２価炭化水素基である）で
表わされるＺ′である。Ｒｒｒがトリメチレン基である
ことが好ましい。上記式中、Ａは前に規定した通りであ
る。
Ｚ′基を有するシロキサンは下記の合成方法によって調
製する、ことができる。末端アクリル官能性基を有し、
Ｆ２．ｊ／がトリメチレン基であり、Ｒがメチル基であ
る場合について合成を説明するが、異なるＲ ｒｒ及び
側鎖反応基を有するシロキサンにも等しく適用できる。
製する、ことができる。末端アクリル官能性基を有し、
Ｆ２．ｊ／がトリメチレン基であり、Ｒがメチル基であ
る場合について合成を説明するが、異なるＲ ｒｒ及び
側鎖反応基を有するシロキサンにも等しく適用できる。
酸
１１ｚＣ＝ＣＨＣｔ＋ｚＯＣＨｚＣＩＩ（０１１）ＣＩ
ＩＪＨ＋ ＭｅｚＣ＝Ｏ−−・−−−−−−−＞）１□
Ｃ＝ＣＨＣＨｚＯＣ）ＩｚＣｔｌ−Ｃ）Ｉｚ
（Ｉ）ＭｅｚＳｉＯ（ＭｅｚＳｉＯ） ｘＳｉＭｅｚ
（２）ｔｌｒｒＺｒｒ （式中Ｚ′は下記を表わす。） −Ｃ）１．ＣＩ□ＣＩｌ！０ＣＨｚＣ）ｌ−ＣＩ＋２
（Ｚ ”基）（式中Ｚ″′は下記を表わす） −ＣＩＩｇＣ１ｌｚＣＨｔＯＣ）ｌｚｃＨｃ）Ｉ２（Ｚ
”’基）ＩＩ ＯＯＨ （３）＋ ＣＨ２＝Ｃ１１２Ｃ（０）ＯＨ−−−＞ Ｍ
ｅｚＳｉＯ（ＭｅｚＳｉＯ）ｘｓｉＭｅｚこの調製はＰ
、Ｌｏによる米国特許出願第９１４，８９９号（Ｉ９８
６年１０月３日出願、譲受人は本願出願人）に詳細に記
載されている。
ＩＪＨ＋ ＭｅｚＣ＝Ｏ−−・−−−−−−−＞）１□
Ｃ＝ＣＨＣＨｚＯＣ）ＩｚＣｔｌ−Ｃ）Ｉｚ
（Ｉ）ＭｅｚＳｉＯ（ＭｅｚＳｉＯ） ｘＳｉＭｅｚ
（２）ｔｌｒｒＺｒｒ （式中Ｚ′は下記を表わす。） −Ｃ）１．ＣＩ□ＣＩｌ！０ＣＨｚＣ）ｌ−ＣＩ＋２
（Ｚ ”基）（式中Ｚ″′は下記を表わす） −ＣＩＩｇＣ１ｌｚＣＨｔＯＣ）ｌｚｃＨｃ）Ｉ２（Ｚ
”’基）ＩＩ ＯＯＨ （３）＋ ＣＨ２＝Ｃ１１２Ｃ（０）ＯＨ−−−＞ Ｍ
ｅｚＳｉＯ（ＭｅｚＳｉＯ）ｘｓｉＭｅｚこの調製はＰ
、Ｌｏによる米国特許出願第９１４，８９９号（Ｉ９８
６年１０月３日出願、譲受人は本願出願人）に詳細に記
載されている。
さらに、上記式（３）で表わされるシロキサンは業界で
知られており、０ｋａｚａｋｉらの米国特許第４．４３
１，７８９号に開示されている方法で調製することもで
きる。
知られており、０ｋａｚａｋｉらの米国特許第４．４３
１，７８９号に開示されている方法で調製することもで
きる。
本発明の最も好ましいアクリロキシ官能性オルガノポリ
シロキサンは下記構造を有するものである。
シロキサンは下記構造を有するものである。
ＭｅｚＳｉＯ（ＭｅｚＳｉＯ）ｘ（ＭｅＳｉＯ）、Ｓｉ
Ｍｅ、 （ＩＶ）蕃 Ｚ′ 又は ＭｅｚＳｉＯ（ＭｅｚＳｉＯ）ｘｓｉＭｅｚ
（Ｖ ）ｚ’ ｚ’ （式中、Ｚ′は前に規定した通りであり、Ｘの平均値は
約５〜約１５０であり、ｙの平均値は２〜約８である。
Ｍｅ、 （ＩＶ）蕃 Ｚ′ 又は ＭｅｚＳｉＯ（ＭｅｚＳｉＯ）ｘｓｉＭｅｚ
（Ｖ ）ｚ’ ｚ’ （式中、Ｚ′は前に規定した通りであり、Ｘの平均値は
約５〜約１５０であり、ｙの平均値は２〜約８である。
）このような好ましいアクリロキシ官能性メチルポリシ
ロキサンは２５℃で約１０〜１０００ｃｐの粘度を有す
る流体である。
ロキサンは２５℃で約１０〜１０００ｃｐの粘度を有す
る流体である。
同様に、本発明の最も好ましいアクリルアミド官能性メ
チルポリシロキサンは下記構造を有する。
チルポリシロキサンは下記構造を有する。
ＭｅｓＳｉＯ（ＭｅｚＳｉＯ）ｘ（ＭｅＳｉＯ）ｙｓｉ
Ｍｅｓ （Ｖｌ）■ ＣＨｚＣＨ（Ｃｔｌ＋）ＣＩＩｚＮＣＨｔＣＨｔＮＨＩ へへ （式中、Ａは基ＣＨｔ＝ｃ （Ｂ） Ｃ＝Ｏであり、Ｂ
は水素又はメチル基である。）この式中、Ｘの平均値は
約５〜１００であり、ｙの平均値は２〜約５である。
Ｍｅｓ （Ｖｌ）■ ＣＨｚＣＨ（Ｃｔｌ＋）ＣＩＩｚＮＣＨｔＣＨｔＮＨＩ へへ （式中、Ａは基ＣＨｔ＝ｃ （Ｂ） Ｃ＝Ｏであり、Ｂ
は水素又はメチル基である。）この式中、Ｘの平均値は
約５〜１００であり、ｙの平均値は２〜約５である。
このアクリルアミド官能性オルガノポリシロキサンは前
出Ｖａｒａｐｒａｔｈが記載した方法で調製できる。
出Ｖａｒａｐｒａｔｈが記載した方法で調製できる。
上記制限内にある反応性及び非反応性オルガノシロキサ
ン単位のいかなる組合せでも、変換可能オルガノポリシ
ロキサン組成物が室温で液体である、即ち、流動するか
ぎり、本発明の目的に用いることができる。液体混合物
の初期粘度は臨界的ではなく、２５℃で約１０〜約４０
００の範囲内にある。
ン単位のいかなる組合せでも、変換可能オルガノポリシ
ロキサン組成物が室温で液体である、即ち、流動するか
ぎり、本発明の目的に用いることができる。液体混合物
の初期粘度は臨界的ではなく、２５℃で約１０〜約４０
００の範囲内にある。
初期材料及び流体連続相の特定の組合せに用いるべき変
換性オルガノポリシロキサン組成物の好ましい粘度はル
ーチン的な実験で決定することができる。
換性オルガノポリシロキサン組成物の好ましい粘度はル
ーチン的な実験で決定することができる。
オルガノポリシロキサンが一５ｉ（ｈｚ□及び５ｉＯａ
ｙ□シロキサン単位を有さす、全反応性基の合計がすべ
ての基の約１０％を越えない場合には、本発明の組成物
は硬化してエラストマー微粒子を形成するのが一般的で
ある。これは本発明の好ましいアクリル官能性オルガノ
ポリシロキサンを用いる場合などがそうである。−５ｉ
Ｃｈｙｔ及び５ｉＯ４ｚｚシロキサン単位の数及び／又
は反応性基のパーセンテージが増加すると、より樹脂状
の微粒子が得られる。
ｙ□シロキサン単位を有さす、全反応性基の合計がすべ
ての基の約１０％を越えない場合には、本発明の組成物
は硬化してエラストマー微粒子を形成するのが一般的で
ある。これは本発明の好ましいアクリル官能性オルガノ
ポリシロキサンを用いる場合などがそうである。−５ｉ
Ｃｈｙｔ及び５ｉＯ４ｚｚシロキサン単位の数及び／又
は反応性基のパーセンテージが増加すると、より樹脂状
の微粒子が得られる。
本発明の好ましい態様によれば、好ましい変換性オルガ
ノポリシロキサン組成物を硬化して生成するエラストマ
ー微粒子が得られる。これらの組成物は、オルガノポリ
シロキサンが上記式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）のいずれ
かによって表わされるシロキサンから選ばれ、かつ約１
５モル％までのアクリル官能性シロキサン単位を含む場
合に得られる。
ノポリシロキサン組成物を硬化して生成するエラストマ
ー微粒子が得られる。これらの組成物は、オルガノポリ
シロキサンが上記式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）のいずれ
かによって表わされるシロキサンから選ばれ、かつ約１
５モル％までのアクリル官能性シロキサン単位を含む場
合に得られる。
本発明の方法に用いるためには式（ＴＶ）、 （Ｖ）又
は（ＶＴ）で表わされるオルガノポリシロキサンが最も
好ましい。
は（ＶＴ）で表わされるオルガノポリシロキサンが最も
好ましい。
オルガノポリシロキサンの他に、本発明の変換性組成物
は禁止剤、溶剤、顔料、汚料、安定化剤、増量剤及び可
塑剤ならびに業界で普通に用いられるその他の助剤を含
んでもよい。
は禁止剤、溶剤、顔料、汚料、安定化剤、増量剤及び可
塑剤ならびに業界で普通に用いられるその他の助剤を含
んでもよい。
変換性オルガノポリシロキサン組成物は、紫外線の作用
下でオルガノポリシロキサン組成物を液体から固体状態
に変えるのに必要な時間を減少する光増感剤を含むこと
が好ましい。光増感剤は業界公知であり、例えば、アセ
トフェノン、ベンゾフェノン、プロピオフェノン、キサ
ントン、アントラキノン、フルオレノン、３−メチルア
セトフェノン、３−ブロモアセトフェノン、４−メチル
アセトフェノン、ベンズアルデヒド、カルバゾール、ト
リフェニルアミン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン及び１−ヒドロキシシクロ
へキシルフェニルケトンがある。本発明で用いる特定の
光増感剤の量は微粒子形成の速度の改良で示されるよう
に系の感光性を増大させるのに十分な量というだけであ
る。一般に、オルガノポリシロキサンの全景を基準に５
重量％までの量の光増感剤で十分である。
下でオルガノポリシロキサン組成物を液体から固体状態
に変えるのに必要な時間を減少する光増感剤を含むこと
が好ましい。光増感剤は業界公知であり、例えば、アセ
トフェノン、ベンゾフェノン、プロピオフェノン、キサ
ントン、アントラキノン、フルオレノン、３−メチルア
セトフェノン、３−ブロモアセトフェノン、４−メチル
アセトフェノン、ベンズアルデヒド、カルバゾール、ト
リフェニルアミン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン及び１−ヒドロキシシクロ
へキシルフェニルケトンがある。本発明で用いる特定の
光増感剤の量は微粒子形成の速度の改良で示されるよう
に系の感光性を増大させるのに十分な量というだけであ
る。一般に、オルガノポリシロキサンの全景を基準に５
重量％までの量の光増感剤で十分である。
初期材料、すなわち、本発明の方法でカプセル化される
べき材料は、流体連続相または変換性オルガノポリシロ
キサン組成物と化学的に反応しない、あるいは流体連続
相に広範囲に溶解しない、どのような固体粒子、液体あ
るいは気体でもよい。
べき材料は、流体連続相または変換性オルガノポリシロ
キサン組成物と化学的に反応しない、あるいは流体連続
相に広範囲に溶解しない、どのような固体粒子、液体あ
るいは気体でもよい。
初期材料は、本発明の方法で用いる紫外線で劣化するも
のであるべきではない。
のであるべきではない。
本発明に用いる適当な初期材料には防腐剤、接着剤、触
媒、顔料、化粧料、硬化剤、防臭剤、洗剤、薬剤、酵素
、香味料、食品、燃料、インキ、殺虫剤、金属、医薬、
七ツマー１芳香料、油、フェロモン、可塑剤、推進薬、
溶剤、活性成分を吸収して含む固体担体、及びビタミン
がある。
媒、顔料、化粧料、硬化剤、防臭剤、洗剤、薬剤、酵素
、香味料、食品、燃料、インキ、殺虫剤、金属、医薬、
七ツマー１芳香料、油、フェロモン、可塑剤、推進薬、
溶剤、活性成分を吸収して含む固体担体、及びビタミン
がある。
流体連続相は変換性オルガノポリシロキサン組成物と化
学的に不活性でそれを溶解し、ないものでなければなら
ない。必要ではないが、特に内部材料を分散したマイク
ロカプセルを調製する場合には、流体連続相は内部材料
を全←溶解しないことが好ましい。流体連続相は本発明
の硬化工程で用いる紫外線に少なくとも部分的に、好ま
しくは完全に透明でなければならない。この流体連続相
は気体でもよいが、分散体の形成及び維持を許容する適
当な粘度の液体であることが好ましい。
学的に不活性でそれを溶解し、ないものでなければなら
ない。必要ではないが、特に内部材料を分散したマイク
ロカプセルを調製する場合には、流体連続相は内部材料
を全←溶解しないことが好ましい。流体連続相は本発明
の硬化工程で用いる紫外線に少なくとも部分的に、好ま
しくは完全に透明でなければならない。この流体連続相
は気体でもよいが、分散体の形成及び維持を許容する適
当な粘度の液体であることが好ましい。
本発明の方法で連続相として用いるのに適している流体
の例は空気、窒素、蒸気、水、鉱物油及びペルフルオロ
カーボンである。上記の非反応性及び不溶性の要件を満
たすために内部材料と流体連続相とは適当に混合するよ
うに選択しなければならない。
の例は空気、窒素、蒸気、水、鉱物油及びペルフルオロ
カーボンである。上記の非反応性及び不溶性の要件を満
たすために内部材料と流体連続相とは適当に混合するよ
うに選択しなければならない。
本発明の好ましい態様では、流体連続相は、分散体の形
成を助け、照射工程で個別単位を微粒子の凝集を最少限
にするために、分散体を安定化できる量の水中油型の表
面活性剤を含んでいる水である。このような表面活性剤
はアニオン型、例えば硫酸アルキルの塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸の塩及びポリ （オキシエチレン）アル
キルフェノールエーテル、及びポリ（オキシエチレン）
アルキルエステル及びポリ （オキシエチレン）アルキ
ルエーテルの塩であることができる。用いるどの表面活
性剤も変換性オルガノポリシロキサン組成物と反応し得
る基を全く含まないことが好ましい。用いる水中油型表
面活性剤の適当量は非常に広範囲に変わり、簡単な実験
で決定し得る。一般的に、水の重量にもとづいて５重量
％未満で十分である。
成を助け、照射工程で個別単位を微粒子の凝集を最少限
にするために、分散体を安定化できる量の水中油型の表
面活性剤を含んでいる水である。このような表面活性剤
はアニオン型、例えば硫酸アルキルの塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸の塩及びポリ （オキシエチレン）アル
キルフェノールエーテル、及びポリ（オキシエチレン）
アルキルエステル及びポリ （オキシエチレン）アルキ
ルエーテルの塩であることができる。用いるどの表面活
性剤も変換性オルガノポリシロキサン組成物と反応し得
る基を全く含まないことが好ましい。用いる水中油型表
面活性剤の適当量は非常に広範囲に変わり、簡単な実験
で決定し得る。一般的に、水の重量にもとづいて５重量
％未満で十分である。
本発明の方法では、ＵＶ透明流体連続相に分散した以下
により詳しく説明する離散単位から本質的になる分散体
を調製し、同時に又は後で紫外線に暴露して離散単位を
微粒子に変換する。この分散体は、離散単位の不連続相
を形成し、紫外線に暴露する間分散状態に維持されるよ
うな適当な方法、例えば、撹拌、均質化又は乳化によっ
て調製することができる。
により詳しく説明する離散単位から本質的になる分散体
を調製し、同時に又は後で紫外線に暴露して離散単位を
微粒子に変換する。この分散体は、離散単位の不連続相
を形成し、紫外線に暴露する間分散状態に維持されるよ
うな適当な方法、例えば、撹拌、均質化又は乳化によっ
て調製することができる。
本発明の微粒子を提供するｌ態様では、離散単位は紫外
線で固体に変換し得る液体オルガノポリシロキサン組成
物の約５１■までの直径の球状物から本質的になる。こ
れらの離散単位は不相溶性流体に液体を分散するいずれ
かの適当な方法を用いて液体オルガノポリシロキサン組
成物を連続相流体中に分散することによって調製する。
線で固体に変換し得る液体オルガノポリシロキサン組成
物の約５１■までの直径の球状物から本質的になる。こ
れらの離散単位は不相溶性流体に液体を分散するいずれ
かの適当な方法を用いて液体オルガノポリシロキサン組
成物を連続相流体中に分散することによって調製する。
これらの方法は業界でよく知られており、これ以上の説
明は不要である。紫外線に暴露すると、これらの離散単
位は硬化反応を起こしてそれらを固体状態に変えて微粒
子を提供する。これらの微粒子（エラストマー又は樹脂
状）はグリース、封止剤及び接着剤のような種々の流体
組成物の充填粒子として、またクロマトグラフィー用カ
ラムの基質粒子として有用である。
明は不要である。紫外線に暴露すると、これらの離散単
位は硬化反応を起こしてそれらを固体状態に変えて微粒
子を提供する。これらの微粒子（エラストマー又は樹脂
状）はグリース、封止剤及び接着剤のような種々の流体
組成物の充填粒子として、またクロマトグラフィー用カ
ラムの基質粒子として有用である。
マイクロカプセルを提供する本発明の１態様では、離散
単位は変換性オルガノポリシロキサン組成物で包囲され
た内部材料を有する約５關までの直径の球状粒子から本
質的になる。紫外線に暴露すると、変換性オルガノポリ
シロキサン組成物は硬化して固体状態になることによっ
て内部材料を包囲してマイクロカプセルを提供する。こ
れらのマイクロカプセルは殺虫剤、除草剤及び医薬のコ
ントロールした放出のような徐放山型カプセル（ｔｉｍ
ｅ ｒｅｌｅａｓｅ ｃａｐｓｕｌｅ）として有用であ
る。しかしながら、本発明の方法によって製造されるマ
イクロカプセルのタイプは分散体を調製する仕方によっ
て決まる。
単位は変換性オルガノポリシロキサン組成物で包囲され
た内部材料を有する約５關までの直径の球状粒子から本
質的になる。紫外線に暴露すると、変換性オルガノポリ
シロキサン組成物は硬化して固体状態になることによっ
て内部材料を包囲してマイクロカプセルを提供する。こ
れらのマイクロカプセルは殺虫剤、除草剤及び医薬のコ
ントロールした放出のような徐放山型カプセル（ｔｉｍ
ｅ ｒｅｌｅａｓｅ ｃａｐｓｕｌｅ）として有用であ
る。しかしながら、本発明の方法によって製造されるマ
イクロカプセルのタイプは分散体を調製する仕方によっ
て決まる。
変換性オルガノポリシロキサン組成物で包囲された内部
材から本質的になる離散単位の分散体を調製する第１の
仕方は、マイクロカプセル化すべき内部材料を最初に変
換性オルガノポリシロキサンに溶解又は分散し、得られ
る溶液又は分散体を次に連続相流体に分散する。このよ
うにして、紫外線照射後に、固体オルガノポリシロキサ
ン中に溶解及び／又は分散した内部材料を含む大部分を
なすマイクロカプセルが得られる。内部材料が液体オル
ガノポリシロキサン組成物に不溶性である場合は、内部
材料の離散績を含む少量のマイクロカプセルも得られる
であろう。内部材料を分散したマイクロカプセルを最大
限得るためには、内部材料及び変換性オルガノポリシロ
キサン組成物の激しい撹拌を行なうべきである。場合に
よれば、変換性オルガノポリシロキサン組成物に不溶性
である内部材料の適当な分散を達成するために適当な表
面活性剤を用いることが望ましいか必要である。
材から本質的になる離散単位の分散体を調製する第１の
仕方は、マイクロカプセル化すべき内部材料を最初に変
換性オルガノポリシロキサンに溶解又は分散し、得られ
る溶液又は分散体を次に連続相流体に分散する。このよ
うにして、紫外線照射後に、固体オルガノポリシロキサ
ン中に溶解及び／又は分散した内部材料を含む大部分を
なすマイクロカプセルが得られる。内部材料が液体オル
ガノポリシロキサン組成物に不溶性である場合は、内部
材料の離散績を含む少量のマイクロカプセルも得られる
であろう。内部材料を分散したマイクロカプセルを最大
限得るためには、内部材料及び変換性オルガノポリシロ
キサン組成物の激しい撹拌を行なうべきである。場合に
よれば、変換性オルガノポリシロキサン組成物に不溶性
である内部材料の適当な分散を達成するために適当な表
面活性剤を用いることが望ましいか必要である。
変換性オルガノポリシロキサン組成物で包囲された内部
材料から本質的になる離散単位の分散体を調製する第２
の仕方では、カプセル化すべき内部材料を連続相流体に
分散し、変換性オルガノポリシロキサン組成物を同時に
又は後で共分散させる。このようにして、紫外線照射後
に、固体オルガノポリシロキサン中に離散績として局在
化した内部材料を含む大部分をなすマイクロカプセルを
得る。この第２の仕方によれば、内部材料のない固体オ
ルガノポリシロキサンの少量の微小球も得られる。内部
材料の独立核を有するマイクロカプセルの最大の収率の
ためには、均質化や浮化ではなく、撹拌のような緩やか
な混合法を用いて、流体連続相に内部材料と変換性オル
ガノポリシロキサン組成物を同時に分散することが好ま
しい。
材料から本質的になる離散単位の分散体を調製する第２
の仕方では、カプセル化すべき内部材料を連続相流体に
分散し、変換性オルガノポリシロキサン組成物を同時に
又は後で共分散させる。このようにして、紫外線照射後
に、固体オルガノポリシロキサン中に離散績として局在
化した内部材料を含む大部分をなすマイクロカプセルを
得る。この第２の仕方によれば、内部材料のない固体オ
ルガノポリシロキサンの少量の微小球も得られる。内部
材料の独立核を有するマイクロカプセルの最大の収率の
ためには、均質化や浮化ではなく、撹拌のような緩やか
な混合法を用いて、流体連続相に内部材料と変換性オル
ガノポリシロキサン組成物を同時に分散することが好ま
しい。
流体連続相中の離散単位の分散体はいつか適当なときに
紫外線に暴露する。分散体が形成されるとすぐに紫外線
に暴露し、変換性オルガノポリシロキサン組成物が所望
の固化状態に変わるまで暴露を続けることが好ましい。
紫外線に暴露する。分散体が形成されるとすぐに紫外線
に暴露し、変換性オルガノポリシロキサン組成物が所望
の固化状態に変わるまで暴露を続けることが好ましい。
微粒子が固体オルガノポリシロキサンの破砕なしで濾過
や遠心分離のような標準的手法で単離できるのに十分な
強度を有するまで暴露を続けることが好ましい。所望な
らさらに硬化させてもよい。穀安定性分散体の場合、所
望なら紫外線への暴露を遅らせてもよい。
や遠心分離のような標準的手法で単離できるのに十分な
強度を有するまで暴露を続けることが好ましい。所望な
らさらに硬化させてもよい。穀安定性分散体の場合、所
望なら紫外線への暴露を遅らせてもよい。
流体連続相中の離散単位の分散体は公知の方法により、
例えば、分散体中に電気的に保護した紫外線源を浸漬し
て、あるいは水銀ランプ、アーク放電又は太陽などの適
当な紫外線源に分散体を外部暴露して、紫外線照射を行
なうことができる。
例えば、分散体中に電気的に保護した紫外線源を浸漬し
て、あるいは水銀ランプ、アーク放電又は太陽などの適
当な紫外線源に分散体を外部暴露して、紫外線照射を行
なうことができる。
もちろん、離散単位の微粒子への変換速度は変換性オル
ガノポリシロキサン組成物に照射された紫外線の強度に
直接関連するし、またこの方法を実施する場合には、紫
外線源の強度、その分散体との距離、及び中間の空間の
性質などの暴露に関するパラメータを考慮しなければな
らない。２００〜４００ｎｍの範囲の波長を有する紫外
線が最も有効である。
ガノポリシロキサン組成物に照射された紫外線の強度に
直接関連するし、またこの方法を実施する場合には、紫
外線源の強度、その分散体との距離、及び中間の空間の
性質などの暴露に関するパラメータを考慮しなければな
らない。２００〜４００ｎｍの範囲の波長を有する紫外
線が最も有効である。
本発明の方法では、紫外線照射後、所望に応じて、微粒
子は分離しても、又反応混合物中に残しておいてもよい
。しかしながら、オルガノポリシロキサンエラストマ及
び樹脂の透過性（ｐｅｒｖｉｏｕｓｎａｔｕｒｅ）のゆ
えに、流体連続相に可溶性の内部材料を含むマイクロカ
プセルはそれらが形成されるとすぐに又は短い時間内に
流体連続相から分離して流体連続相が内部材料に不所望
に到達するのを最小限化すべきである。
子は分離しても、又反応混合物中に残しておいてもよい
。しかしながら、オルガノポリシロキサンエラストマ及
び樹脂の透過性（ｐｅｒｖｉｏｕｓｎａｔｕｒｅ）のゆ
えに、流体連続相に可溶性の内部材料を含むマイクロカ
プセルはそれらが形成されるとすぐに又は短い時間内に
流体連続相から分離して流体連続相が内部材料に不所望
に到達するのを最小限化すべきである。
以下の例は本発明の方法をさらに説明するものであり、
特許請求の範囲に規定された本発明の範囲を限定するも
のと解されるべきではない。例におけるすべての部及び
パーセントは特にことわらない限り重量基準である。
特許請求の範囲に規定された本発明の範囲を限定するも
のと解されるべきではない。例におけるすべての部及び
パーセントは特にことわらない限り重量基準である。
■よ
磁気撹拌器、水トラツプ及び凝縮器を備えた２リツトル
フラスコに３−アリロキシ−１，２−プロパンジオール
１９５ｇ、アセトン２２５ｇ及びトルエン４８０ｇを入
れた。この混合物に濃硫酸４ｇを添加した。この混合物
を撹拌し、加熱して環流し、そして生成する水を１３時
間トラップした。反応生成物を室温に冷却し、Ｎａ）Ｉ
ｃＯ＋ ５０ ｇで中和した。
フラスコに３−アリロキシ−１，２−プロパンジオール
１９５ｇ、アセトン２２５ｇ及びトルエン４８０ｇを入
れた。この混合物に濃硫酸４ｇを添加した。この混合物
を撹拌し、加熱して環流し、そして生成する水を１３時
間トラップした。反応生成物を室温に冷却し、Ｎａ）Ｉ
ｃＯ＋ ５０ ｇで中和した。
有機層の蒸留により１６１ｇ下記式
％式％
を有する生成物を得、この生成物は４．５ ｍｈで５７
〜５８℃の範囲の沸点を有した。
〜５８℃の範囲の沸点を有した。
班）
例１の生成物２０ｇを平均式１１（Ｍｅ）ｚｓｉｏ（Ｍ
ｅｚＳｉＯ）＋ａＳｉ（Ｍｅｚ）ＩＩ Ｃ式中、Ｍｅは
メチル基を表わす、〕を有するＳｉＨ末端シロキサン８
０ｇと混合した。この混合物に、Ｗｉｌｌｉｎｇの米国
特許第３，４１９．５９３号の例１に記載された方法に
より調製され４％の白金を含む白°金触媒０．００６
ｇを添加した。混合物を撹拌した。反応が起きているこ
とは緩やかな発熱によって示され、それによって温度が
約７０℃に上昇した。７０℃でさらに５時間加熱して反
応を終了し、このときＳｉＨ（２１７０ｃｍ−’）によ
る赤外吸収が消えた。生成物は次の平均式を有した。
ｅｚＳｉＯ）＋ａＳｉ（Ｍｅｚ）ＩＩ Ｃ式中、Ｍｅは
メチル基を表わす、〕を有するＳｉＨ末端シロキサン８
０ｇと混合した。この混合物に、Ｗｉｌｌｉｎｇの米国
特許第３，４１９．５９３号の例１に記載された方法に
より調製され４％の白金を含む白°金触媒０．００６
ｇを添加した。混合物を撹拌した。反応が起きているこ
とは緩やかな発熱によって示され、それによって温度が
約７０℃に上昇した。７０℃でさらに５時間加熱して反
応を終了し、このときＳｉＨ（２１７０ｃｍ−’）によ
る赤外吸収が消えた。生成物は次の平均式を有した。
Ｚ” （Ｍｅｔ）ＳｉＯ（ＭｅｚＳｉＯ）＋ｎＳｉ（Ｍ
ｅｔ）Ｚ”（式中、Ｚ ７１は下記基である。） ＣＨｚＣＨｚＣＨｚＯＣＨ□ＣＩ −ＣＨ！尉主 メチルアルコール３０ｇと濃塩酸３ｇの混合物に例２の
生成物９８ｇを添加した。この混合物を７４℃の温度ま
で加熱して揮発物を除去し、さらに８０℃／３０謙朧１
１ｇで約３０分間ストリップした。生成物を室温に冷却
し、濾過して平均構造Ｚ”’ （Ｍｅｔ）ＳｉＯ（Ｍｅ
ｚＳｉＯ） ＋４Ｓｉ（Ｍｅｔ）Ｚ”’（式中、Ｚ″′
は−Ｃ１ｌ□ＣＨｚＣＨｚＯＣ１ｌｘＣＨＣＨｚである
。）ＯＨＯＨ を有する粘性流体８３．５ｇを得た。４％の理論水酸基
含有率が４．０％±０．２％として確認された。
ｅｔ）Ｚ”（式中、Ｚ ７１は下記基である。） ＣＨｚＣＨｚＣＨｚＯＣＨ□ＣＩ −ＣＨ！尉主 メチルアルコール３０ｇと濃塩酸３ｇの混合物に例２の
生成物９８ｇを添加した。この混合物を７４℃の温度ま
で加熱して揮発物を除去し、さらに８０℃／３０謙朧１
１ｇで約３０分間ストリップした。生成物を室温に冷却
し、濾過して平均構造Ｚ”’ （Ｍｅｔ）ＳｉＯ（Ｍｅ
ｚＳｉＯ） ＋４Ｓｉ（Ｍｅｔ）Ｚ”’（式中、Ｚ″′
は−Ｃ１ｌ□ＣＨｚＣＨｚＯＣ１ｌｘＣＨＣＨｚである
。）ＯＨＯＨ を有する粘性流体８３．５ｇを得た。４％の理論水酸基
含有率が４．０％±０．２％として確認された。
■↓
温度計及び凝縮器を備えた５０ｄフラスコに、上記例３
の方法で調製した流体３０ｇ、塩化アクリロイル６．２
ｇ及びヒドロキノン０．００７ ｇを入れた。この混合
物を１５０℃で３０分間加熱し、その間にＩＩｃｄを逃
散させた。反応混合物を室温に冷却し、炭酸カルシウム
２．５ｇで中和し、そして濾過して次の平均構造 Ｚ ’ （Ｍｅ、）ＳｉＯ（Ｍｅ、５ｉＯ） Ｉ４Ｓｉ
（Ｍｅｔ）Ｚ ’〔式中、Ｚ′は−ＣｌｌｚＣＨｚＣ
ＨｚＯＣＨｔＣＨＣＨｚであり、０＾ ＯＡ この式中Ａは−ＣＣＨ＝ＣＨ２である。〕を有するアク
リレート官能性ポリジメチルシロキサンが得られた。
の方法で調製した流体３０ｇ、塩化アクリロイル６．２
ｇ及びヒドロキノン０．００７ ｇを入れた。この混合
物を１５０℃で３０分間加熱し、その間にＩＩｃｄを逃
散させた。反応混合物を室温に冷却し、炭酸カルシウム
２．５ｇで中和し、そして濾過して次の平均構造 Ｚ ’ （Ｍｅ、）ＳｉＯ（Ｍｅ、５ｉＯ） Ｉ４Ｓｉ
（Ｍｅｔ）Ｚ ’〔式中、Ｚ′は−ＣｌｌｚＣＨｚＣ
ＨｚＯＣＨｔＣＨＣＨｚであり、０＾ ＯＡ この式中Ａは−ＣＣＨ＝ＣＨ２である。〕を有するアク
リレート官能性ポリジメチルシロキサンが得られた。
炭ｌ
撹拌器と温度計を備えたフラスコに、例４のアクリレー
ト官能性ポリジメチルシロキサン７．８６ｇと約３〜６
個のシロキサン単位を有する環状ジメチルシロキサンの
混合物３１．０ｇを入れた。この混合物にトリフルオロ
メタンスルホン成約０．０２ｇを添加し、反応体を撹拌
し、７０℃で３時間加熱した。得られる流体を室温に冷
却し、固体ＣａＣＯａ（２ｇ）で中和し、濾過した。ア
クリレート官能性の存在が赤外分析で確認され、流体の
平均構造はＺ ’ （Ｍｅｚ）ＳｉＯ（ＭｅｚＳｉＯ）
ｑｓｓｉ（Ｍｅｚ）Ｚ ’（式中、Ｚ′は−ＣＨｚＣＨ
ｚＣＩｈＯＣＨｚＣｔｌ ＣＨであり、ＯＡ Ｏ
Ａ ここにＡは−ＣＣＨ＝ＣＨ，である。）であった。
ト官能性ポリジメチルシロキサン７．８６ｇと約３〜６
個のシロキサン単位を有する環状ジメチルシロキサンの
混合物３１．０ｇを入れた。この混合物にトリフルオロ
メタンスルホン成約０．０２ｇを添加し、反応体を撹拌
し、７０℃で３時間加熱した。得られる流体を室温に冷
却し、固体ＣａＣＯａ（２ｇ）で中和し、濾過した。ア
クリレート官能性の存在が赤外分析で確認され、流体の
平均構造はＺ ’ （Ｍｅｚ）ＳｉＯ（ＭｅｚＳｉＯ）
ｑｓｓｉ（Ｍｅｚ）Ｚ ’（式中、Ｚ′は−ＣＨｚＣＨ
ｚＣＩｈＯＣＨｚＣｔｌ ＣＨであり、ＯＡ Ｏ
Ａ ここにＡは−ＣＣＨ＝ＣＨ，である。）であった。
炎１
例４のアクリロキシ官能性ジメチルポリシロキサンＬｏ
ｇをＩｒｇａｃｕｒｅ ５００ （チバガイギー社の商
品名）０．５ｇと混合した。Ｉｒｇａｃｕｒｅ ５００
は光増感剤ベンゾフェノンと１−ヒドロキシシクロへキ
シルフヱニルケトンの比が１＝１であると説明されてい
る。上記混合物をオクチルフェノキシポリエトキシ（４
０）エタノール（ローム・アンド・ハース社のＴｒｉｔ
ｏｎ Ｘ−４０５） ０．４ ｇを含む水４００ｃｃに
分散した。このように形成した分散液を石英製反応フラ
スコ中でパドル撹拌器を用いて中程度の速度で撹拌し、
その間にフラスコから約１０１１６した１００Ｗの紫外
線媒体圧水銀ランプで照射した。５分間の照射後、生成
物を濾過し、水洗し、乾燥した。得られた硬化微小球は
透明（ｃｌｅａｒ）で寸法が均一で約１１ｍの直径を有
した。
ｇをＩｒｇａｃｕｒｅ ５００ （チバガイギー社の商
品名）０．５ｇと混合した。Ｉｒｇａｃｕｒｅ ５００
は光増感剤ベンゾフェノンと１−ヒドロキシシクロへキ
シルフヱニルケトンの比が１＝１であると説明されてい
る。上記混合物をオクチルフェノキシポリエトキシ（４
０）エタノール（ローム・アンド・ハース社のＴｒｉｔ
ｏｎ Ｘ−４０５） ０．４ ｇを含む水４００ｃｃに
分散した。このように形成した分散液を石英製反応フラ
スコ中でパドル撹拌器を用いて中程度の速度で撹拌し、
その間にフラスコから約１０１１６した１００Ｗの紫外
線媒体圧水銀ランプで照射した。５分間の照射後、生成
物を濾過し、水洗し、乾燥した。得られた硬化微小球は
透明（ｃｌｅａｒ）で寸法が均一で約１１ｍの直径を有
した。
■１
上記例５のアクリロキシ官能性ジメチルポリシロキサン
１０ｇをＩｒｇａｃｕｒｅ ５００の０．５ｇと混合し
た。この混合物をＴｒｉｔｏｎ Ｘ−４０５の０．５ｇ
を含む水４００ｃｃに分散し、上記例６に記載した要領
で紫外線に暴露して硬化させた。約ｌ ｍｓの直径を有
し、均一で、僅かに濁った球を得た。
１０ｇをＩｒｇａｃｕｒｅ ５００の０．５ｇと混合し
た。この混合物をＴｒｉｔｏｎ Ｘ−４０５の０．５ｇ
を含む水４００ｃｃに分散し、上記例６に記載した要領
で紫外線に暴露して硬化させた。約ｌ ｍｓの直径を有
し、均一で、僅かに濁った球を得た。
貫工
平均構造ＭｅｓＳｉＯ（ＭｅｚＳｉＯ） ｂｑ、 ３
（ＭｅＳｉＯ） ｌ ｓｓｉＭｅ＝〔式中、Ｙは−ＣＩ
Ｉ□ＣＩｌ （ＣＩｌ ｆｆ） ＣＩｌ□ＮＣＩＩｚＣ
Ｉｌ□ＮＨ基であｉ Ａ す、ここにＡはＣ１ｈ＝ＣＩｌＣ＝０基である。〕を有
する覗 アクリルアミド官能性シロキサン流体をＶａｒａｐｒａ
ｔｈの米国特許第４．６０８，２７０号の例６の方法で
調製しした。このアクリルアミド官能性ジメチルポリシ
ロキサン１０ｇを構造 Ｑ−ｃ （０） Ｃ（ＣＨ３）
ｚＯｔ（を有する光増感剤（Ｅ、Ｍ、インダストリー
ズ社のＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３） ０．５ ｇと混合
した。この混合物をオクチルフェノキシポリエトキシ（
Ｉ０）エタノール（ローム・アンド・ハース社のＴｒｉ
ｔｏｎ Ｘ−１００） ５ ｇを含む水４００ｃｃに分
散した。分散液を上記例６に記載した仕方で紫外線に暴
露し、その際暴露しながら分散液を３０分間急速撹拌を
行なって硬化させた。
（ＭｅＳｉＯ） ｌ ｓｓｉＭｅ＝〔式中、Ｙは−ＣＩ
Ｉ□ＣＩｌ （ＣＩｌ ｆｆ） ＣＩｌ□ＮＣＩＩｚＣ
Ｉｌ□ＮＨ基であｉ Ａ す、ここにＡはＣ１ｈ＝ＣＩｌＣ＝０基である。〕を有
する覗 アクリルアミド官能性シロキサン流体をＶａｒａｐｒａ
ｔｈの米国特許第４．６０８，２７０号の例６の方法で
調製しした。このアクリルアミド官能性ジメチルポリシ
ロキサン１０ｇを構造 Ｑ−ｃ （０） Ｃ（ＣＨ３）
ｚＯｔ（を有する光増感剤（Ｅ、Ｍ、インダストリー
ズ社のＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３） ０．５ ｇと混合
した。この混合物をオクチルフェノキシポリエトキシ（
Ｉ０）エタノール（ローム・アンド・ハース社のＴｒｉ
ｔｏｎ Ｘ−１００） ５ ｇを含む水４００ｃｃに分
散した。分散液を上記例６に記載した仕方で紫外線に暴
露し、その際暴露しながら分散液を３０分間急速撹拌を
行なって硬化させた。
白色微粉末で、約０．０１〜１龍の寸法範囲の粒子が得
られた。
られた。
奥主
例８のアクリルアミド官能性ジメチルポリシロキサン１
０ｇをＤａｒｏｃｕｒｅｌ１７３の０．５ｇと混合した
。
０ｇをＤａｒｏｃｕｒｅｌ１７３の０．５ｇと混合した
。
この混合物をＴｒｉ＄ｏｎ Ｘ−４０５の０．４ｇを含
む水４００ｃｃに分散させ、例６に記載した仕方で、但
し中程度の撹拌速度（５分間）にて紫外線に暴露して、
硬化させた。３〜５ ｕ＋の範囲の直径を有する透明で
硬質の球状物が得られた。
む水４００ｃｃに分散させ、例６に記載した仕方で、但
し中程度の撹拌速度（５分間）にて紫外線に暴露して、
硬化させた。３〜５ ｕ＋の範囲の直径を有する透明で
硬質の球状物が得られた。
但
例４のアクリレート官能性ジメチルポリシロキサン５．
０ｇとＩｒｇａｃｕｒｅ ５００の０．２５ｇのブレン
ドを調製した。微粉末状アスピリン３ｇをブレンド中に
分散した。この分散体を、次に、石英製反応フラスコ中
でＴｒｉｔｏｎ Ｘ−４０５の０．５ｇを含む水４００
ｃｃに添加した。紫外線照射後、生成物を濾過し、洗浄
し、乾燥して７．４ｇのシリコーンマイクロカプセルを
回収した。このマイクロカプセルはアスピリンを含んで
おり、約０．５〜１鶴の直径であった。
０ｇとＩｒｇａｃｕｒｅ ５００の０．２５ｇのブレン
ドを調製した。微粉末状アスピリン３ｇをブレンド中に
分散した。この分散体を、次に、石英製反応フラスコ中
でＴｒｉｔｏｎ Ｘ−４０５の０．５ｇを含む水４００
ｃｃに添加した。紫外線照射後、生成物を濾過し、洗浄
し、乾燥して７．４ｇのシリコーンマイクロカプセルを
回収した。このマイクロカプセルはアスピリンを含んで
おり、約０．５〜１鶴の直径であった。
±且
例５のアクリレート官能性ジメチルポリシロキサン５．
０ｇとＩｒｇａｃｕｒｅ ５００の０．２５ｇのブレン
ドを調製した。このブレンドに微粉末状アスピリン３ｇ
を分散した。分散体を例１０に記載した方法により水中
に分散し、硬化し、回収して、アスピリンを含むマイク
ロカプセル７．０ｇを得た。これらの粒子は約１〜３１
１ｍの範囲の直径を有した。
０ｇとＩｒｇａｃｕｒｅ ５００の０．２５ｇのブレン
ドを調製した。このブレンドに微粉末状アスピリン３ｇ
を分散した。分散体を例１０に記載した方法により水中
に分散し、硬化し、回収して、アスピリンを含むマイク
ロカプセル７．０ｇを得た。これらの粒子は約１〜３１
１ｍの範囲の直径を有した。
例８のアクリルアミド官能性ジメチルボリシロキサン５
．０ｇとＤａｒｏｃｕｒｅｌ１７３の０．２５ｇのブレ
ンドを調製した。このブレンドに微粉末状アスピリン２
ｇを分散した。この分散体を例ＩＯに記載した方法によ
り水中に分散し、硬化し、そして回収して、約０．５〜
１．Ｏ１■の範囲の直径を有する粒子にカプセル化され
たアスピリン６．８ｇを得た。
．０ｇとＤａｒｏｃｕｒｅｌ１７３の０．２５ｇのブレ
ンドを調製した。このブレンドに微粉末状アスピリン２
ｇを分散した。この分散体を例ＩＯに記載した方法によ
り水中に分散し、硬化し、そして回収して、約０．５〜
１．Ｏ１■の範囲の直径を有する粒子にカプセル化され
たアスピリン６．８ｇを得た。
±■
上記例８に示したのと同様な構造を存するが、５モル％
のメチル／アクリルアミド官能性シロキサン単位と約７
５の重合度を有するアクリルアミド官能性シロキサン２
５ｇを、Ｄａｒｏｃｕｒｅｌ１７３の１．２５ｇと混合
した。この混合物を蒸留水４００ｙｎｌに添加し、芳香
油（４６，１１３／Ｅ） １０ ｇを添加した。
のメチル／アクリルアミド官能性シロキサン単位と約７
５の重合度を有するアクリルアミド官能性シロキサン２
５ｇを、Ｄａｒｏｃｕｒｅｌ１７３の１．２５ｇと混合
した。この混合物を蒸留水４００ｙｎｌに添加し、芳香
油（４６，１１３／Ｅ） １０ ｇを添加した。
オレフィン系不飽和を有する芳香油（ｆ ｒａｇｒａｎ
ｃｅｏｉｌ） （ニーランド・アメリカ社、オハイオ州
の４６．１１３／Ｅ）は草香、１．０２１〜１．０４１
の比重、１６７℃の引火点を有し、水に僅かに可溶性で
ある香油（ｐｅｒｆｕｍｅ ｏｉｌ）であると説明され
ている。
ｃｅｏｉｌ） （ニーランド・アメリカ社、オハイオ州
の４６．１１３／Ｅ）は草香、１．０２１〜１．０４１
の比重、１６７℃の引火点を有し、水に僅かに可溶性で
ある香油（ｐｅｒｆｕｍｅ ｏｉｌ）であると説明され
ている。
Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ１００（０，５ｇ ）を添加し、こう
して形成された分散体を８０Ｏｒｐｍで撹拌し、他の例
のように２５分間紫外線照射した。洗浄及び濾過後、乾
燥して得られた粒子は直径約０．５ ｍｍの範囲の２様
式（ｂｉｍｏｄａｌ）寸法分布を有し、硬質で、付着の
ないものであった。
して形成された分散体を８０Ｏｒｐｍで撹拌し、他の例
のように２５分間紫外線照射した。洗浄及び濾過後、乾
燥して得られた粒子は直径約０．５ ｍｍの範囲の２様
式（ｂｉｍｏｄａｌ）寸法分布を有し、硬質で、付着の
ないものであった。
型置」北較班し
前出米国特許第４．３７０．１６０号に記載された方法
に従い、平均構造 Ｍｅ＋ＳｉＯ（ＭｅｚＳｉＯ） Ｉ １３ （ＭｅＳｉ
Ｏ） ｒ ｏｓｉＭｅｓＣＨｇＣ）ＩｚＧＨｚＳＨ を有するメルカプト官能性シリコーン２０ｇを平均構造 を有するオレフィン官能性シリコーン４０ｇ及び光増感
剤ベンゾフェノン０．９ｇと混合した。このブレンドを
Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ１００の５ｇを含む水４００−に分散
した。こうして形成された分散体を反応管内で撹拌し、
前の例と同様の仕方で、中程度の撹拌速度を用いて５分
間紫外線照射した。約１龍の直径を有する均一な粒子を
得た。しかしながら、単離した粒子は未だ触れると粘着
性であった。
に従い、平均構造 Ｍｅ＋ＳｉＯ（ＭｅｚＳｉＯ） Ｉ １３ （ＭｅＳｉ
Ｏ） ｒ ｏｓｉＭｅｓＣＨｇＣ）ＩｚＧＨｚＳＨ を有するメルカプト官能性シリコーン２０ｇを平均構造 を有するオレフィン官能性シリコーン４０ｇ及び光増感
剤ベンゾフェノン０．９ｇと混合した。このブレンドを
Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ１００の５ｇを含む水４００−に分散
した。こうして形成された分散体を反応管内で撹拌し、
前の例と同様の仕方で、中程度の撹拌速度を用いて５分
間紫外線照射した。約１龍の直径を有する均一な粒子を
得た。しかしながら、単離した粒子は未だ触れると粘着
性であった。
±旦ｌル較±し
上記例１３に用いた芳香油を米国特許第４．３７０．１
６０号に記載した方法に従ってカプセル化した。例１４
（比較例）のシリコール反応体の各々をベンゾフェノン
とブレンドし、その際ベンゾフェノンは各ブレンドの１
．５％を構成した。前記オレフィン官能性シリコーンブ
レンド１６．６６ ｇと前記メルカプト官能性シリコー
ンブレンド８．３３ｇの均一な混合物を調製した。この
混合物を、オクチルフェノールオキシポリエトキシ（４
０）エタノール（ローム・アンド・ハース社Ｔｒｉｔｏ
ｎ ４０５）０．４ｇを含む水４００−に分散した芳香
油２５ｇを含む反応フラスコに入れた。この分散体を反
応フラスコ中で撹拌し、フラスコから約１００離したＵ
Ｖ媒体圧水銀ランプで紫外線照射した。１時間の照射後
、僅んど硬化していないのが見られた。
６０号に記載した方法に従ってカプセル化した。例１４
（比較例）のシリコール反応体の各々をベンゾフェノン
とブレンドし、その際ベンゾフェノンは各ブレンドの１
．５％を構成した。前記オレフィン官能性シリコーンブ
レンド１６．６６ ｇと前記メルカプト官能性シリコー
ンブレンド８．３３ｇの均一な混合物を調製した。この
混合物を、オクチルフェノールオキシポリエトキシ（４
０）エタノール（ローム・アンド・ハース社Ｔｒｉｔｏ
ｎ ４０５）０．４ｇを含む水４００−に分散した芳香
油２５ｇを含む反応フラスコに入れた。この分散体を反
応フラスコ中で撹拌し、フラスコから約１００離したＵ
Ｖ媒体圧水銀ランプで紫外線照射した。１時間の照射後
、僅んど硬化していないのが見られた。
粒子を単離したとき、触れると未だ粘着性であり、不完
全に硬化した。この観察はカプセル化すべき材料がメル
カプト−ビニル硬化と干渉する場合にＵＶ硬化したカプ
セル系を作ることの困難性を示している。
全に硬化した。この観察はカプセル化すべき材料がメル
カプト−ビニル硬化と干渉する場合にＵＶ硬化したカプ
セル系を作ることの困難性を示している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ I ）連続相流体中に紫外線により固体状態に変
換可能な液体オルガノポリシロキサン組成物を分散させ
て連続相流体中に離散単位の分散体を調整し、そして（
II）該（ I ）の分散体を紫外線に暴露して該液体オル
ガノポリシロキサン組成物を固体状態に変換することに
よって固体オルガノポリシロキサンの微小球を製造する
方法であって、該流体連続相は紫外線に透明であり、該
液体オルガノポリシロキサン組成物は、該流体連続相に
不溶性でありかつ、分子当り平均で少なくとも２個のＺ
基（ここにＺはアクリルオキシ基、メタクリルオキシ基
及びアクリルアミド基から選ばれた少なくとも１個のア
クリル基を含有する１価有機部分である。）がケイ素−
炭素結合を介して結合し、分子当り平均で２個より多く
の該アクリル基を有するオルガノポリシロキサンから本
質的になる方法。 ２、紫外線で固体状態に変換しうる前記液体オルガノポ
リシロキサン組成物がさらに増感作用量の増感剤を含む
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、前記液体連続相が分散安定化量の水中油型表面活性
剤を含む水である特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４、前記オルガノポリシロキサンが下記平均構造を有す
る線状ポリマーから選ばれる特許請求の範囲第３項記載
の方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼及び ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素原子１〜６個のアルキル基、脂環基、
アリール基、炭素原子１〜６個のハロヒドロカルギル基
及びハロゲン化芳香族基からなる群から選ばれ、ｘの平
均値は約５〜約１５０であり、ｙの平均値は２〜約３０
である。） ５、前記Ｚが下記式で表わされる特許請求の範囲第４項
記載の方法。 −ＱＮＡＱ′ＮＡＲ″″ 〔式中、Ｑ及びＱ′は炭素原子２〜６個のアルキレン基
を表わし、Ｒ″″は水素又はメチル基であり、Ａは基▲
数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｂは水素又は
メチル基から選ばれる。）である。〕 ６、前記Ｚが下記式で表わされる特許請求の範囲第４項
記載の方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ″は炭素数３〜６個の２価炭化水素基であり
、Ａは基▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｂ
は水素又はメチル基から選ばれる。）である。〕 ７、固体オルガノポリシロキサン中に内部材料を核とし
て局所化したマイクロカプセルの製法であって、（ I
）連続相流体中に内部材料を分散し、かつ同時に又は続
いて流体連続相に不溶性で紫外線により固体状態に変換
可能な液体オルガノポリシロキサン組成物をそこに共分
散して、流体連続相中に離散単位の分散体を調整し、そ
して（II）該（ I ）の分散体に紫外線を照射して液体
オルガノポリシロキサン組成物を固体状態に変換する工
程からなり、該流体連続相が紫外線に透明であり、該オ
ルガノポリシロキサン組成物が分子当り平均で少なくと
も２個のＺ基（ここにＺはアクリルオキシ基、メタクリ
ルオキシ基又はアクリルアミド基から選ばれる少なくと
も１個のアクリル基を含む１価有機部分である。）をケ
イ素−炭素結合を介して結合して有し、分子当り平均で
２個より多くの該アクリル基を有するオルガノポリシロ
キサンから本質的になる方法。 ８、紫外線で固体状態に変換しうる前記液体オガノポリ
シロキサン組成物がさらに増感作用量の増感剤を含む特
許請求の範囲第７項記載の方法。 ９、前記流体連続相が分散安定化量の水中油型表面活性
剤を含む水である特許請求の範囲第８項記載の方法。 １０、前記オルガノポリシロキサンが下記平均構造を有
する線状ポリマーから選ばれる特許請求の範囲第９項記
載の方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼及び ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素原子１〜６個のアルキル基、脂環基、
アリール基、炭素原子１〜６個のハロヒドロカルギル基
及びハロゲン化芳香族基からなる群から選ばれ、ｘの平
均値は約５〜約１５０であり、ｙの平均値は２〜約３０
である。） １１、前記Ｚが下記式で表わされる特許請求の範囲第４
項記載の方法。 −ＱＮＡＱ′ＮＡＲ″″ 〔式中、Ｑ及びＱ′炭素原子２〜６個のアルキレン基を
表わし、Ｒ″″は水素又はメチル基であり、Ａは基▲数
式、化学式、表等があります▼（式中、Ｂは水素又はメ
チル 基から選ばれる。）である。〕 １２、前記Ｚが下記式で表わされる特許請求の範囲第４
項記載の方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ″は炭素数３〜６個の２価炭化水素基であり
、Ａは基▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｂ
は水素又 はメチル基から選ばれる。）である。〕 １３、固体オルガノポリシロキサン中に内部材料を分散
した材料のマイクロカプセルの製法であって、（ I ）
内部材料を紫外線照射により固体状態に変換可能な液体
オルガノポリシロキサン組成物中に分散又は溶解し、得
られる分散液又は溶液を連続相流体中に分散して、流体
連続相中の離散単位の分散体を調製し、そして（II）該
（ I ）の分散体に紫外線を照射して液体オルガノポリ
シロキサン組成物を固体状態に変換する工程からなり、
該流体連続相が紫外線に透明であり、該オルガノポリシ
ロキサン組成物が流体連続相に不溶性でありかつ、分子
当り平均で少なくとも２個のＺ基（ここにＺ基はアクリ
ロキシ基、メタクリロキシ基又はアクリロキシ基より選
ばれる少なくとも１個のアクリル基を含む１価の有機部
分である。）をケイ素−炭素結合を介して結合して有し
、分子当り平均で２個より多い該アクリル基を有するオ
ルガノポリシロキサンから本質的になる方法。 １４、紫外線で固体状態に変換しうる前記液体オルガノ
ポリシロキサン組成物がさらに増感作用量の増感剤を含
む特許請求の範囲第１３項記載の方法。 １５、前記液体連続相が分散安定化量の水中油型表面活
性剤を含む水である特許請求の範囲第１４項記載の方法
。 １６、前記オルガノポリシロキサンが下記平均構造を有
する線状ポリマーから選ばれる特許請求の範囲第１５項
記載の方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼及び ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素原子１〜６個のアルキル基、脂環基、
アリール基、炭素原子１〜６個のハロヒドロカルギル基
及びハロゲン化芳香族基からなる群から選ばれ、ｘの平
均値は約５〜約１５０であり、ｙの平均値は２〜約３０
である。） １７、前記Ｚが下記式で表わされる特許請求の範囲第１
６項記載の方法。 −ＱＮＡＱ′ＮＡＲ″″ 〔式中、Ｑ及びＱ′は炭素原子２〜６個のアルキレン基
を表わし、Ｒ″″は水素又はメチル基であり、Ａは基▲
数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｂは水素又は
メチル基から選ばれる。）である。〕 １８、前記Ｚが下記式で表わされる特許請求の範囲第１
６項記載の方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ″は炭素数３〜６個の２価炭化水素基であり
、Ａは基▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｂ
は水素又はメチル基から選ばれる。）である。〕 １９、前記内部材料が酵素、芳香料、防腐剤、触媒又は
医薬である特許請求の範囲第１３項記載の方法。 ２０、前記内部材料が酵素、芳香料、防腐剤、触媒又は
医薬である特許請求の範囲第１３項記載の方法。
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| JPH07268383A (ja) * | 1987-02-26 | 1995-10-17 | Toru Yamamoto | 芳香性組成物 |
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1987
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- 1987-12-17 JP JP62317674A patent/JPS63258639A/ja active Granted
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