JPS6326376B2 - - Google Patents

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JPS6326376B2
JPS6326376B2 JP54102860A JP10286079A JPS6326376B2 JP S6326376 B2 JPS6326376 B2 JP S6326376B2 JP 54102860 A JP54102860 A JP 54102860A JP 10286079 A JP10286079 A JP 10286079A JP S6326376 B2 JPS6326376 B2 JP S6326376B2
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JP
Japan
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bleach
dye
silver halide
layer
silver
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Application number
JP54102860A
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English (en)
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JPS5528098A (en
Inventor
Hotsupu Gaahaado
Henrii Sataano Patoritsuku
Henrii Sutefuen Keisu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
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Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Publication of JPS5528098A publication Critical patent/JPS5528098A/ja
Publication of JPS6326376B2 publication Critical patent/JPS6326376B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/261Non-bath processes, e.g. using pastes, webs, viscous compositions
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/42Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】 本発明は、挂癜―定着シヌトに関し、さらに詳
しく述べるず、銀画像ず発色材料ずを含有しおい
る写真芁玠を挂癜及び定着するのに䜿甚するため
の挂癜―定着シヌトに関する。このようにしお挂
癜及び定着の枈んだ芁玠は、発色材料を含有しお
いお、その材料は像状に分垃せしめられおいる。
本発明の挂癜―定着シヌトは、挂癜剀、定着剀及
び芪氎性バむンダを含有しおいる。 ラピツドアクセスカラヌフオトグラフむヌにお
いお、写真芁玠内に含たれおいる発色材料は、
぀もしくはそれ以䞊のドナヌ局から攟出せしめら
れる。攟出せしめられた材料は、匕き続いお、受
像局に像状に転写せしめられる。 写真芁玠は、぀もしくはそれ以䞊のハロゲン
化銀乳剀局を䞊方に担持しおいる支持䜓を含んで
いる。それぞれの乳剀局は、それず組み合わさ぀
た発色材料を含有しおいる。この写真芁玠には、
さらにハロゲン化銀珟像剀も存圚せしめられおい
る。芁玠に像状露光を斜した埌、露光埌の芁玠を
凊理組成物ず接觊せしめる。この組成物は、発色
材料の攟出をひきおこし、たた、その材料を、画
像圢成領域あるいは非画像圢成領域においお、
぀もしくはそれ以䞊のドナヌ局から受像局に拡散
せしめる。受像局は、支持䜓䞊に塗被されおい
る。画像転写埌、぀もしくはそれ以䞊のドナヌ
局を含有しおいる芁玠をそれを受像局から剥離す
るこずによ぀お分離する。分離した芁玠を凊理し
お銀を挂癜しか぀残留ハロゲン化銀を定着するこ
ずができ、よ぀お、発色材料からなる有甚な画像
を画像圢成領域あるいは非画像圢成領域においお
埗るこずができる。 䞊述のようなタむプのラピツドアクセスカラヌ
フオトグラフむヌにおける問題は、先に述べたよ
うな写真芁玠䞭に含たれる珟像銀及び残留ハロゲ
ン化銀を陀去するに際しお芋い出されおいる。最
も䞀般的に甚いられおいる方法は、挂癜剀ず定着
剀ずを含有しおいる溶液䞭で芁玠を凊理しか぀匕
き続いお珟像及び色像圢成を行なう方法である。
この方法は、最終的な染料画像を埗るための付加
的な工皋を必芁ずする。たた、この方法は、物理
的な取り抜いも必芁ずしか぀耇雑なタむミングの
問題を包含しおいる。 ラピツドアクセスフオトグラフむヌの圢態に
おいお、カメラ内銀染料挂癜プロセスでは染料挂
癜溶液を䜿甚しおいる。このようなプロセスで
は、像状露光を行ない、12〜14のPH倀で珟像を実
斜し、PH倀を玄に䞋げ、ハロゲン化銀を透明に
し、そしお銀及び染料を露光領域においお陀去す
るこずによ぀お染料画像を埗るこずができる。米
囜特蚱第3923510号は、保持された色像を提䟛す
るための方法を蚘茉しおおり、この方法は、䞋蚘
の工皋 (1) 感光性ハロゲン化銀乳剀局この局には、䞍
拡散性レドツクスダむ―攟出化合物が組み合わ
さ぀おいるが䞊方に塗被されおいる支持䜓を
含んでなる感光芁玠に像状露光を斜すこず、 (2) 露光埌のハロゲン化銀乳剀局の珟像を行なう
ためにハロゲン化銀珟像剀の存圚においお感光
芁玠をアルカリ性凊理組成物で凊理し、よ぀
お、珟像剀を酞化しか぀金属銀画像を圢成させ
るこず、 (a) 酞化された珟像剀は、よ぀お、レドツクス
ダむ―攟出化合物をクロス酞化する。 (b) 酞化されたレドツクスダむ―攟出化合物
は、次いで、分解し、したが぀お、像状に分
垃せしめられた拡散性の染料を圢成し、この
染料は、感光芁玠から拡散する。 (3) 感光芁玠から拡散しなか぀た像状に攟出せし
められた任意の染料を脱色もしくは分解するた
めにその感光芁玠を挂癜するこず、及び (4) 金属ハロゲン化銀を感光芁玠から陀去するこ
ず、 を含んでおり、よ぀お、前蚘金属銀画像ずは逆の
染料画像を感光芁玠内においお埗るこずができ
る。この方法は、独立した湿匏の挂癜及び定着工
皋を包含しおいるので、特に長時間を芁しか぀困
難を䌎なう。 したが぀お、今、露光及び珟像の枈んだ芁玠を
挂癜及び定着するこずのできる也燥り゚ブを䜿甚
した画像保有芁玠甚の写真孊的挂癜―定着方法を
提䟛するこずが望たれおいる。 本発明に埓うず、感光芁玠に露光を斜し、それ
を珟像し、そしお挂癜―定着シヌト、すなわち、
金属銀挂癜剀、銀塩定着剀及び膚最速床1/2が
秒よりも倧である芪氎性バむンダを含む単局及
び又は倚局を䞊方に有しおいる支持䜓を含ん
でなる挂癜―定着シヌト、ず接觊させるこずによ
぀お、ネガ型もしくはポゞ型の染料画像を埗るこ
ずができる。 本発明のもう぀の有甚な態様は、ハロゲン化
銀珟像剀を含有しおいる写真甚フむルムナニツト
に係り、このフむルムナニツトは、䞋蚘の芁玠 (a) 少なくずも぀の感光性ハロゲン化銀乳剀局
この局には、染料画像―圢成物質が組み合わ
さ぀おいるを䞊方に有しおいる支持䜓を含ん
でなる芁玠、 (b) 支持䜓を含んでいお、その䞊方に、 (i) 金属銀挂癜剀、 (ii) 銀塩定着剀、及び (iii) 膚最速床1/2が秒よりも倧である芪氎
性バむンダ、 を含む぀もしくはそれ以䞊の局を有しおいる
挂癜―定着シヌト、及び (c) アルカリ性凊理組成物ず、その組成物を、前
蚘感光性局ず接觊せしめお、このフむルムナニ
ツト内に攟出するための手段、 を含んで構成されおいる。 挂癜―定着シヌト甚の支持䜓は、挂癜―定着枩
床においお寞法安定性を保有する任意の材料であ
るこずができる。有甚な支持䜓は、䟋えば、玙、
䟋えばポリ゚チレン又はポリプロピレンのような
ポリオレフむン類、ポリカヌボネヌト類、酢酞セ
ルロヌス、酢酪酞セルロヌス又はポリ゚チレン
テレフタレヌトである。奜たしい支持䜓材料
は、ポリ゚チレンテレフタレヌトである。 支持䜓は、皮類もしくはそれ以䞊の金属銀挂
癜剀を単局もしくは倚局ずしお䞊方に担持しおい
る。これらの挂癜剀は、この技術分野においお垞
甚のものでありか぀、䟋えば、米囜特蚱第
1315464号、同第1946640号及び同第3342589号な
らびにPhotographic ChemistryChapter30、
Vol.P.GlafkidesFoundation Press
LondonEnglandに蚘茉されおいる。これら
の挂癜剀は、写真銀画像を陀去するのに有効であ
る。有甚な銀挂癜剀には、䟋えば、アルカリ金属
二クロム酞塩、䟋えば二クロム酞ナトリりム又は
二クロム酞カリりム、そしおアルカリ金属ヘキサ
シアノ鉄酞塩、䟋えばヘキサシアノ鉄
酞カリりム又はヘキサシアノ鉄酞ナ
トリりム、が含たれおいる。 奜たしい挂癜剀は、氎溶性でありか぀、䟋え
ば、ニンヒドリントリケトヒドリンデン氎化
物、むンダンゞオン、ヘキサケトシクロヘキサ
ン、―ゞニトロ安息銙酞、―ゞニト
ロ安息銙酞、―ゞニトロ安息銙酞、ベンゟ
キノンスルホン酞及び―ゞニトロ安息銙酞
を包含しおいる。特に奜たしい挂癜剀は、金属有
機錯䜓、䟋えば、シクロヘキシルゞアミノ四酢酞
第鉄及び゚チレンゞアミン四酢酞第鉄及びク
゚ン酞第鉄の誘導䜓である。䞀般的に、䜿甚す
る挂癜剀は䜿甚する芁玠及び方法の特質、PH倀、
溶解床、色合い、反応性、その他に䟝存するであ
ろう。 挂癜―定着シヌトにおいお䜿甚する挂癜剀の量
は、広い範囲にわた぀お倉曎するこずができる。
しかしながら、玄1.0〜玄100ミリモルm2の被芆
量でそれを䜿甚するのが有利である。 䜿甚する定着剀は、任意の垞甚のハロゲン化銀
錯圢成剀であるこずができる。ここにおいお䜿甚
する錯圢成剀は、䟋えば、溶解により生じた銀む
オンを乳剀局から陀去するか、さもなければ、安
定化化合物ずしお䜜甚し、よ぀お、銀むオンず反
応しおそのむオンを䞍感光性及び透明にならしめ
る。 ここにおいお䜿甚する錯圢成剀は、その圢態
ずしお、垞甚のハロゲン化銀溶剀のそれであるこ
ずができる。ハロゲン化銀溶剀は、氎溶液60
℃䞭で䜿甚する堎合に、60℃の氎に溶解するこ
ずのできるハロゲン化銀の量重量での10倍以
䞊を溶解するこずのできる化合物ずしお定矩する
こずができる。 䞀般的に有甚なハロゲン化銀溶剀は、䟋えば、
氎溶性のチオ硫酞塩䟋えばチオ硫酞ナトリり
ム、チオ硫酞カリりム、チオ硫酞アンモニりムな
ど、チオ尿玠、゚チレンチオ尿玠、氎溶性のチ
オシアン酞塩䟋えばチオシアン酞ナトリりム、
チオシアン酞カリりム及びチオシアン酞アンモニ
りム及び氎溶性の硫黄含有二塩基酞である。氎
溶性のゞオヌル類も有利に䜿甚するこずができ、
それらには、䟋えば、次匏の化合物が含たれおい
る。 HOCH2CH2ZpCH2CH2OH 䞊匏においお、 は、ないし13の敎数であり、そしお は、その原子の少なくずも分のが硫黄で
ありか぀䞊蚘構造匏䞭に少なくずも個の連続し
お同じがあ぀おそれらの原子が硫黄原子であ
るような酞玠又は硫黄原子を衚わす。有利に䜿甚
するこずのできるゞオヌル類には、さらに、次匏
の化合物も含たれおいる。 HO―CH2CH2Xc-1―CH2CH2X1d-1− ―CH2CH2Xe-1―CH2CH2X1f-1− ―CH2CH2Xg-1CH2CH2OH 䞊匏においお、 及びX1は、それぞれ、が酞玠を衚わす堎
合にX1が硫黄を衚わしか぀が硫黄を衚わす堎
合にX1が酞玠を衚わすような酞玠又は硫黄を衚
わし、そしお 及びは、それぞれ、
の合蚈がないし19の敎数ずなるよう
なないし15の敎数を衚わす。さらに、䞊匏にお
いお、の党郚及びX1の党郚を合したものの少
なくずも分のが硫黄を衚わしか぀䞊蚘構造匏
䞭に含たれる少なくずも個の連続しお同じ原
子及び又はX1原子が硫黄原子を衚わすよう
にな぀おいる。 䞀般的なシオヌル類を列挙するず、䞋蚘の通り
である。 (1) ―ゞチア――オクタンゞオヌル HOCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2OH (2) ―トリチア―11―りンデカン
ゞオヌル
HOCH2CH2SCH2CH2SCH2CH2SCH2BCH2O
 (3) 12―テトラチア―14―テト
ラデカンゞオヌル HOCH2CH2S4CH2CH2OH (4) ―オキサ―1215―テトラチア―
17―ヘプタデカンゞオヌル HOCH2CH2S2CH2CH2OCH2CH2S2―
CH2CH2OH (5) 12―ゞオキサ―1518―テトラ
チア―20―゚むコサンゞオヌル HOCH2CH2S2CH2CH2O2CH2CH2S2―
CH2CH2OH2 (6) ―ゞオキサ―12―ゞチア―14
―テトラデカンンゞオヌル HOCH2CH2O2CH2CH2S2CH2CH2OH (7) 12―ゞオキサ――ゞチア―14
―テトラデカンゞオヌル HOCH2CH2O
CH2CH2S2CH2CH2OCH2CH2OH (8) 18―ゞオキサ―1215―テトラ
チア―20―゚むコサンゞオヌル HOCH2CH2OCH2CH2S4CH2CH2OCH2―
CH2OH (9) 1218―ゞオキサ―1521
2427―ヘプタチア―29―ノナコサンゞオ
ヌル HOCH2CH2S3CH2CH2OCH2CH2SCH2―
CH2OCH2CH2S3CH2CH2OH (10) 1221―トリオキサ―1518―
テトラチア―23―トリコサンゞオヌル HOCH2CH2OCH2CH2S2CH2CH2O―
CH2CH2S2CH2CH2OCH2CH2OH 䜿甚するこずのできる氎溶性の硫黄含有二塩基
酞には、次匏の酞 HOOCCH2SCH2CH2qSCH2COOH 䞊匏においお、は、ないしの敎数を衚
わすならびにそれらのアルカリ金属塩及びアン
モニりム塩が含たれおいる。䞊蚘二塩基酞の䞀般
的な䟋を列挙するず、䞋蚘の通りである。 (1) ゚チレン―ビス―チオグリコヌル酞 HOOCCH2SCH2CH2SCH2COOH (2) ―トリチアヘンデカンゞカルボン
酾 HOOCCH2SCH2CH22SCH2COOH (3) 12―テトラチアテトラデカンゞ
カルボン酞 HOOCCH2SCH2CH23SCH2COOH (4) ゚チレン―ビス―チオグリコヌル酞の二ナト
リりム塩 (5) ゚チレン―ビス―チオグリコヌル酞の二カリ
りム塩 (6) ゚チレン―ビス―チオグリコヌル酞の二アン
モニりム塩 (7) ―トリチアヘンデカンゞカルボン
酞の二ナトリりム塩 (8) 12―テトラチアテトラデカンゞ
カルボン酞の二ナトリりム塩 定着剀は、䞀般に、芪氎性バむンダ材料ずの盞
容性を有するこずが唯䞀の芁件である。特に奜た
しい定着剀は、䟋えば、――ヒドロキシ゚
チルテトラヒドロ――トリアゞン―IH
チオンチオアセトアミド―ゞ――
ヒドロキシ゚チルむミダゟリン――チオン
むミダゟリン――チオン―メチルむミダゟ
リン――チオン―メチルむミダゟリン―
―チオン―ヒドロキシメチルアゟリン――
チオンむミダゟヌル――チオン―ゞ
――ヒドロキシ゚チル゚タンチオヌル―
―スルポチルヘキサヒドロ―
―トリアゞン――チオンのアンモニりム塩
――カルボキシ゚チルヘキサヒドロ―
―トリアゞン――チオン、その他であ
る。 定着剀は、挂癜―定着シヌト䞭に任意の量で存
圚させるこずができる。しかしながら、玄〜玄
100ミリモルm2の被芆量でそれを存圚させるの
が奜たしい。 䜿甚する芪氎性バむンダは、秒よりも倧きな
膚最速床1/2を有しおいなければならない。こ
こで、バむンダの膚最速床1/2は、この技術分
野においお公知な任意の手法に埓぀お枬定するこ
ずができ、䟋えば、・Green及びG.I.P.
LevensonJ.Photo・Sci・20pp・205―210
に蚘茉のタむプのス゚ロメヌタヌ膚最蚈を䜿
甚するこずによ぀おそれを枬定するこずができ
る。 バむンダの膚最速床1/2が本発明のように
秒よりも倧であるず、その結果ずしお、カバヌシ
ヌトによ぀お氎の陀去を行なう以前に乳剀局内の
反応が早々ず進行する。 バむンダは、その膚最速床1/2が秒よりも
倧ずなるたでそれに硬化剀を添加するこずによ぀
お硬化せしめおもよく、さもなければ、自己硬化
性のバむンダを䜿甚するこずによ぀お硬化せしめ
おもよい。 芪氎性バむンダを硬化せしめるに圓぀おもしも
独立した硬化剀を䜿甚すべきであるならば、任意
の垞甚の芪氎性バむンダに硬化剀を添加するこず
ができる。 䞀般的に有甚な芪氎性バむンダは、䟋えば、れ
ラチンポリビニルアルコヌルポリアクリル
酞䟋えば米囜特蚱第3625694号に蚘茉されおい
るようなアルデヒド含有重合䜓、そしお䟋えば米
囜特蚱第3459790号同第3488708号同第
3554987号同第3658878号同第3929482号及び
同第3939130号に蚘茉されおいるような掻性メチ
レン基含有重合䜓である。䟋えばれラチンのよう
な蛋癜質系のバむンダず組み合わせるのが有甚な
重合䜓硬化剀は、䟋えば、米囜特蚱第3671256号
に蚘茉されおいるようなアゞリゞニル単䜍含有重
合䜓、䟋えば米囜特蚱第3306750号同第3296155
号同第3308075号同第3227030号及び同第
3330664号に蚘茉されおいるようなカルボキシル
基及びアルデヒド基又はマレむミド基を有する重
合䜓、そしお䟋えば米囜特蚱第3533800号に蚘茉
されおいるようなポリデキストロヌれのゞアルデ
ヒド類である。 挂癜―定着シヌトに添加する硬化剀は、任意の
垞甚の硬化剀であるこずができる。特に奜たしい
硬化剀は、䟋えば、ホルムアルデヒドビス―ビ
ニルスルホニルメチル゚ヌテルその他である。 芪氎性バむンダが秒よりも倧きな膚最速床
を有するようにするためにその芪氎性バむン
ダを硬化せしめるこずが必芁であり、たた、その
ために、バむンダの重量を基準にしお少なくずも
玄〜玄10重量の硬化剀をを添加しなければな
らない。 挂癜―定着シヌトに独立した硬化剀を添加しな
いのであるならば、高い膚最速床1/2を達成す
るために重合䜓バむンダの混合物を䜿甚するこず
ができる。このような性質を具えおいる重合䜓バ
むンダは、䟋えば、ポリアクリル酞及び゚チレン
ゞアミン四酢酞ず組み合わさ぀たポリビニルアル
コヌルである。 硬化せしめられた芪氎性バむンダは、挂癜―定
着シヌトm2圓り0.5〜玄50gの量からな぀おい
る。 支持䜓挂癜剀定着剀及び硬化せしめられた
芪氎性バむンダを含有しおいる挂癜―定着シヌ
ト、䟋えばコヌテむング助剀安定剀媒染剀
金属むオン封鎖剀、酞その他のような添加剀を
さらに含有するこずができる。 挂癜―定着シヌトは、特に奜たしい態様にお
いお、染料甚媒染剀を含有しおいる局染料媒染
剀局をさらに有しおいる。この染料甚媒染剀
は、写真ナニツトにおいお有甚な染料を保持する
こずのできる任意の垞甚の染料媒染剀であるこず
ができる。媒染剀は、感光芁玠からの染料もしく
は発色材料の移動を促進しか぀、あわせお、乳剀
含有芁玠ず挂癜―定着シヌトずを分離する以前に
染料が乳剀含有芁玠に逆マむグレヌトするのを防
止する補助䜜甚を有するであろう。有甚な媒染剀
は、䟋えば、米囜特蚱第2882156号同第2458564
号、同第3625694号同第3709690号同第
3898088号及び同第395899号に蚘茉されおいるも
の、その他である。 媒染剀は、挂癜剀定着剀及び硬化せしめられ
た芪氎性バむンダず同䞀の局䞭に存圚せしめおも
よく、さもなければ、それらの成分を含有しおい
る぀もしくはそれ以䞊の局の䞊方もしくは䞋方
に配眮された独立した局䞭に存圚せしめおもよ
い。 挂癜―定着シヌトは、別の奜たしい態様にお
いお、重合䜓タむミング局をさらに有しおいる。
ここで、重合䜓タむミング局は、所望ずするハロ
ゲン化銀珟像及び着色剀あるいは発色剀のマむグ
レヌシペンが実質的に完了しおしたうたで挂癜―
定着反応を遅延させるこずのできる局である。 タむミング局は、䟋えば、れラチンポリビニ
ルアルコヌルポリビニルアルコヌルポリビニ
ルアセテヌト混合物などのような任意のタむミン
グ局、䟋えば米囜特蚱第3039873号に蚘茉されお
いる局、からなるこずができ、たた、䟋えばベル
ギヌ特蚱第853612号に蚘茉されおいるような障壁
タむミング局であるこずができる。タむミング局
は、挂癜剀定着剀及び硬化せしめられた芪氎性
バむンダを含有しおいる぀もしくはそれ以䞊の
局に范べおそれらより支持䜓から離しお塗被する
のが奜たしいであろう。タむミング局は、少なく
ずも〜50ミクロン、奜たしくは10〜30ミクロン
の厚みで塗被するのが有利である。しかしなが
ら、このようなタむミング局の厚みは、䜿甚する
珟像剀の珟像力PH倀䜿甚する重合䜓材料の皮
類及びその他のフアクタヌに応じおいろいろに倉
曎するこずができる。 本発明の別の奜たしい態様においお、挂癜―
定着シヌトは、珟像の終結及び又は挂癜―定
着反応の開始のためにそのPH倀を䞋げるこずを目
的ずしお、さらに重合䜓酞を含有するこずができ
る。このような重合䜓酞は、挂癜―定着シヌトに
含たれる任意の局䞭に存圚せしめるこずができ
る。本発明においお有甚な重合䜓酞は、䟋えば、
ポリアクリル酞ポリ―ブチルアクリレ
ヌト―コヌアクリル酞ポリスチレンスルホン
酞ポリビニル氎玠フタレヌトポリメタクリル
酞ポリメチルビニル゚ヌテル―コ―無氎マレ
むン酞及び䟋えばResearch Disclosure1974
幎月No.123331などに開瀺されおいるようなそ
の他の䞭和性物質である。 挂癜―定着シヌトは、挂癜剀定着剀及び硬化
せしめられた芪氎性バむンダを䞀般に氎溶液䞭に
含有しおいる局を任意の垞甚のコヌテむング方法
に埓い支持䜓材料䞊に簡単に塗被しか぀、任意
に、酞局及び又はタむミング局を䞊塗りする
こずによ぀お調補するこずができる。挂癜―定着
シヌトは、任意の厚みを有するこずができるけれ
ども、玄10〜100ミクロンの厚みを有するシヌト
を䜿甚するのが有利である。挂癜―定着カバヌシ
ヌトの党厚支持䜓の厚みを陀くは、奜たしく
は、玄25〜玄250ミクロンである。 挂癜―定着シヌトは、感光性ハロゲン化銀乳剀
ずそれに組み合わさ぀た発色材料、䟋えば染料圢
成性カラヌカツプラヌ、䟋えば、プノヌルナ
フトヌルピラゟロン開鎖ケトメチレンなど、
ずを含有しおいる垞甚の写真芁玠から銀及びハロ
ゲン化銀を陀去するために䜿甚するこずができ
る。この方法に埓うず、像状露光の枈んだ写真芁
玠を凊理液䟋えば―アミノ――メチル―
―゚チル――β―メタンスルホンアミド゚
チルアニリノサルプヌト氎化物―アミノ―
―メチル――ゞ゚チルアニリン塩酞塩な
どのような第芳銙族アミン発色珟像剀を含有し
おいる凊理液䞭で珟像しお染料画像を圢成させ
る。次いで、珟像の枈んだ芁玠を本発明の挂癜―
定着シヌトず接觊せしめるこずによ぀おその芁玠
を凊理する。 挂癜―定着シヌトは、任意の写真芁玠から銀及
びハロゲン化銀を陀去するために䜿甚するこずが
できるずいうものの、初期においお感光性を有す
る芁玠に画像が保留されおいるような芁玠を䜿甚
する圢匏の色像転写方匏においお特に有甚であ
る。 本発明により色像を圢成するための方法は、䞋
蚘の工皋 (a) 透明もしくは䞍透明な支持䜓ずその䞊方に斜
された少なくずも぀の感光性ハロゲン化銀乳
剀局ずを有する像状露光の枈んだ感光芁玠をア
ルカリ性条件䞋においおハロゲン化銀珟像剀で
珟像するこず、ここで、前蚘ハロゲン化銀乳剀
局は、それぞれ、それず組み合わさ぀た染料画
像―圢成材料を有しおおり、前蚘染料画像―圢
成材料は、奜たしくは、䞍拡散性のスルホンア
ミドアニリン又はスルホンアミドプノヌルを
含んでおり、この化合物は、酞化によりアルカ
リ―分解しお、そのベンれン栞から拡散性の発
色成分を攟出するこずができる (b) 前蚘珟像剀を先の珟像の結果ずしお酞化され
た圢ずなすこず (c) 酞化された珟像剀によ぀おそれぞれのアルカ
リ―分解性化合物をクロス酞化しおその化合物
を分解させ、よ぀お、ハロゲン化銀乳剀局のそ
れぞれの像状露光の結果ずしお、像状に分垃せ
しめられた拡散性の発色成分を圢成させるこ
ず (d) 像状に分垃せしめられたそれぞれの拡散性の
発色成分を芁玠から拡散させるこず、そしお、 (e) 挂癜―定着シヌトを䜿甚しお芁玠から残留銀
及び残留ハロゲン化銀を陀去するこず、 を含んでいる。 䞊述の方法は぀の基本工皋によ぀お色像を提
䟛するずいうこずが理解されるであろう。その第
の工皋は、黒癜珟像剀で珟像を行なうこずを含
んでいる。第の工皋は、残留しおいる銀及びハ
ロゲン化銀ずずもに拡散性の発色成分を陀去する
こずを含んでいる。もちろん、適圓ず思われる堎
合には色像圢成方法のなかで掗浄工皋を䜿甚しお
もよい。 もしもネガ型のハロゲン化銀乳剀を感光芁玠䞭
で䜿甚するならば、䟋えばカラヌトランスペアレ
ンシむ又は映画フむルムのようなポゞ色像を埗る
こずができる。もしも盎接ポゞ型のハロゲン化銀
乳剀を感光芁玠䞭で䜿甚するならば、ネガ色像を
埗るこずができる。 むメヌゞフオヌマヌ画像圢成材料は、初期
においお易動性を有する染料―圢成化合物ならび
に初期においお䞍動性を有する染料―圢成化合物
であるこずができる。初期においお易動性を有す
る染料―圢成化合物は、䟋えば、米囜特蚱第
3563739号同第2543691号同第3705184号同
第2983606号同第3482972号同第3255001号及
び同第2774668号に蚘茉されおいる。初期におい
お䞍動性を有する染料―圢成化合物は、䟋えば、
米囜特蚱第3698897号、同第3725062号同第
3227550号同第3443939号同第3980479号同
第4055428号及び同第4076529号、そしお英囜特蚱
第1489695号に蚘茉されおいる化号物である。 さらに、ハロゲン化銀乳剀ず䜵甚しお有甚な画
像染料―圢成材料は次匏によ぀お衚わすこずがで
きる。 䞊匏においお、 (1) Colは、奜たしくは、染料染料プレカヌサ
又はその他の発色材料であり、 (2) Ballastは、アルカリ性凊理組成物䞭で珟像
する間に前蚘アルカリ―分解性化合物を䞍拡散
にならしめるような分子の倧きさ及び圢状を有
しおいる有機安定化基であり、 (3) Linkは、キダリダヌ及び発色材料のための
䟡のレドツクス感応性結合基、䟋えば
NHSO2などであり、そしお (4) Carは、酞化可胜な非環匏炭玠環匏又は耇
玠環の匏成分、䟋えばResearch Disclosure
15157Vol.151に蚘茉されおいるもの、であ
る。 発色材料は、その態様においお、奜たしくは次
匏を有しおいる。 䞊匏においお、 は、OR又はNHR1であり、 は、氎玠又は加氎分解性成分であり、 R1は、氎玠又はアルキル基であり、そしお Ballast及びColは、それぞれ、前蚘定矩に同じで
ある。 酞化によりアルカリ―分解するこずのできる化
合物に関しお先に述べた䞀般匏においお、は、
奜たしくは氎玠である。䜆し、このは、圓業者
に公知な任意の加氎分解性成分、䟋えば、アセチ
ル基モノヌゞ―又はトリクロロアセチル基
ペルフルオロアシル基ピルビル基アルコキシ
アシル基ニトロベンゟむル基シアノベンゟむ
ル基スルホニル基又はスルフむニル基であ぀お
もよい。 䞊匏においお、R1は、奜たしくは氎玠である。
䜆し、このR1は環系に間接的に結合した安定化
基以䞋に定矩するずしお働くこずのできる炭
玠原子―22個を有するアルキル基眮換された
アルキル基を含むであ぀おもよい。 䞊述のような化合物の䞀般匏に含たれる安定化
基パラストBallastの性質は、その安定化
基が前蚘化合物に䞍拡散性を付䞎するのであるな
らば、少しも臚界的ではない。䞀般匏な安定化基
は、前蚘化合物に盎接的又は間接的に結合しおい
る長鎖のアルキル基、そしおベンれン栞に間接的
に結合しおいるかもしくはその栞に盎接的に融合
しおいるベンれン系列又はナフタレン系列の芳銙
族基などである。有甚な安定化基は、䞀般に、少
なくずも個の炭玠原子を有しおおりか぀、䟋え
ば、以䞋に定矩するような重合䜓䞻鎖又は染料あ
るいは染料プレカヌサColを有しおいおもよ
い。 その他䞊匏においお、及びColは、それぞ
れ、前蚘定矩に同じである 䞊述のような䞀般匏に含たれるベンれン栞は、
前蚘安定化基Ballast以倖にも、その栞に結
合した別の基、䟋えば、氎玠アルキル基アリ
ヌル基アルコキシ基アリヌルオキシ基ニト
ロ基アミノ基アルキルアミノ基アリヌルア
ミノ基アミド基シアノ基アルキルメルカプ
ト基ケト基カルボアルコキシ基その他を有
しおいおもよい。加えお、このような基は、それ
らの基が環系䞊で結合しおいる炭玠原子ず䞀緒に
な぀おすなわち、それらの原子ず組み合わさ぀お
もう぀の環系を圢成しおいおもよい。このもう
぀の環系は、飜和もしくは䞍飜和のいずれであ
぀おもよく、炭玠環又は耇玠環を包含しおいる。 先に述べたように、䞊匏䞭に含たれるColは、
染料、染料プレカヌサ又はその他の発色材料を衚
わしおいる。このような化合物は、圓業者に公知
でありか぀、䟋えば、染料、䟋えばアゟ、アゟメ
チン、むンドアニリン、むンドプノヌル、アン
トラキノン、トリアリヌルメタン、メロシアニ
ン、ニトロ、キノリン、シアニン、むンゞゎむ
ド、フタロシアニンなで、染料プレカヌサ、䟋え
ばロむコ染料、“シフテツド”ダむ䟋えがPH倀
の倉動、錯圢成材料ずの反応、その他のような異
なる環境にさらされた堎合に浅色的又は深色的に
倉化する染料、そしおカツプラヌ、䟋えばプ
ノヌル、ナフトヌル、むンダゟロン、開鎖ベンゟ
むルアセトアニリド、ピバリルアセトアニリド、
マロンアミド、マロンアニリド、シアノアセチ
ル、クマロン、ピラゟロン又は䟋えば米囜特蚱第
2756142号に蚘茉されおいる化合物、を包含しお
いる。 この方法においお染料の代りに染料プレカヌサ
を䜿甚する堎合、圓業者に公知な手法に埓぀おそ
のようなプレカヌサを染料に倉換する。可芖染料
を圢成するためのこのような倉換は、感光芁玠䞭
もしくは凊理組成物䞭のいずれで実斜しおもよ
い。このような技法は、䟋えば、英囜特蚱第
1157501号、同第1157502号、同第1157503号、同
第1157504号、同第1157505号、同第1157506号、
同第1157507号、同第1157508号、同第11577509号
及び同第1157510号、そしお米囜特蚱第2774668
号、同第2698798号、同第2698244号、同第
2661293号及び同第2559643号に蚘茉されおいる。 本発明は、ポゞ像又はネガ像を単色もしくは倚
色で圢成するために䜿甚するこずができる。色
カラヌ写真法においお、感光芁玠に含たれるハロ
ゲン化銀乳剀局は、それぞれ、それず組み合わさ
぀た染料画像―圢成材料この材料の保有する分
光吞収領域は、それが組み合わさ぀おいる乳剀の
保有する䞻感光領域に察しお実質的に補色の関係
を有しおいるを有するであろう。すなわち、青
感性のハロゲン化銀乳剀局は、それず組み合わさ
぀た黄色染料画像―圢成材料を有し、緑感性のハ
ロゲン化銀乳剀局は、それず組み合わさ぀たマれ
ンタ染料画像―圢成材料を有し、そしお、赀感性
のハロゲン化銀乳剀局は、それず組み合わさ぀た
シアン染料画像―圢成材料を有するであろう。そ
れぞれのハロゲン化銀乳剀局ず組み合わさ぀た染
料画像―圢成材料は、ハロゲン化銀乳剀局そのも
ののなかに含たせおもよく、さもなければ、ハロ
ゲン化銀乳剀局に隣接した局䞭に含たせおもよ
い。 本発明においお䜿甚するアルカリ―分解性化合
物の濃床は、䜿甚する化合物の特質及び所望ずす
る結果に応じお、広い範囲にわた぀お倉曎するこ
ずができる。䟋えば、アルカリ―分解性を有しお
いる本発明の染料画像―圢成化合物は、芪氎性フ
むルム―圢成性の倩然材料又は合成高分子材料、
䟋えばれラチンポリビニルアルコヌルなど氎
性アルカリ性凊理組成物が浞透し埗るようにされ
おいる䞭に分垃せしめられた玄0.5〜玄重量
の染料画像―圢成化合物を含有しおいるコヌテ
むング溶液を䜿甚するこずによ぀お耇数の局に塗
被しおもよい。 ハロゲン化銀珟像剀は、それを感光芁玠䞭で䜿
甚しおアルカリ性凊理組成物による賊掻を詊みお
もよい。本発明においお䜿甚するこずのできるこ
のような珟像剀の䟋を特に列挙するず、䞋蚘の通
りである。 ハむドロキノン ―メチルアミノプノヌル、 プニドン―プニル――ピラゟリド
ン ゞメゟン―プニル――ゞメチル―
―ピラゟリドン ―ヒドロキシメチル――メチル――プ
ニル――ピラゟリドン N′N′―テトラメチル――プニ
レンゞアミンなど。 これらの材料は、アルカリ性溶液䞭で䜿甚しか
぀圓業者に公知な垞甚の添加剀を含有するこずが
できる。 先に述べたように、ハロゲン化銀珟像剀は、こ
の方法の堎合に、珟像によ぀お酞化されるずずも
にハロゲン化銀を銀金属に還元する。酞化された
珟像剀は、次に、アルカリ―分解性化合物をクロ
ス酞化しおそれを分解させ、よ぀お、像状に分垃
せしめられた拡散性の染料又は染料プレカヌサを
圢成する。圢成された染料又は染料プレカヌサ
は、匕き続いお、芁玠から拡散する。拡散性の成
分は、それの保有しおいる自己拡散性によるかも
しくはそれに結合しおいる個もしくはそれ以䞊
の可溶化基、䟋えばCOOHSO3NCONH2
SO2NHXCONHX-OH又はSH匏䞭のは、
アリヌル基又はアルキル基であるによ぀お、ア
ルカリ性凊理組成物䞭においお転写可胜である。 本発明においお有甚なハロゲン化銀乳剀は、圓
業者に公知であり、か぀、䟋えば、Product
Licensing IndexVol.921971幎12月
Publication9232107頁第節“Emulsion
types”に蚘茉されおいる。これらの乳剀は、
Product Licensing Index以䞋、“前掲曞”ず
蚘すの107頁第節“Chemical
sensitization”及び同曞108〜109頁第節
“Spectral sensitization”に蚘茉されおいるよう
に、化孊増感及び分光増感されおいおもよい。こ
れらの乳剀は、前掲曞の107頁第節
“Antifoggants and stabilizers”に蚘茉されお
いる材料を䜿甚するこずによ぀お、カブリの生成
から保護されおいおもよくか぀保存䞭における感
床の䜎䞋に察しお安定化されおいおもよい。これ
らの乳剀は、前掲曞の107〜108頁第節
“Development modifiers”第節
“Hardeners”及び第XII節“Coating aids”に蚘
茉されおいるように、珟像調節剀、硬膜剀及びコ
ヌテむング助剀を含有するこずができる。これら
の乳剀及び本発明においお甚いられる写真芁玠の
その他の局は、前掲曞の108頁第節
“Vehicles”に蚘茉されおいるようなビヒクルを
含有するこずができる。これらの乳剀は、前掲曞
の108頁第節“Supports”に蚘茉されおい
るような任意の透明な支持䜓䞊に塗被しおもよ
く、たた、前掲曞の109頁第節
“Coatingprocedures”に蚘茉されおいるような
皮々の技法を䜿甚するこずによ぀お塗被するこず
ができる。 䞊述のようなプロセスは、皮々の手法を任意に
䜿甚するこずによ぀お実斜するこずができる。最
初に、感光芁玠に露光を斜し、次いで、その芁玠
を珟像液䞭に浞挬した埌、挂癜―定着シヌトず接
觊せしめ、匕き続いお、保留画像を乳剀芁玠内に
おいお埗るため、その芁玠を挂癜―定着シヌトか
ら剥離するこずができる。乳剀芁玠の支持䜓がも
しも透明であるならば、トランスペアレンシむを
埗るこずができ、たた、乳剀芁玠の支持䜓がもし
も䞍透明であるならば、反射プリントを埗るこず
ができる。 堎合によ぀お、そしお、奜たしい態様に埓぀
お、乳剀シヌトず挂癜―定着シヌトずの䞭間に凊
理組成物を攟出するための手段を挂癜―定着シヌ
ト䞊に配眮しおハロゲン化銀乳剀含有芁玠を調補
しおもよい。このような耇合材料では、それに露
光を斜しか぀挂癜―定着シヌトを乳化局に抌し付
けるこずによ぀お凊理組成物を攟出させ、よ぀
お、乳剀局を像状に珟像するこずができる。挂癜
―定着シヌトの内郚にもしもタむミング局が存圚
しおいるならば、挂癜―定着反応が進んで保留色
像が乳剀局内に圢成された時点で凊理が完了する
であろう。次いで、乳剀含有芁玠から挂癜―定着
シヌトを剥離する。乳剀局内に保留された有色の
ポゞ像又はネガ像が埗られる。必芁に応じお、こ
の転写染料画像を保留するために挂癜―定着シヌ
トが媒染剀局を含有しおいるならば、その挂癜―
定着シヌト䞊で察応するネガ像又はポゞ像を䜿甚
するこずができる。 ここで、本願明现曞においお、屡々甚いられお
いる“ ず組み合わさ぀た”ずいう衚珟に぀いお
説明を加えおおく。すなわち、この衚珟は、ハロ
ゲン化銀の珟像で画像圢成材料のキダリダヌを酞
化し埗るようにするためにハロゲン化銀乳剀ず画
像圢成材料ずを同䞀の局䞭又は隣接する局䞭に存
圚せしめるかもしくは互いに近い局䞭に存圚せし
めるこずを意味しおいる。 本発明の挂癜―定着シヌトを䜿甚するず、倚段
階の凊理工皋及び䜙蚈な物理的取り扱いを必芁ず
しない簡単な保留画像圢成方法を䜿甚するこずが
できる。ずころで、未硬化であるかもしくは䞍適
切に硬化せしめられたバむンダを挂癜剀及び定着
剀甚ずしお䜿甚しおいる挂癜―定着溶液又は挂癜
―定着シヌトを甚いおも、十分に満足すべき結果
を埗るこずができなか぀た。 次に、䞋蚘の実斜䟋によ぀お本発明をさらに詳
しく説明する。 䟋  酞局を有する挂癜―定着カバヌシヌト ポリ゚チレンテレフタレヌトフむルム支持
䜓ずその䞊に塗被された (1) 84.2gm2の――ヒドロキシ゚チル
テトラヒドロ――トリアゞン―1Hチオ
ンHTTT及び21.6gm2のれラチンビス
ビニルスルホニルメチル゚ヌテルで硬化せしめ
たれラチンを含有しおいる第の局、及び (2) 16.2gm2のポリ―ブチルアクリレヌト
―コ―アクリル酞アクリル酞70重量及び
4.58gm2の―ゞニトロ安息銙酞を含有
しおいる第の局、 ずを含んでいる挂癜―定着カバヌシヌトを調補し
た。 60gの氎酞化カリりム及び25gのヒド
ロキシ゚チルセルロヌスを含んでいる粘皠な氎性
賊掻剀の䞀郚を䞊蚘カバヌシヌトのサンプルず未
露光未珟像のフむルムサンプル5.4gm2の被芆
量で塗被された粒埄0.8Όのれラチン―臭化銀乳剀
を含有しおいるずの䞭間に散垃するこずによ぀
おカバヌシヌトの有効定着速床を詊隓した。サン
ドむツチ構造䜓を重ねたたた攟眮し、そしおハロ
ゲン化銀芁玠内における光の散乱が360〜400nm
で消倱するのをUnicam型分光光床蚈を䜿甚しお
怜査するこずによ぀お定着速床を枬定した。
5.4gm2のハロゲン化銀の定着速床は、100秒間
であ぀た。 それぞれ1.08gm22.16gm2及び5.4gm2の
珟像銀を含有しおいる予備珟像の枈んだフむルム
サンプルを䜿甚するこずによ぀お挂癜―定着シヌ
トの挂癜速床を枬定した。䞊蚘カバヌシヌトのサ
ンプルを予備珟像の枈んだフむルムサンプルず接
觊せしめ、そしおそれらのサンプルの䞭間に粘皠
な賊掻剀を散垃した。ここで䜿甚した蔘皠な賊掻
剀は、ヒドロキシ゚チルセルロヌスの10.3氎溶
液を含んでおり、PH倀を4.0に調敎するためにフ
タル酞が添加されおいた。赀倖濃床を時間の凜数
ずしお枬定するこずによ぀お挂癜速床を調査し
た。このカバヌシヌトは、1.08gAg0m2
2.16gAg0m2及び5.4gAg0m2を含有しおいるサ
ンプルを挂癜するのに有効であ぀たそれぞれ、
15秒間40秒間及び200秒間で。 䟋  前蚘䟋に蚘茉のようにしお数皮類の挂癜―定
着カバヌシヌトを調敎した。なお、本䟋では、以
䞋のように挂癜剀及び定着剀を組み合わせたもの
を前蚘䟋ず同䞀のモル比で䜿甚した。 【衚】 【衚】 息銙酞 ゚チル゚タンチオヌル
前蚘䟋に蚘茉のようにしお詊隓を行な぀たず
ころ、䞊述のようなカバヌシヌトはすべお写真芁
玠を挂癜及び定着するのに有甚であるずいうこず
が刀明した。 䟋  シアン染料―マれンタ染料―及び黄色染料―
圢成カツプラヌがそれぞれ混入されおいる赀感
性、緑感性及び青感性の各ハロゲン化銀乳剀局を
含んでいる垞甚のカラヌ反射プリント材料のサン
プルに階段濃床型倚色テストチダヌトを通しお露
光を斜し、そしおそれらのサンプルのそれぞれを
垞甚の発色珟像液䞭で31℃の枩床で3.5分間にわ
た぀お珟像した。サンプルを酢酞停止济に浞挬
31℃の枩床で分間するこずによ぀お珟像を
停止させ、そしお氎䞭で分間にわた぀お掗浄し
た。 珟像の枈んだサンプル察照ずしおを䞋蚘
のような挂癜―定着液䞭で31℃の枩床で1.5分間
にわた぀お凊理し、そしお分間にわた぀お掗浄
した。 挂癜―定着液察照 アンモニりム鉄゚チレンゞアミン四酢酞
EDTA 65.6g チオ硫酞アンモニりム 132g 亜硫酞氎玠ナトリりム 13g アンモニりムEDTA 6.56g 氎酞化アンモニりム28溶液 27.9ml 氎を加えお PH6.68 凊理の枈んだサンプルは、最倧赀倖濃床が0.02
〜0.03であるカラヌ反射プリントを提䟛した。す
なわち、このこずは、銀及びハロゲン化銀が陀去
されおした぀たこずを瀺しおいる。 珟像の枈んだ第のサンプルを、間隙が0.02cm
ずなるようにセツトされたロヌラを䜿甚しお、挂
癜―定着シヌトに重ね合わせ、そしお、それらの
䞭間に、NaHSO310g、酢酞ナトリりム
10g及びヒドロキシ゚チルセルロヌス
25gを含んでいお酢酞でPHに調敎さ
れた氎溶液の䞀郚を散垃した。これらのサンプル
を分間にわた぀お重ね合わせおおき、そしお剥
離した。 ここで䜿甚した挂癜―定着カバヌシヌトは、ポ
リ゚チレンテレフタレヌトフむルム支持䜓か
らなり、その䞊方には、䞋蚘の成分からなる局が
塗被されおいた。 HTTT 19.4gm2 〔HOCH2CH23NHFeEDTA〕 11.9gm2 媒染剀䞋蚘䞀般匏 3.2gm2 れラチン 21.6gm2 ホルムアルデヒド 1.5gm2 剥離埌、サンプルを掗浄し、そしお也燥した。
前蚘察照ず同等な詳明で光沢のあるカラヌ反射プ
リントが埗られたドラむシヌト䜿甚。最倧赀
倖濃床はほんの0.03であり、このこずは、挂癜―
定着が完党であ぀たこずを瀺しおいる。 䟋  カラヌネガチブフむルム補品コダカラヌ、
タむプ8035に像状露光を斜し、そしお垞甚の発
色珟像液䞭で38℃の枩床で分間にわた぀お 珟像した。 珟像埌、前蚘䟋に蚘茉のようにしおフむルム
を重ね合わせた。なお、本䟋では、0.04cmのロヌ
ラ間隙、ヒドロキシ゚チルセルロヌスの1.5氎
溶液を含む粘皠な䞭性賊掻剀、そしお、ポリ゚
チレンテレフタレヌトフむルム支持䜓を含んで
いおその䞊方に21.6gm2のれラチン、21.6gm2
のHTTT、2.9gm2のホルムアルデヒド及び
12.9gm2のテトラ゚チルアンモニりム鉄
EDTAを含有する単局が塗被されおいる挂癜―
定着シヌト、を䜿甚した。 剥離及び掗浄埌、鮮明なカラヌネガチブが埗ら
れた。最倧赀倖濃床の枬定倀は、銀及びハロゲン
化銀が陀去されおした぀たこずを瀺した赀倖濃
床0.06。 䟋  ポリ゚チレンテレフタレヌトフむルム支持
䜓を含んでいおその䞊方に10.8gm2の―メル
カプトむミダゟリゞン、10.8gm2のトリ゚タノ
ヌルアンモニりム鉄EDTA
〔HOCH2CH23NHFeEDTA〕、5.4gm2のポリ
ビニルアルコヌル及び2.16gm2のポリアクリル
酞が塗被されおいる挂癜―定着カバヌシヌトを調
補した。 カバヌシヌトを調補するため、15gの―メル
カプトむミダゟリン及び15gの
HOCH2CH23NHFeEDTAを100mlの熱湯に溶
解しか぀過を行な぀た。匕き続いお、撹拌しな
がら、70mlの10ポリビニルアルコヌル氎溶液を
添加した。 次いで、撹拌しながら、25mlの15ポリアクリ
ル酞氎溶液及び10mlの――オクチルプノキ
シポリ゚トキシ゚タノヌル衚面掻性剀を添加し
た。埗られた混合物を、60℃の枩床で、173ml
m2の被芆量で塗被した。60℃の枩床で也燥埌、
HOCH2CH23NHFeEDTAの存圚においおポリ
アクリル酞を添加するこずによ぀おポリビニルア
ルコヌルビヒクルを硬化させた。 埗られたカバヌシヌトの挂癜―定着効率を前蚘
列に蚘茉のようにしお詊隓した。積局埌、120
秒間で2.16gm2の珟像銀が挂癜―定着された。 䟋  ポリ゚チレンテレフタレヌトフむルム支持
䜓ずその䞊方に塗装された (1) 19.4gm2の――ヒドロキシ゚チル
―テトラヒドロ――トリアゞン―1Hチ
オン、11.8gm2のトリ゚タノヌルアンモニり
ム鉄゚チレンゞアミン四酢酞、3.24g
m2のオクタデシルトリブチルアンモニりムブロ
ミド、1.5gm2のホルムアルデヒド及び
21.6gm2のれラチンを含有しおいる挂癜―定
着局、及び (2) 10.8gm2のポリビニルアセタヌルフタレヌ
トを含有しおいるタむミング局、 ずを含んでいる挂癜―定着カバヌシヌトを調補し
た。 保留画像プロセスに䜿甚するこずのできる倚局
匏カラヌ写真芁玠を䞋蚘のような断面構造に埓い
調補した。なお、䞋蚘の断面䞭、カツコでくく぀
おあるものは被芆量m2である。 【衚】 ポリ゚チレンテレフタレヌト支持䜓

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  少なくずも぀の局䞭に、 (a) 金属銀挂癜剀、 (b) 銀塩定着剀、及び (c) 膚最速床T1が秒よりも倧である芪氎
    性バむンダ、 を含む、挂癜―定着シヌト。  金属銀挂癜剀は氎溶性である、特蚱請求の範
    囲第項に蚘茉の挂癜―定着シヌト。  銀塩定着剀ず銀挂癜剀ずがそれぞれ〜100
    ミリモルm2の濃床で存圚しおいる、特蚱請求の
    範囲第項に蚘茉の挂癜―定着シヌト。  芪氎性バむンダはその膚最速床T1が
    秒よりも倧ずなるたで硬化剀での前凊理によ぀お
    硬化せしめられおいる、特蚱請求の範囲第項に
    蚘茉の挂癜―定着シヌト。  染料媒染剀局をさらに含んでいる、特蚱請求
    の範囲第項に蚘茉の挂癜―定着シヌト。  重合䜓タむミング局をさらに含んでいる、特
    蚱請求の範囲第項蚘茉の挂癜―定着シヌト。
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