JPS63264141A - メタノ−ル分解触媒 - Google Patents
メタノ−ル分解触媒Info
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- JPS63264141A JPS63264141A JP9619687A JP9619687A JPS63264141A JP S63264141 A JPS63264141 A JP S63264141A JP 9619687 A JP9619687 A JP 9619687A JP 9619687 A JP9619687 A JP 9619687A JP S63264141 A JPS63264141 A JP S63264141A
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- Japan
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- catalyst
- aluminum
- methanol
- palladium
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- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、メタノールを接触分解して水素と一酸化炭素
含有ガスを製造するためのメタノール分解用触媒に関す
る。
含有ガスを製造するためのメタノール分解用触媒に関す
る。
水素と一酸化炭素の混合ガスは、ＣＩ化学あるいは各種
有機合成化学工業の原料ガス、自動車等の内燃機関の燃
料、燃料電池等種々の分野で有用である。
有機合成化学工業の原料ガス、自動車等の内燃機関の燃
料、燃料電池等種々の分野で有用である。
（従来の技術）
メタノール接触分解用触媒として遷移金属元素を含有し
た触媒が有効であることは良く知られている。
た触媒が有効であることは良く知られている。
例えば、ｌＥＣ５並、 ５８３ （１９８４）には、銅
−ニッケル触媒がメ′タノールを低温で分解する触媒と
して有効であることが、また日化誌、餅。
−ニッケル触媒がメ′タノールを低温で分解する触媒と
して有効であることが、また日化誌、餅。
４２３ （１９４２）には、酸化亜鉛がメタノールの分
解に有効であることが記載されている。
解に有効であることが記載されている。
更に日化誌、録、 ６５９ （１９７１）には、ニッケ
ルがメタノール分解能を有することが、更にまた特開昭
５２−２７０８５には、銅、ニッケル及びアルミニウム
を含有する触媒が記載されている。
ルがメタノール分解能を有することが、更にまた特開昭
５２−２７０８５には、銅、ニッケル及びアルミニウム
を含有する触媒が記載されている。
その他、貴金属をアルミナ担体に担持させた触媒が有効
であることも知られており、燃料協会誌、的、 ６３３
（１９８０） Ｐ２Ｏ、あるいは特開昭６０−２０２
７３９ 、特開昭６０−２０２７４０等にその例を見る
ことが出来る。
であることも知られており、燃料協会誌、的、 ６３３
（１９８０） Ｐ２Ｏ、あるいは特開昭６０−２０２
７３９ 、特開昭６０−２０２７４０等にその例を見る
ことが出来る。
（発明が解決しようとする問題点）
しかしこれらの触媒は活性の低下が著しかったり、ジメ
チルエーテル、炭化水素、炭酸ガス、メタン、ギ酸メチ
ル等の副生が多い等、実用触媒として使用するには問題
がある。
チルエーテル、炭化水素、炭酸ガス、メタン、ギ酸メチ
ル等の副生が多い等、実用触媒として使用するには問題
がある。
これらの副生物の中には担体の酸性に起因すると考えら
れるジメチルエーテルがあるが、これはジメチルエーテ
ルと共に生成する水が一酸化炭素と反応して炭酸ガスを
二次的に副生させることともなる。
れるジメチルエーテルがあるが、これはジメチルエーテ
ルと共に生成する水が一酸化炭素と反応して炭酸ガスを
二次的に副生させることともなる。
これらを解消する方法としては通常アルカリ金属あるい
はアルカリ土類金属化合物を担体に添加し、酸性を弱め
る方法が知られている。
はアルカリ土類金属化合物を担体に添加し、酸性を弱め
る方法が知られている。
またこれらの触媒は、メタノール反応率を低く抑えると
副生物の少ない結果が得られることがあるが、このよう
な条件は実用的な意味を持たないし、反応率を高くする
と選択率が低下するという側面をあわせ持つものである
。
副生物の少ない結果が得られることがあるが、このよう
な条件は実用的な意味を持たないし、反応率を高くする
と選択率が低下するという側面をあわせ持つものである
。
従ってこれまでは触媒の活性、選択性、寿命等の点から
実用的な触媒が得られていないのが現状である。
実用的な触媒が得られていないのが現状である。
本発明はこのような欠点を解消し、高活性、高選択率の
優れたメタノール分解触媒を提供するものである。
優れたメタノール分解触媒を提供するものである。
（問題点を解決するための手段）
即ち本発明はパラジウムと、アルミニウム、ジルコニウ
ム及びネオジムから選ばれた少なくとも１種の元素、ま
たはアルミニウム及びランタンとを、シリカに担持させ
てなるメタノール分解触媒である。
ム及びネオジムから選ばれた少なくとも１種の元素、ま
たはアルミニウム及びランタンとを、シリカに担持させ
てなるメタノール分解触媒である。
本発明における触媒成分であるパラジウム、アルミニウ
ム、ジルコニウム、ネオジムおよびランタンをシリカ担
体に担持するには種々の方法が利用出来るが、通常は、
ＰｄＣＬｚＳＫｚＰｄＣＬ４、にｚＰｄｃＬｈ、 ＡＬ
ＣＬｓ 、ＡＬ（ＮＯｓ）ｚ ・９１１ｚＯ１ＺｒＣＬ
４、Ｚｒ１．、Ｚｒ０（ＮＯｘ）ｚ ・２ＪＬｇＯ，Ｎ
ａＣｌ２ 、ＮｄＢｒ、、Ｎｄ（ＮＯｓ）＊ ’ ６ｏ
ｔｏ、 ＬａＣｌ３ 、ＬａＢｒ３等の水溶性あるいは
アルコールに可溶な化合物を常法により担体に浸漬、乾
燥して担持させる。
ム、ジルコニウム、ネオジムおよびランタンをシリカ担
体に担持するには種々の方法が利用出来るが、通常は、
ＰｄＣＬｚＳＫｚＰｄＣＬ４、にｚＰｄｃＬｈ、 ＡＬ
ＣＬｓ 、ＡＬ（ＮＯｓ）ｚ ・９１１ｚＯ１ＺｒＣＬ
４、Ｚｒ１．、Ｚｒ０（ＮＯｘ）ｚ ・２ＪＬｇＯ，Ｎ
ａＣｌ２ 、ＮｄＢｒ、、Ｎｄ（ＮＯｓ）＊ ’ ６ｏ
ｔｏ、 ＬａＣｌ３ 、ＬａＢｒ３等の水溶性あるいは
アルコールに可溶な化合物を常法により担体に浸漬、乾
燥して担持させる。
アルミニウム、ジルコニウム、ネオジムおよびランタン
はいかなる形で担体に担持させても良く、例えば酸化物
をそのまま担体に担持させても良い。
はいかなる形で担体に担持させても良く、例えば酸化物
をそのまま担体に担持させても良い。
パラジウムの担持量は、シリカ担体に対し０．５〜５．
０重量％ミ好ましくは０．７〜２．０重量％である。ま
たアルミニウム、ジルコニウム、ネオジムおよびランタ
ンは、パラジウムに対し原子比で０．Ｏ１〜０．５、好
ましくは０．０１５〜０．３である。
０重量％ミ好ましくは０．７〜２．０重量％である。ま
たアルミニウム、ジルコニウム、ネオジムおよびランタ
ンは、パラジウムに対し原子比で０．Ｏ１〜０．５、好
ましくは０．０１５〜０．３である。
本発明で使用される担体のシリカはシリカゲルとして市
販されているものならいずれでも使用出来るが、触媒担
体用として市販されているものは特に好適に使用出来る
。
販されているものならいずれでも使用出来るが、触媒担
体用として市販されているものは特に好適に使用出来る
。
これらの金属成分を担持した触媒は特に焼成することな
くそのまま使用出来る。
くそのまま使用出来る。
本発明の触媒と接触させてメタノールを分解する際の原
料メタノールは、−ａに市販されている工業用メタノー
ルで良いが、少量の水あるいはエタノールを合成ガス純
度の低下を招かない程度に混合して用いても差支えない
。
料メタノールは、−ａに市販されている工業用メタノー
ルで良いが、少量の水あるいはエタノールを合成ガス純
度の低下を招かない程度に混合して用いても差支えない
。
反応温度は１５０〜４００℃、好ましくは１８０〜３５
０℃であり、反応圧力は０．Ｏ１〜５０気圧、好ましく
は０．０５〜３０気圧である。またメタノールとしての
空間速度は１００〜１００００／ｈｒ、好ましくは２０
０〜５０００／ｈｒである。
０℃であり、反応圧力は０．Ｏ１〜５０気圧、好ましく
は０．０５〜３０気圧である。またメタノールとしての
空間速度は１００〜１００００／ｈｒ、好ましくは２０
０〜５０００／ｈｒである。
（発明の効果）
本発明による触媒は高い活性と優れた選択性を有し、メ
タノール分解反応に対し高性能を示す、このことは実用
面においては極めて有利であり、メタノールの利用効率
を高く出来る効果がある。
タノール分解反応に対し高性能を示す、このことは実用
面においては極めて有利であり、メタノールの利用効率
を高く出来る効果がある。
（実施例）
止較班土
２０〜４０メツシユの富士デビソン製シリカ担体にＰｄ
ＣＬｓ水溶液を含浸させ、担体に対し１ｉｉｉｉ％の金
属を含有するパラジウム−シリカ触媒を調製した。
ＣＬｓ水溶液を含浸させ、担体に対し１ｉｉｉｉ％の金
属を含有するパラジウム−シリカ触媒を調製した。
この触媒各０．１ｇをパイレックスガラス製常圧流通反
応装置に入れ、０℃における蒸気圧相当分のメタノール
を一定流量のヘリウム（４０＋ｗＬ／５ｉｎ）に混入し
て所定の温度で反応させた０反応成績の表示方法として
転化率と選択率を用い、それぞれ次式により算出した。
応装置に入れ、０℃における蒸気圧相当分のメタノール
を一定流量のヘリウム（４０＋ｗＬ／５ｉｎ）に混入し
て所定の温度で反応させた０反応成績の表示方法として
転化率と選択率を用い、それぞれ次式により算出した。
ＪＨｔ科メタノール重（モルλ
この結果、反応温度２５０℃における転化率は７．３Ｌ
選択率は１００χであった。
選択率は１００χであった。
ｆｌｄＬＬ
比較例１と同様の方法で得た１重量％パラジウムーシリ
カ触媒に対し、ＡｌＣｌ２を Ｐｄ：ＡＬ＝１：０．５
（原子比）で添加した触媒を調製し、この触媒０．１ｇ
を用い、比較例１と同じ条件下、２００°Ｃ１２３０’
Ｃ及び２５０°Ｃでメタノールの分解反応を行った。
カ触媒に対し、ＡｌＣｌ２を Ｐｄ：ＡＬ＝１：０．５
（原子比）で添加した触媒を調製し、この触媒０．１ｇ
を用い、比較例１と同じ条件下、２００°Ｃ１２３０’
Ｃ及び２５０°Ｃでメタノールの分解反応を行った。
その結果を第１表に示す。
また、比較例１と同様の方法で得た１重量％パラジウム
−シリカ触媒に対し、ＡｌＣｌ２をＰｄ：ＡＬ＝１ ：
０．１ （原子比）で添加した触媒を調製し、同様にし
て２３０℃で反応させた結果は、メタノール転化率５４
．６χ、ＣＯ生成１Ｆ４９．Ｉ Ｉ ｔａｏＬ／ｌｌｌ
１ｎ 。
−シリカ触媒に対し、ＡｌＣｌ２をＰｄ：ＡＬ＝１ ：
０．１ （原子比）で添加した触媒を調製し、同様にし
て２３０℃で反応させた結果は、メタノール転化率５４
．６χ、ＣＯ生成１Ｆ４９．Ｉ Ｉ ｔａｏＬ／ｌｌｌ
１ｎ 。
選択率９９．６χであった。
２旌■又
比較例１と同様の方法で得た１重量％パラジウム−シリ
カ触媒に対し、ジルコニウムをＰｄ：Ｚｒ・１：０．３
（原子比）で添加した触媒を調製し、同様にして２０
０℃、２３０℃及び２５０℃でメタノールの分解反応を
行った。
カ触媒に対し、ジルコニウムをＰｄ：Ｚｒ・１：０．３
（原子比）で添加した触媒を調製し、同様にして２０
０℃、２３０℃及び２５０℃でメタノールの分解反応を
行った。
その結果を第２表に示す。
第２表
比較例１と同様の方法で得た１重量％パラジウム−シリ
カ触媒に対し、ネオジムをＰｄ ： Ｎｄ・１：０．３
（原子比）で添加した触媒を調製し、同様にして２５
０°Ｃで反応させた。この結果、メタノール転化率９２
χ、ＣＯ生成量８２．８μｓ＋ｏＬ／ｓｉｎ 、選択率
９９．６χであった。
カ触媒に対し、ネオジムをＰｄ ： Ｎｄ・１：０．３
（原子比）で添加した触媒を調製し、同様にして２５
０°Ｃで反応させた。この結果、メタノール転化率９２
χ、ＣＯ生成量８２．８μｓ＋ｏＬ／ｓｉｎ 、選択率
９９．６χであった。
ス施史土
比較例１と同様の方法で得た１重量％パラジウム−シリ
カ触媒に対し、アルミニウムおよびランタンをＰｄ：Ａ
Ｌ：Ｌａ＝１：０．５：０．３ （原子比）で添加した
触媒を調製し、同様にして２３０℃及び２５０’Ｃで反
応させた。
カ触媒に対し、アルミニウムおよびランタンをＰｄ：Ａ
Ｌ：Ｌａ＝１：０．５：０．３ （原子比）で添加した
触媒を調製し、同様にして２３０℃及び２５０’Ｃで反
応させた。
その結果を第３表に示す。
第３表
Claims (1)
- パラジウムと、アルミニウム、ジルコニウム及びネオジ
ムから選ばれた少なくとも１種の元素、またはアルミニ
ウム及びランタンとを、シリカに担持させてなるメタノ
ール分解触媒
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62096196A JP2522300B2 (ja) | 1987-04-21 | 1987-04-21 | メタノ−ル分解触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62096196A JP2522300B2 (ja) | 1987-04-21 | 1987-04-21 | メタノ−ル分解触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63264141A true JPS63264141A (ja) | 1988-11-01 |
| JP2522300B2 JP2522300B2 (ja) | 1996-08-07 |
Family
ID=14158540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62096196A Expired - Lifetime JP2522300B2 (ja) | 1987-04-21 | 1987-04-21 | メタノ−ル分解触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2522300B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60202740A (ja) * | 1984-03-22 | 1985-10-14 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | メタノ−ル改質用触媒 |
-
1987
- 1987-04-21 JP JP62096196A patent/JP2522300B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60202740A (ja) * | 1984-03-22 | 1985-10-14 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | メタノ−ル改質用触媒 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2522300B2 (ja) | 1996-08-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |