JPS63258905A

JPS63258905A - 親水性膜形成組成物及びその親水性膜並びにその製造方法

Info

Publication number: JPS63258905A
Application number: JP9393587A
Authority: JP
Inventors: Ryohei Takiguchi; 良平滝口; Kiyoshi Oguchi; 小口　清
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1987-04-16
Filing date: 1987-04-16
Publication date: 1988-10-26

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本光明は防曇性を有する親水性膜、それを形成づるため
の組成物及び親水性膜の製造方法に関する。

［従来の技術］浴室用鏡、ザングラス、眼鏡レンズ、腕時ム１のカバー
ガラス、スキー用ゴーグル等は湿気にふれることが多い
ので曇りやすく、これらの曇りを防止するために従来種
々の試みがなされた。

特開昭５５−６９６７８号は親水性基を含有する光硬化
性エチレン性不飽和化合物と、親水性基を含有しない光
硬化性エチレン性不飽和化合物と、光硬化開始剤とから
なる防曇剤を開示している。しかしながらこの防暑剤で
は親水性基が選３Ｒ的に表面に存在するり【ブではない
ので防曇性が低い上に、光硬化開始剤を含有しているの
で耐光性に劣る。

特開昭５７−１６３５６８号は紫外線吸収剤を多量に含
有づ°る紫外線じゃへい性ポリ塩化ビニル系樹脂フィル
ムの少なくとも一部をカチオン重合系のエネルギー線硬
化性樹脂組成物で被覆したことを特徴とする防曇性を有
する農業用フィルムを開示している。カチオン重合系エ
ネルギー線硬化性樹脂組成物はエネルギー線（紫外線）
の照射により高分子化又は架橋して塗膜を形成するカチ
オン重合性樹脂組成物で、例えばエポキシ系樹脂、環状
エーテル類、ラクトン類、ビニル化合物等である。

しかしながら、これは表面にカチオン重合系エネルギー
線硬化性樹脂組成物の塗膜を形成することにより、ポリ
塩化ビニル系樹脂フィルム中の界面活性剤等の表面移行
及び流出飛散を防止又は抑制したものであるので、防暑
性に関しては必ずしも満足ではなかった。

特開昭５８−１０３５３３号は防曇フィルムの片面に紫
外ＦＡ硬化型塗料を塗布し、紫外線照射により硬化させ
、フィルムの防曇持続性を改良することを特徴とする方
法を開示している。この塗料の塗膜は紫外線照射により
架橋されるため、防曇フィルムからの防曇剤の滲出を防
止することができる。しかし塗膜自体に親水性基を有さ
ないために特に初期防曇性に劣る仙、紫外ＦＡ硬化型で
あるために増感剤を含有しており、日光や蛍光灯の光線
中の紫外線による劣化が著しいという問題がある。

その他特開昭６０−１００９１４号及び６０−１０１０
／１２号は透明性の高い合成樹脂フィルムまたはシート
からなる基材に透明アセチルセルロース系フィルムを感
熱性接肴剤で接合し、しかる後表面をＮａ１ｌ水溶液等
で親水化処理することを特徴とする防曇性合成樹脂シー
１−状物の製造方法を開示している。

しかしながらこのシート状物は架橋されていないので強
度的に不十分であり、かつ界面活性剤がフィルム内部か
ら徐々に滲出することによる防曇効果を期待することは
できない。その上この親木化処即工程自体全工程を複雑
にしているので、実用的でない。

なお従来からある界面活性剤を樹脂に練込む方法では、
界面活性剤の滲出が著しいので、防暑性持続性が劣る。

［発明が解決しようとする問題点１以上の通りいまだ十分な防曇性を有するとともに耐久性
（防曇持続性）、耐劣化性、機械的強度等に優れたもの
は提案されていない。

従って本発明の目的は十分な防曇性を有するとともに耐
久性、耐劣化性、機械的強度等に優れたｖｒ規な親水性
膜を提供することである。

本発明のもう１つの目的はかかる親水性膜を形成するた
めの組成物を提供することである。

本発明のさらにもう１つの目的はかかる親水性膜を製造
する方法を提供することである。

［問題点を解決するための手段］以上の目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者等は骨格と
なるポリマーと親水性モノマーとの混合物の塗膜に電子
線を照射すると架橋反応により両者が結合し、かつ親水
性モノマーが表面に浮き上がることにより親水基が表面
に多く存在する膜が得られることを発見し、本発明に想
到した。

すなわち、本発明の電子５ｉｌＷｊ、射により親水性膜
を形成で−る親水性膜形成組成物はポリマーど親水性モ
ノマーとを含有することを特徴とする。本発明の組成物
は界面活性剤を含有してもにり、さらに必要に応じ溶剤
を含有してもよい。

また本発明の親水性膜はポリマーと親水性モノマーとを
含有する混合物の膜状物に電子線を照射してなり、前記
ポリマーが前記親水性モノマーと架橋していることを特
徴とする。同球に本発明の親水性膜は界面活性剤を含有
してもよい。

さらに本発明の親水性膜の製造方法はポリマーと親水性
モノマーとを混合し、膜状に塗布した上で０．５〜２０
Ｍ　ｒａｄの電子線を照射することを特徴とする。本方
法においても、界面活性剤を混合物に添加してよい。

本発明に使用するポリマーは親水性膜の骨格となるもの
であるので、造膜性を有する必要がある。

また親水ｆ！１．膜が十分な寿命（耐用性）を有するた
めには良好な耐水性を有する必要があり、そのためには
ポリマーは疎水性を有するのが望ましい。

上記ポリマーは無官能ポリマーと官能ポリマーのいずれ
でもよい。

無官能ポリマーとしては、ポリアクリル酸アルキルエス
テル、ポリメタクリル酸アルキルエステル、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリ
塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポ
リビニルピロリドン等を使用することができる。

さらに親水性モノマーとの相溶性を良好にするために無
官能ポリマーに親水性基をあらかじめ導入してもよい。

これにＣよ後述の親水性基を有するモノマー（親水性モ
ノマー）との共重合体とする。

親水性モノマーの無官能ポリマーに対する割合は５０モ
ル％以下であり、これを超えると得られる膜の耐水性が
低下する。

さらに部分ケン化ポリビニルアルコール、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルアセタール等のポリビニルアルコ
ールの誘導体や、ニトロセルロース、セルロースアセテ
ート、セルロースアセテートプヂレート、セルロースア
セテートプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロー
ス等のせルロース誘導体も使用することができる。

一方、官能ポリマーは紫外線により架橋反応を起す官能
基を有するポリマーであり、官能基の例として以下のも
のがある。

アクリロイル基　−〇〇−Ｃ＝ＣＩ−１．。

　　　ＯＣＩ−１３メタクリロイル基　−〇〇−Ｃ＝ＣＩ＋２ア　　　リ　
　　ル　　基　　　　　−ＣＨ−ＣＨ＝　ＣＨ２官能基
はポリマーの分子ｆｆ１３００〜１ｏｏｏｏに１つの割
合であるのが望ましく、分子ｆｉ　１００００当り１つ
未満の割合だと官能単による架橋効果はほとんどなく、
分子量３００当り１つを眉える割合だと架橋密度が高く
なりすさ゛る。

官能ポリマーとしてはウレタンアクリレート、ポリエス
テルアクリレート、エポキシアクリレ−１−等や、アク
リル酸アルキルエステルとアクリル！−２−ヒドロキシ
エチルとの共重合体の水酸基にアクリル酸クロリド又は
アクリル酸−２−ヒドロキシエチルとジイソシアナート
の１：１付加体を付加することによりアクリロイル基を
導入した共重合体や、アクリル酸アルキルエステルとア
クリル酸の共重合体のカルボキシル基にグリシジルメタ
クリレートを付加した共重合体や、ポリビニルブチラー
ルの残存水酸基にアクリル酸クロリド又はアクリル酸−
２−ヒドロキシエチルとジイソシアナートの１＝１付加
体を付加したもの等を使用することができる。

なお上記ポリマーはオリゴマー状でもにいが、造膜性の
観点から分子量は１０００〜３０万（重量平均）である
のが好ましい。

親水性モノマ、−は水ＰｉＩ、カルボキシル基（金属塩
）、アミド基、イミド基、スルホン基、アンモニラｌい
塩基、リン酸基等の親水性基を含有するモノマーであり
、例えばアクリルＦｉ２−ヒドロキシエチル、メタクリ
ル醒２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシ
プロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アク
リル酸、メタクリル酸、アクリル酸金属塩、メタクリル
酸金属塩、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチ
ルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミンプロ
ピルメタクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルフォリン
、Ｎ−メタクリロイルモルフォリン、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、Ｎ〜メチロールメタクリルアミド、ｔ−
ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルメタクリルアミド、
Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシメチ
ルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシアクリルアミド、
Ｎ。

Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンプロ
ピルメタクリルアミド、ポリエチレングリコールモノメ
タクリレート、ボリア［コピレンゲリコールモノメタク
リレート、グリセロールモノメタクリレート、２−アク
リルアミド２−メチルプロパンスルホン酸、メタアクリ
ルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、
メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライド、モノ（２−メタクロイロキシエチル）アシッ
ドホスフェート等が挙げられる。

本発明の親水性膜形成組成物はまた界面活性剤を含有づ
ることができる。界面活性剤は親水性膜から徐々に表面
に滲出することにより防暑性を付与する作用を有する。

親水性膜形成組成物との相溶性が良【プれば陰イオン性
、非イオン性及び陽イオン性のいずれの界面活性剤も使
用することができる。

陽イオン性界面活性剤としては脂肪酸塩、アルキル硫酸
エステル塩、アルキルベンゼンスルホン［ａ、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸ニ
スデル塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスル
ホン酸−ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキ
ル硫酸エステル塩等があり、非イオン性Ｗ面活性剤とし
てはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチ
レン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、
オキシエチレンーオキシプロピレンブロツクボリマー等
があり、陽イオン性界面活性剤としてはアルキルアミン
、４扱アンモニウムＦＡ等がある。

本発明の組成物は必要に応じ溶剤を含有してもよい。溶
剤は単に組成物の流動性を調節づるだＣ）でなく、塗膜
の表面に親水性モノマーを浮き上がらせる作用も有する
ので、本発明の親水膜を形成するのに好ましい。使用し
得る溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロ
パツール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ等のア
ルコール類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、メチ
ルエチルケトン、アレトン、メチルイソブチルケトン等
のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の工ステル類、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等、又はこれ
らの混合溶剤がある。

本発明の親水性膜形成組成物においては、ポリマー１０
０重量部当り、親水性モノマーは５〜２００重量部で重
重。５重石部未満だと十分な親水性が付与されず、逆に
２００重量部を超えると膜の耐水性が低下する。好まし
い親水性モノマーの含有量は２０〜１５０重量部である
。

界面活性剤を添加する場合、ポリマー１００重足部当り
１００重量部以下である。１００重量部を超えると界面
活性剤の滲出が多過ぎるようになる。好ましい含有量は
１〜５０重量部である。

溶剤の添加量は膜の形成方法により異るが、塗布により
塗膜を形成づる場合、組成物中の固形分が５〜５０重量
％、好ましくは５〜３０重量％となるようにする。一般
的には溶剤添加量はポリマー１００重量部当り６０００
重量部以下とする。

上記本発明の組成物を用い、以下の方法により親水性膜
を形成することができる。

まず適当な粘度に調整した組成物を、グラビアリバース
法、三木リバース法、グラビアダイレクト法、四本リバ
ース法等のロールコート方式により、塗布する。用途に
応じ、塗布をベースフィル１１等の支持体上に行うのが
好ましい。ベースフィルムとしては一般に透明なプラス
チックを使用Ｊるが、装飾専の目的で肴色フィルムや不
透明フィルムを使用覆ることもできる。また塗膜との接
着性を向上させるため、易接者処理をしたフィルムを用
いることもできる。ベースフィルｌ＼の材質としてはポ
リエステル、ポリエチレン、ボリア１］ピレン、ポリカ
ーボネート、ポリアクリレ−１−、ポリスチレン、ポリ
アミド、ポリイミド、ポリ塩化ビニル等を使用すること
ができる。

ベースフィルム等の上に形成した組成物の塗膜は溶剤を
蒸発除去するため、ドライヤー等で加熱しながら乾燥づ
′る。加熱温度が高すぎると七ツマー類も蒸発してしま
うので、最高１４０℃程度とする。

以上のようにして形成した本発明の組成物の塗膜におい
ては、親水性モノマーが表面に浮き上がり、モノマー・
リッチ相とポリマー・リッチ相とからなる傾向があるこ
とがわかった。これは本発明の重要な特徴である。すな
わち、このような「配向」のため親水性基が表面に相対
的に多く存在し、耐水性、機械的強度等を有するポリマ
ー骨格部分に支持６れた親水性膜構造が僻られる。

次に、この塗膜に電子線の照射を行う。照射方法として
はエレクトロンカーテン方式、ビームスキャニング方式
等任意の方法を用いることができる。電子線の照射によ
り、ポリマーは官能基の有無にかかわらず架橋可能とな
り、親水性モノマーがグラフト重合又はブロック重合の
形式でポリマーに架橋する。この点が紫外線照射による
架橋と著しい相違点である。

照射する電子線のエネルギーは１５０〜２００ｋｅＶ程
度であり、照射量は組成物の組成及び所望する架橋密度
の程度等により異なる。ポリマーに官能基がある程照射
量は少なくてすみ、また架橋密度を高くする程照射吊を
多くづる必要がある。特に界面活性剤を含有する場合、
架橋密度が高すぎるとその滲出が不十分となり、防曇作
用が低下するので、照射量の制御は重要である。以上の
ことから一般に照射量は５〜２０Ｍｒａｄであり、０．
５Ｍ　ｒａｄ未満であると未反応モノマーが残留するこ
とがあり、２０Ｍ　ｒａｄを超えると架橋密度が高くな
りすぎる。

特に個々の組成のものについて言えば、（ａ）無官能ポ
リマー十親水性モノマーの場合０．５〜１５Ｍｒａｄが
好ましく、（ｂ）官能ポリマー」−親水性モノマーの場
合０．５〜１５Ｍ　ｒａｄが好ましく、（ｃ）無官能ポ
リマー十親水性七ツマ−」−界面活性剤の場合０．５〜
１０Ｍ　ｒａｄが好ましく、（ｄ）官能ポリマー＋親水
性モノマー十界面活性剤の場合０．５〜１０Ｍ　ｒａｏ
が好ましい。

このようにして作成した親水性膜は、ポリマー骨格に親
水性モノマーが架橋しているとともに、膜表面に親水性
モノマーの親水基が集中しているという独特の構造を有
する。このため良好な防曇性を有する。その上膜全体は
架橋しているので十分な硬度及び強度を有づる。

このように表面に存在する親水性基のために、特に水蒸
気が短期間当たるような用途において優れた防曇性を有
する。従って、そのＪ：うな用途に使用するものには界
面活性剤を含有する必要は特にない。

これに対して、長期間水蒸気に曝される用途に使用する
ものについては、界面活性剤を含有する必要がある。こ
の場合、表面の親水性基が初期防曇性を発揮し、膜中に
存在する界面活性剤は膜表面に付着した水分により表面
に滲出してきて長期防曇性を発揮する。ここで本発明の
親水性膜は架橋しているので、界面活性剤の滲出は徐々
であり、非常に長期間にわたって防暑性を維持すること
ができる。また電子線の照射条件を変えることにより架
橋密度を調節して、界面活性剤の滲出速度をコントロー
ルすることができ８゜本発明の親水性膜はベースフィルム上に塗膜として形成
することができるので、ベースフィルムに接着剤を塗布
することにより、鏡や窓等所望の所に貼着することがで
きる。また可撓性とすることもできるので、メガネやゴ
ーグル等の曲面状のものにも貼着できる。

なお木光明の親水性膜はベースフィルム上の塗膜として
形成づる場合、０．１−３０μｍの厚さを有Ｊるように
する。０．１μ雇未渦だと膜強度が弱いのみならず防曇
性が長続きせず、また３０μｍを超える厚さとしても効
果の一層の向上ははと／Ｖど期待できない。

［実　施　例］本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明覆る。

実施例　１アクリルポリマー溶液３００重量部と、親水性モノマー
として２−ヒドロキシエチルメタクリレート５０重量部
と、界面活性剤としてエキセル０−９５　Ｒ（花王（株
）製）５重量部と、溶剤としてメチルエチルケトン３０
（Ｍｌ！ｆｆｉ部とを均一に混合し、本発明の組成物を
調製した。

なおアクリルポリマー溶液の調製は以下の手１項で行っ
た。すなわち、メチルメタクリレート７００小母部と、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート３９０１ｆｆｔ部
と、アゾビスイソブチロニトリル１．５重量部とメチル
セルソルブ２２１０重量部とを、還流管及び撹拌器を具
面し、窒素置換したセパラブルフラスコに入れ、Ｎ２気
流中で８５℃で５時間反応させた。その後さらにアゾビ
スイソブチロニトリルを１．５重量部添加し、３時間反
応させた。生成したアクリルポリマー溶液は３３重量％
の濃度であり、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
により測定したところ、重量平均分子量（初Ｗ）は７．
５Ｘ１０’であった。またモノマーのピークは認められ
なかった。

上記組成物をロールコータ−により厚さ５０μ乳のポリ
エステルフィルム（ルミラーＴタイプ）に５μｍの厚み
で均一に塗布し、ドライヤーで乾燥後、エレクトロンカ
ーテン型ＥＢ装置（ＥＳ　Ｉ社製）により１７５ｋｅＶ
の電子線を５Ｍｒａｄ＠射し、塗膜を硬化させた。

得られた親水性フィルムの防曇性評価は下記テスｉ〜に
より行った。

（１）水の接触角テスト。

（２）呼気テスト（呼気により曇りが光生するが否かを
調べる）。テスト評価　○：曇らず、Ｘ：曇り発生（３）氷水呼気テスト（氷水入りのビーカーにフィルム
を貼り、１分後に呼気をかけて曇りが発生ずるか否かを
調べる）。

（４）低温温度差テスト（フィルムを粘者加工俊２１Ｒ
Ｉｎのガラス板に貼り、−５℃の・Ｍ温栖より取り出し
、室内（２０℃、６０％Ｒ１＋）に放置し、曇りが発生
する（０）か光生じない（×）かをみる）。

結果を下記の第１表に示す。

実施例　２〜１０第１表に示す各組成の組成物を用いて、実施例１と同様
の方法で親水性フィルムを作成し、同じテス１−を行っ
た。結果を同じく第１表に示す。

実施例１１官能ポリマーとしてウレタンアクリレート１００ｔｈａ
部と、親水性モノマーとしてＮ、Ｎ−ジメチルアクリル
アミド１００Φ量部と、界面活性剤として「レジスタッ
ｌ−３Ａ１３０Ｊ（第一工業薬品（株）Ｍ＞３Ｌｆｉｆ
ｆｉ部と、溶剤としてメチル、１チルタトン７００１ｆ
ｆｉ部とを混合し、本発明の親水性膜形成用組成物を調
製した。

なおウレタンアクリレートの調製は以下の通り行った。

すなわち、実施例１と同じ装置を用い、その中にブチレ
ンアジペート（「ニラボランＮ−４５フ０Ｊ日本ポリウ
レタン（株）製）６５０Ｑと、メチルエチルケトン３０
０ｇと、イソホロンジイソシアネート４４４ｇとを入れ
、６０℃で攬打しながら、ジブチル錫ジラウレート１ｇ
をメチルエチルケトンＩＣ）ｇｌｃ溶かしたものを滴下
した。

５時間窒素気流中で攪拌しなから２−とドロキシエチル
アクリレート２３２ｇを滴下し、滴下終了後さらに７０
℃で３時間撹拌を継続した。赤外線吸収スペク１−ルに
より−Ｎｃｏｇのピークが消失したのをｆｆ認して、反
応を終了した。得られたポリマーの重量平均分子量（〜
ＩＷ）はＧＰＣにより１７００であった。

上記組成物を実施例１と同様の方法で易接着性ポリエス
テルフィルム（東洋紡■！！ＩＫ　−１５２２＞上に塗
布し、乾燥後同じ電子線照射条件で硬化させた。得られ
た親水性塗膜の防曇性について、実施例１と同じテス１
−を行った。結果を第２表に示す。

割１凰１１ニュヱ実施例１１と同様にして、第２表に示す組成の組成物か
ら親水性塗膜のフィルムを形成し、各親水性フィルムに
ついて同じ防曇性のテストを行った。結果を第２表に示
す。

実施例１７トリレンジイソシアネート１７４ｑとメチルエチルケト
ン２００ｇとの溶液に２−ヒトＯキシエヂルアクリレー
ト１１６ｑとジブチル錫ジラウレ−１・０．５ｇとを滴
下し、５時間攪拌して１：１のアダクトを得た。このア
ダクトのメチルエチルケトン溶液４９ｇを実施例１で合
成したアクリルポリマーに滴下し、ポリマー中に存在す
る０１−１基の３３モル％に相当するアダクトを付加さ
せた。

得られたアクリルポリマー・アダクト付加物１００重量
部に親水性モノマーとしてグリセロールモノメタクリレ
−１−１００重量部と、界面活性剤としてエマルゲン１
０８（花王（株）製）５小量部と、メヂルエチルケトン
７００１ｎ部とを混合し、親水性親水性用形成物を作製
した。これから実施例１と同じ方法で親水性塗膜のフィ
ルムを作成し、防曇性テストを行った。結果を第３表に
示す。

実施例１８界面活性剤を添加しない以外実施例１７と同じようにし
て親水性塗膜のフィルムを作製し、防曇性テストを行っ
た。結果を第３表に示す。

実施例１９実施例１において調製した組成物において、界面活性剤
の吊を０〜３０重量部の間で種々に変化させた。得られ
た各組成物について、実施例１と同じテストを行うとと
もに、長期防曇性を評価するために耐水浸漬デス１−を
おこなった。なお耐水浸漬テストは２５℃の水にフィル
ムを２４時間浸漬し、水から取り出した後で６０℃潮気
テストを行い、防曇性を維持しているか否か調べること
からなり、６０℃の湯気にさらして１分間曇らなければ
（防曇性を維持していれば）○、そうでな【プれば×と
した。結果を第４表に示す。

実施例２０実施例１にＪ３けるのと同じ組成物を用いて、同様の方
法で５μｍの厚さに塗布を行い、ドライヤーで乾燥させ
た。得られた塗膜の種々の照！）ｌ量で１７５ｋｅＶの
電子線を照射し、種々の架橋密度の親水性塗膜を得ｌζ
。得られた親水性塗膜の防曇性を限定した。結果を電子
線照射量とともに第５表に示す。

実施例２１実施例２に示づ組成の組成物に対して実施例２０と同じ
実験を行った。結果を第６表に示す。

比較ρｊ１実施例１７にａ＞いて親水性モノマーとしてのグリヒロ
ールモノメタクリレ−１〜を使用しない以外全く同じよ
うにして、塗膜を形成し、得られた塗膜の防曇性を評価
した。結果は以下の通りであった。

水の接触角　　　　　　２０’ 呼気テスト　　　　　　× 氷水呼気テスト　　　　× 低温度差テスト× 以Ｆの結果から明らかなように、親水性モノマーを添加
せずに作成した塗膜は初期防暑性に劣っていた。

比較例２実施例１に示す組成の組成物を塗布後、「（」Ｓｉ　ｏ
ｎＤＲ８−ｉ　２０ＵＶＥ’Ｗ置くソマール？Ｊ）を用
いて紫外線の照射を１０分間行った。しかしながら硬化
反応は起きなかった。このことから、本発明の組成物は
電子線によりはじめて架橋（硬化）することがわかる。

［発明の効果］以上の通り本光明の親水性膜形成組成物は親水性モノマ
ーを表面に析出させて硬化する性質を荷重るため、初期
防曇性を有する親水性膜を提供することができる。また
電子線により架橋するものであるので、熱硬化と比較し
て架橋密度を自由に調整づることができる。そのため界
面活性剤（長期防曇性付与剤）の滲出を制御することが
できる。

また加熱せずに硬化（架橋）できるので、熱に弱い素材
にも防曇性を付与できる。さらに紫外線による架橋のよ
うに増感剤を用いないので、耐候性が良好であり、長期
の使用によっても劣化が少ない。

またこのような組成物から形成される本発明の親水性膜
は表面の親水基により初期防暑性を有し、かつ界面活性
剤を含有する場合には、架橋した構造を通して徐々に滲
出することにより長期にわたり防曇性を維持することが
できる。また架橋しているので十分な機械的強度及び硬
度を有する。その上低温下での防＠特性が浸れていると
いう利点も有する。

さらに本発明の製造方法は組成物の塗膜に所望量の電子
線を照射するので、親水性膜の硬化度（架橋密度）を適
当に調節することができ、それによりとくに長期防曇性
をコントロールすることかできる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）電子線照射により親水性膜を形成する組成物にお
いて、ポリマーと、親水性モノマーとを含有することを
特徴とする親水性膜形成組成物。
（２）特許請求の範囲第１項に記載の親水性膜形成組成
物において、前記ポリマーが官能基を実質的に有さない
ことを特徴とする親水性膜形成組成物。
（３）特許請求の範囲第１項に記載の親水性膜形成組成
物において、前記ポリマーが官能基を有することを特徴
とする親水性膜形成組成物。
（４）特許請求の範囲第３項に記載の親水性膜形成組成
物において、前記ポリマーの官能基がアクリロイル基、
メタクリロイル基、アリル基及びエポキシ基のいずれか
１種又は２種以上であることを特徴とする親水性膜形成
組成物。
（５）特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかに記
載の親水性膜形成組成物において、前記親水性モノマー
は水酸基、カルボキシル基及びその金属塩、アミド基、
イミド基、スルホン酸基、アンモニウム塩基及びリン酸
基のいずれか１種又は２種以上を含有することを特徴と
する親水性膜形成組成物。
（６）特許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれかに記
載の親水性膜形成組成物において、前記ポリマー１００
重量部に対して前記親水性モノマーは５〜２００重量部
であることを特徴とする親水性膜形成組成物。
（７）特許請求の範囲第６項に記載の親水性膜形成組成
物において、前記ポリマーが官能基を有し、かつ前記ポ
リマー１００重量部に対して前記親水性モノマーは５〜
２００重量部であることを特徴とする親水性膜形成組成
物。
（８）特許請求の範囲第６項に記載の親水性膜形成組成
物において、前記ポリマーが官能基を有さず、かつ前記
ポリマー１００重量部に対して前記親水性モノマーは５
〜２００重量部であることを特徴とする親水性膜形成組
成物。
（９）特許請求の範囲第１項乃至第８項のいずれかに記
載の親水性膜形成組成物において、さらに溶剤を含有す
ることを特徴とする親水性膜形成組成物。
（１０）特許請求の範囲第９項に記載の親水性膜形成物
において、前記溶剤は前記ポリマー１００重量部に対し
て６０００重量部以下であることを特徴とする親水性膜
形成組成物。
（１１）電子線照射により親水性膜を形成する組成物に
おいて、ポリマーと、親水性モノマーと、界面活性剤と
を含有することを特徴とする親水性膜形成組成物。
（１２）特許請求の範囲第１１項に記載の親水性膜形成
組成物において、前記ポリマーが官能基を実質的に有さ
ないことを特徴とする親水性膜形成組成物。
（１３）特許請求の範囲第１１項に記載の親水性膜形成
組成物において、前記ポリマーが官能基を有することを
特徴とする親水性膜形成組成物。
（１４）特許請求の範囲第１３項に記載の親水性膜形成
組成物において、前記ポリマーの官能基がアクリロイル
基、メタクリロイル基、アリル基及びエポキシ基のいず
れか１種又は２種以上であることを特徴とする親水性膜
形成組成物。
（１５）特許請求の範囲第１１項乃至第１４項のいずれ
かに記載の親水性膜形成組成物において、前記親水性モ
ノマーは水酸基、カルボキシル基及びその金属塩、アミ
ド基、イミド基、スルホン酸基及びその金属塩、アンモ
ニウム塩基及びリン酸基のいずれか１種又は２種以上を
含有することを特徴とする親水性膜形成組成物。
（１６）特許請求の範囲第１１項乃至第１５項のいずれ
かに記載の親水性膜形成組成物において、前記ポリマー
１００重量部に対して前記親水性モノマーは５〜２００
重量部であることを特徴とする親水性膜形成組成物。
（１７）特許請求の範囲第１６項に記載の親水性膜形成
組成物において、前記ポリマーが官能基を有し、かつ前
記ポリマー１００重量部に対して前記親水性モノマーは
５〜２００重量部であることを特徴とする水性膜形成組
成物。
（１８）特許請求の範囲第１６項に記載の親水性膜形成
組成物において、前記ポリマーが官能基を有さず、かつ
前記ポリマー１００重量部に対して前記親水性モノマー
は５〜２００重量部であることを特徴とする親水性膜形
成組成物。
（１９）特許請求の範囲第１１項乃至第１８項に記載の
親水性膜形成組成物において、前記界面活性剤は前記ポ
リマー１００重量部に対して１００重量部以下であるこ
とを特徴とする親水性膜形成組成物。
（２０）特許請求の範囲第１９項に記載の親水性膜形成
組成物において、前記界面活性剤は１〜５０重量部であ
ることを特徴とする親水性膜形成組成物。
（２１）特許請求の範囲第１１項乃至第２０項のいずれ
かに記載の親水性膜形成組成物において、さらに溶剤を
含有することを特徴とする親水性膜形成組成物。
（２２）特許請求の範囲第２１項に記載の親水性膜形成
組成物において、前記溶剤は前記ポリマー１００重量部
に対して６０００重量部以下であることを特徴とする親
水性膜形成組成物。
（２３）ポリマーと、親水性モノマーとを含有する混合
物の膜状物に電子線を照射してなり、前記ポリマーが前
記親水性モノマーと架橋していることを特徴とする親水
性膜。
（２４）特許請求の範囲第２３項に記載の親水性膜にお
いて、前記ポリマーが官能基を実質的に有さないことを
特徴とする親水性膜。
（２５）特許請求の範囲第２３項に記載の親水性膜にお
いて、前記ポリマーが官能基を有することを特徴とする
親水性膜。
（２６）特許請求の範囲第２５項に記載の親水性膜にお
いて、前記ポリマーの官能基がアクリロイル基、メタク
リロイル基、アリル基及びエポキシ基のいずれか１種又
は２種以上であることを特徴とする親水性膜。
（２７）特許請求の範囲第２３項乃至第２６項のいずれ
かに記載の親水性膜において、前記親水性モノマーは水
酸基、カルボキシル基及びその金属塩、アミド基、イミ
ド基、スルホン酸基及びその金属塩、アンモニウム塩基
及びリン酸基のいずれか１種又は２種以上を含有するこ
とを特徴とする親水性膜。
（２８）特許請求の範囲第２３項乃至第２７項のいずれ
かに記載の親水性膜において、前記ポリマー１００重量
部に対して前記親水性モノマーは５〜２００重量部であ
ることを特徴とする親水性膜。
（２９）特許請求の範囲第２８項に記載の親水性膜にお
いて、前記ポリマーが官能基を有し、かつ前記ポリマー
１００重量部に対して前記親水性モノマーは５〜２００
重量部であることを特徴とする親水性膜。
（３０）特許請求の範囲第２９項に記載の親水性膜にお
いて、前記ポリマーが官能基を有さず、かつ前記ポリマ
ー１００重量部に対して前記親水性モノマーは５〜２０
０重量部であることを特徴とする親水性膜。
（３１）特許請求の範囲第２３項乃至第３０項のいずれ
かに記載の親水性膜において、前記混合物がさらに溶剤
を含有することを特徴とする親水性膜。
（３２）特許請求の範囲第３１項に記載の親水性膜にお
いて、前記溶剤は前記ポリマー１００重量部に対して６
０００重量部以下であることを特徴とする親水性膜。
（３３）特許請求の範囲第２３項乃至第３２項のいずれ
かに記載の親水性膜において、前記親水性基が表面に多
く存在することを特徴とする親水性膜。
（３４）特許請求の範囲第２３項乃至第３３項のいずれ
かに記載の親水性膜において、前記膜状物が支持体上に
塗布された塗膜であることを特徴とする親水性膜。
（３５）特許請求の範囲第３４項に記載の親水性膜にお
いて、膜厚が０．１〜３０μｍであることを特徴とする
親水性膜。
（３６）ポリマーと、親水性モノマーと、界面活性剤と
を含有する混合物の膜状物に電子線を照射してなり、前
記ポリマーが前記親水性モノマーと架橋していることを
特徴とする親水性膜。
（３７）特許請求の範囲第３６項に記載の親水性膜にお
いて、前記ポリマーが官能基を実質的に有さないことを
特徴とする親水性膜。
（３８）特許請求の範囲第３６項に記載の親水性膜にお
いて、前記ポリマーが官能基を有することを特徴とする
親水性膜。
（３９）特許請求の範囲第３８項に記載の親水性膜にお
いて、前記ポリマーの官能基がアクリロイル基、メタク
リロイル基、アリル基及びエポキシ基のいずれか１種又
は２種以上であることを特徴とする親水性膜。
（４０）特許請求の範囲第３６項乃至第３９項のいずれ
かに記載の親水性膜において、前記親水性モノマーは水
酸基、カルボキシル基及びその金属塩、アミド基、イミ
ド基、スルホン酸基及びその金属塩、アンモニウム塩基
及びリン酸基のいずれか１種又は２種以上を含有するこ
とを特徴とする親水性膜。
（４１）特許請求の範囲第３６項乃至第４０項のいずれ
かに記載の親水性膜において、前記ポリマー１００重量
部に対して前記親水性モノマーは５〜２００重量部であ
ることを特徴とする親水性膜。
（４２）特許請求の範囲第４１項に記載の親水性膜にお
いて、前記ポリマーが官能基を有し、かつ前記ポリマー
１００重量部に対して前記親水性モノマーは５〜２００
重量部であることを特徴とする親水性膜。
（４３）特許請求の範囲第４１項に記載の親水性膜にお
いて、前記ポリマーが官能基を有さず、かつ前記ポリマ
ー１００重量部に対して前記親水性モノマーは５〜２０
０重量部であることを特徴とする親水性膜。
（４４）特許請求の範囲第３６項乃至第４３項に記載の
親水性膜において、前記界面活性剤は前記ポリマー１０
０重量部に対して１００重量部以下であるを特徴とする
親水性膜。
（４５）特許請求の範囲第４４項に記載の親水性膜にお
いて、前記界面活性剤は１〜５０重量部であることを特
徴とする親水性膜。
（４６）特許請求の範囲第３６項乃至第４５項のいずれ
かに記載の親水性膜において、前記親水性基が表面に多
く存在することを特徴とする親水性膜。
（４７）特許請求の範囲第３６項乃至第４６項のいずれ
かに記載の親水性膜において、表面に存在する前記親水
性基が初期防曇性を発揮し、膜中から滲出する前記界面
活性剤が長期防曇性を発揮することを特徴とする親水性
膜。
（４８）特許請求の範囲第３６項乃至第４７項のいずれ
かに記載の親水性膜において、前記膜状物が支持体上に
塗布された塗膜であることを特徴とする親水性膜。
（４９）特許請求の範囲第３６項乃至第４８項のいずれ
かに記載の親水性膜において、膜厚が０．１〜３０μｍ
であることを特徴とする親水性膜。
（５０）ポリマーと親水性モノマーとを混合し、膜状に
塗布した上で０．５〜２０Ｍｒａｄの電子線を照射する
ことを特徴とする親水性膜の製造方法。
（５１）ポリマーと親水性モノマーと界面活性剤とを混
合し、膜状に塗布した上で０．５〜２０Ｍｒａｄの電子
線を照射することを特徴とする親水性膜の製造方法。