JPS63265241A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関す
る。特に、写真画像の劣化を防止したハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法に関するものである。

〔発明の背景及びその問題点〕

近年、写真感光材料の処理工程は迅速化の一途をたどっ
ておシ、ハロゲン化銀黒白写真感光材料の場合も例外で
はない。現在量も速い黒白写真感光材料の処理方法とし
て採用されている方法Ｋ、安定化処理法がある。この場
合の安定化処理法は、現像処理の後で、チオシアン酸塩
を含む水溶液中に浸漬するととＫよシ、感光材料中に残
存している未露光の感光性ハロゲン化銀を、その後光に
さらしてももはや何の変化も示さない安定な銀錯塩に変
換せしめる処理法である。この方法によれば、水洗処理
を省略することができるため、処理時間を大幅に短縮す
ることができる。

しかし、この安定化処理法には次のような欠点がある。

第１にチオシアン酸塩が潮解性を有するため、安定化さ
れた写真感光材料が所謂べとつきを示すことである。

第２に、チオシアン酸塩は、ある苛酷条件下では、人体
に有害なシアンイオンを生成するおそれがあシ、環境汚
染の面からその使用は好ましくない。

第３に、チオシアン酸塩を使って安定化された写真感光
材料は、それが長期間にわたって保存されている間に、
画像の濃度の低下ないし消失を生じ易いという点である
。すなわち、最初黒白であった画像の色が長期間の保存
の間に黄色に変化したシ、消失したシする。この現象は
退色とよばれておシ、処理後の感光材料を高い湿度の下
で保存した時に特に生じ易い。

そして第りに、チオシアン酸塩はよく知られているよう
に、金属を腐食し易い性質を持っていることである。

安定化処理法には以上のような欠点があるため、これに
代わる新しい迅速処理方法の出現が切望されてきた。現
在知られている安定化処理法以外の黒白写真感光材料の
迅速処理法としては、現像処理、定着処理及び水洗処理
の３工程から成る処理法があシ、この処理法は３θ０Ｃ
以上の高温で行なわれることが多い。

又、現像時間をさらに短縮するために、あらかじめ現像
主薬を感光材料中に加えておき、通常の現像処理のかわ
シに、現像主薬を全く、あるいは実質的に含まないアル
カリ活性化液で処理し、ひきつづいて定着処理、水洗処
理を行なう迅速処理方法も知られている。

しかし、上述した現像処理（又はアルカリ活性化処理）
、定着処理及び水洗処理の３工程から成る迅速処理方法
には、根本的な欠陥がある。すなわち、水洗処理時間が
短くなると、定着処理時に感光材料中に取シ込まれた定
着液組成物が、ひきつづく水洗処理工程で完全には除去
され得すに、水洗処理終了後も感光材料中に残るため、
長期間にわたり処理後の感光材料を保存すると、画像の
退色が起こるという問題である。

水洗効率を上げることにより定着液組成物の感光材料中
からの除去を早める方法がいくつか知られている。例え
ば、（Ｉ）定着剤としてチオ硫酸ナトリウムのかわりに
チオ硫酸アンモニウムを用いること、（２）定着液のｐ
Ｈを高くすること、（３）定着液に塩類を添加すること
、（４）水洗水の温度を上げること、（５）水洗水の流
量を増すこと、（６）攪拌を強くしたりシャワ一方式の
ような水洗水の吹き付けによシ水洗効率を高くすること
、などの方法が知られている。しかし、いずれの方法を
採用しても、水洗時間の短縮には限界があシ、特に水洗
処理工程が３θ秒以内に終了するような短時間処理の場
合には、退色の少ない安定した画像を得ることはきわめ
て難しいことであった。

更に近年、水資源の節約や処理廃液量の低減といった環
境保護上の理由から、水洗水流量を減少させる必要が生
じてきた。ところが、水洗水流量を減少させると、水洗
水中に持ち込まれる定着液組成物が十分に稀釈されずに
水洗水中に蓄積されるため、この蓄積された定着液組成
物が、水洗処理終了後も感光材料中に残存することにな
り、そのために画像の耐久性が劣化して、長期間の保存
によシ画像が退色するという問題が発生する。特に、／
日当シの水洗水流量が水洗タンク容量より少ないような
低流量水洗条件下では、退色の少ない安定した画像を得
ることはほとんど不可能に近いことであった。

前述したように、現在、安定化処理だ代わる新しい迅速
処理方法の出現が切望されているが、安定化処理法に代
わシ得るためには、安定化処理法の最大の利点である短
時間処理性を満たす必要があシ、遅くとも夕！秒以内に
全処理工程が終了しなければならない。さらに、安定化
処理法の別の利点である簡便さを損なわないためには、
処理液の補充量及び廃液量は低く抑える必要があり、更
に処理装置は簡易でかつ安価なものでなければならない
。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の他の目的は、水洗水、画像安定化液などの処理
液補充量及び廃液量を大幅に低減することも可能なハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供することにある
。

更に本発明の他の目的は、黄色汚染を起こさないハロゲ
ン化銀黒白写真感光材料の処理方法を提供するにある。

（問題点を解決するための手段） 上記目的は、定着後、用いる処理液に下記一般式で示さ
れる少なくとも一種の化合物を含有させることによシ、
達成される。

一般式（Ｉ） 一般式（’Ｉ）中、Ａはへテロ環構成可能な原子群を表
わし、Ｂは少くとも７個のスルホ基で置換されたアルキ
ル基、アリール基またはへテロ環を表わす。Ｍは水素原
子、ＮＨ４またはアルカリ金属を表わす。

本発明によれば、定着後の処理液中に含有された上記一
般式（Ｉ）の化合物が現像・定着された画像に作用して
、この画像を安定彦ものとし、劣化を防ぐ。本発明は、
最終的乃至は最終建近い処理工程において上記化合物を
作用させるので、画像安定化に対する効果を著しく高め
ることができる。かつ、感光材料中に予め添加しておく
場合と異なシ、減感等の感光材料の性能低下をもたらす
ことなく、この効果を発揮できる。

すなわち特開昭Ｊ−７−７４ｔ１３に号、同ご０−１０
／！コタ号、同６０−／タコタ３乙には、メルカプトを
有する化合物をＩ・ロゲン化銀乳剤層又はその隣接層に
含有させて銀画像の劣化を防止する方法が開示されてい
るが、この使用形態であると、現像定着処理中に於いて
、特に定着液中にチオ硫酸塩の為添加した該メルカプト
化合物が処理液中に流出してしまい、従って処理後の該
メルカプト化合物の残留量を充分確保して該メルカプト
化合物が画像を安定化せしめるのに充分な量残存するよ
うにする為には感光材料への多量の添加が必要になる。

この結果、減感、副露光によるカブリ性が悪化するなど
の悪影響の起こる可能性が大きい。これに対し本発明は
、上記一般式（Ｉ）の化合物を現像定着後の処理液に添
加するので、感光材料それ自体に悪影響を及ぼさず、そ
の性能低下をもたらすことがない。又、従来のノ・ロゲ
ン化銀乳剤の製造技術に何ら悪影響を及ぼさない。

更に一般式（Ｉ，）の化合物は、メルカプトペンツアゾ
ール類、メルカプトテトラザインデン類に比べ水溶性が
大きく、かつ銀塩を形成した場合にも該形成された銀塩
の溶解度が大きく、ランニングしても処理液での濁シが
出難い長所がある。これは、一般式（Ｉ）の化合物がＢ
にスルホン酸基を持っているので銀塩を形成しても親水
性のスルホン酸基がその水溶性を高めるからと考えられ
る。

従って、従来のメルカプトペンツアゾール類やメルカプ
トテトラザインデン類は、多量に添加すると銀塩が析出
し、液が白濁してしまうので添加量が限定されていたの
に対し、本発明の一般式（Ｉ）の化合物は定着後処理液
への大量の添加も可能であり、かかる大量添加によシ画
像の安定性を増すことができる。従って、実用上のメリ
ットは極めて大きい。

次Ｋ、本発明について更に詳しく説明する。

まず、前記一般式（Ｉ）の化合物について説明する。

式中人はへテロ環（例えば！〜２員３１１）構成可能な
原子群を表わし、Ｂは少くとも７個のスルホ基で置換さ
れたアルキル基、アリール基またはへテロ環を表わす。

Ｍは水素原子、ＮＨ４またはアルカリ金属原子（例えば
、Ｎａ、Ｋ）を表わす。

Ａで表わされる原子群としては窒素原子を７〜９個含ん
だ！〜７員環が好ましい。

具体的には、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾー
ルを挙げることができる。

また、これらの原子群は、置換基（例えば低級アルキル
基、低級アルコキシ基、アミノ基、アミド基、カルバそ
イル基、スルホンアミド基、スルファモイル基など）を
有していてもよい。

Ｂで表わされるスルホ基を有するアルキル基としては、
スルホメチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、
０−スルホベンジル基、ｐ−スルホベンジル基などがあ
る。

ここでアルキル基は直鎖、分枝鎖、環状のいずれでもよ
く、更に置換基を有していてもよい。総炭素数としては
／〜／４ｔのものが好ましい。

Ｂで表わされるスルホ基を有するアリール基としては、
スルホフェニル基、スルホナフチル基すどがある。総炭
素数はｇ〜／なのものが好ましい。

Ｂで表わされるスルホ基を有するペテロ項としては、ｊ
〜７員の窒素原子、酸素原子、硫黄原子のうちから少く
とも７種を７個以上含むスルホ基で置換されたものが好
ましい。ペテロ項基としてはピリジル基、フリル基、キ
ノリル基、などがある。

Ｂにおけるスルホ基は一８０３Ｍ１と表わされ、Ｍｌは
Ｍと同義である。ＭｌとＭは同一でも異ってもよい。

Ｂにおけるスルホ基の数は好ましくは／〜り個である。

これらアリール基、アルキル基およびペテロ項はスルホ
基以外にも置換基を有していてもよい。

この置換基の例としてはノ・ロゲン原子、カルボキシ基
、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、スル
ファモイル基、ペテロ環、カルバモイル基、アミド基、
ヒドロキシ基、スルホンアミド基、ウレイド基、チオウ
レイド基などである。

一般式（Ｉ）で表わされる本発明の化合物のうち好まし
いものの具体例を次に示すが、本発明の範囲はこれによ
って限定されるものではない。

０３Ｎａ ＣＨ２ＣＨ２５Ｏ３Ｎａ ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ＮＨ４ 次にこれらの化合物の合成法を示す。

本発明に用いられる、スルホ基を有するペテロ環チオー
ル化合物の一般的合成法としてはスルホ基を置換基とし
て持つイソチオシアナートを合成原料として用いること
てよシ、既知の方法で容易に合成することが出来る。

スルホ基を持ったインチオシアナートの合成法としては
英国特許／、２７ｊ、７θ／に記載の方法により合成す
ることが出来る。

以下に具体的な化合物について、合成例を示すが、本発
明に用いられる化合物はこれらの方法を応用することに
よシ、合成が可能である。

合成例１　化合物具体例（Ｉ）の合成 ■　ｑ−スルホフェニルイソチオシアナートナトリウム
塩の合成 ３３．７ｇのスルファニル酸ｔ／ｊＯθｍｌの水ＫＰ！
濁し、これに７．／ｇの苛性ソーダを加え溶解する。反
応液が均一となったのち１．２ｔｇのチオホスゲンをゆ
つぐシ滴下する。滴下後＜１０°Ｃで７時間反応したの
ち、！０Ｃに冷却しｊｒＯｇの食塩を少量ずつ加えると
、結晶が析出する。これをｒ取し、飽和食塩水、ついで
エタノールとエーテルの溶合液で洗浄し、乾燥する。収
量４ｔ７ｇ、ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）、１２．？ｒ　、　、
２／７Ｊ−、／２／！　、　／／４１０．１０！０ｃｍ
−１ ■　／−（４ｔ−スルホフェニル）−！−メルカフトテ
トラゾールナトリウム塩 アジ化ソーダ／り、１ｇを／、！ｌの水に溶解し、つい
で■を、２７．７ｇこれに加える。２時間スチームバス
上で加熱し、不溶解物をｒ別する。

ｒ液にコ０チ硫酸／２ｊｍｌｌを加えたのち、減圧下濃
縮する。これに２０ｇの食塩を加えると結晶が析出する
。結晶をＰ取し、？Ｏｍｌの水と２０ｍ１の２規定塩酸
の混合液に溶解する。これに食塩を少量ずつ添加してい
くと結晶が析出する。

これをｒ取、乾燥すると化合物（Ｉ）が７ｇ得られる。

ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）／ｓ、２ｚ、／ｓｏｒ、／ｉａｓ。

１０ｊ！　、／θ４ｔ／　、１３！　、７．（／　Ｃｍ
−１合成例２　化合物具体例（２）の合成 合成例／で合成した、ｑ−スルホフェニルイソチオシア
ナートナトリウム塩２３．７ｇを水！００ｍ１に加えて
、攪拌する。これに１３．３ｇのアミノアセトアルデヒ
ドジエチルアセタールを加え、室温で１時間反応させる
。

次に、反応液を２００ｍ１に濃縮し硫酸酸性とし、２時
間スチームバス上で加熱する。冷却後、食塩を少量ずつ
添加し、飽和とする。ついで！００Ｃに加熱しさらに少
量の食塩を加え冷却すると、化合物（２）の結晶が析出
する。収量ｔｇＩＲ（ｎｕｊｏｌ）／２／／、　／／？
ｒ　、　／／／ｌ、ｔ　、　ｙθｉ、ｅｒ、ｙ／ｃｍ−
１ 合成例３　化合物具体例（８）の合成 合成例／で合成したタースルホフェニルインチオシアナ
−トナトリウム塩と全く同様の方法で３−スルホフェニ
ルインチオシアナ−トナトリウム塩を合成した。この３
−スルホフェニルインチオシアナ−トナトリウム塩、２
３．７ｇを、、２．ｔｏｍＩｌの水に懸濁しアミノアセ
トアルデヒドジエチルアセタール／３．３ｇを加え室温
下、７．２時間反応した。これに濃塩酸！θｍｌを加え
、スチームパス上で９時間反応したのち、減圧下溶媒を
留去し、／！θｍＪとした。ｊ０〜≦θ０Ｃで少量ずつ
食塩を加え、飽和以上になったら、さらに加熱し、完溶
させる。室温まで冷却すると化合物ｔが得られる。再結
晶は化合物（Ｉ）の方法に準じて行う。収量ｊｇ、　　
ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）／／りｒ、１０３！、？θ／Ｃｍ１ 本発明の上記一般式（Ｉ）の化合物の定着後処理液への
添加量は、／Ｘ１０−５モル／ｌ〜／×１０−１モル／
ｌが好ましく、更に好ましくは、／×／θ−４モル／ノ
〜／×／θ−２モル／ｌである。

これら化合物は、２種以上併用してもよい。

本発明の処理液のｐ　Ｈば、少なくとも！以上であり、
好ましくは約！〜りである。

本発明における定着後の処理液としては例えば画像安定
化液、安定液、水洗水、リンス液などを挙げることがで
きる。

本発明の処理液の処理方法は、任意の方式を採用できる
。所謂多段向流方式、つまり少なくとも２段の処理段を
有し、処理される感光材料であるフィルム等の方向と逆
方向に本発明の処理液を流し、この方向で該処理液を補
充する方式を用いることもできる。

本発明の処理液での処理の後、従来の水洗工程を設けて
も、設けなくてもよい。本発明によれば、実質的に従来
の水洗工程を省くことができる。

本発明に用いられる処理液中には、各種の添加剤を含有
せしめることができる。例えば微生物の発生を防止する
目的で、各種の防ばい剤を添加することができる。防ば
い剤の具体例としては、フェノール、９−クロロフェノ
ール、ペンタクロロフェノール、クレゾール、０−フェ
ニルフェノール、クロロフェン、ジクロロフェン、ホル
ムアルデヒド、ゲルタールアルデヒド、クロルアセトア
ミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル５，２−（ｔ、
を−チアゾリル）−ベンツイミダゾール、ペンゾイソチ
アソリンー３−オン、ドデシル−ベンジル−ジメチルア
ンモニウム−クロライド、Ｎ−（フルオロジクロロメチ
ルチオ）−７タルイミド、コ。

ｇｔｇ’−ト＋）クロロ−λ′−ハイドロオキシジフェ
ニルエーテルなどがある。

本発明に用いられる処理液中には、金属イオンを封鎖す
る目的で、各種のキレート剤を添加することができる。

キレート剤の具体例としては、エチレンジアミン四酢酸
、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリ
エチレンテトラミン六酢酸、／、３−ジアミノ−コープ
ロバノール四酢酸などのアミノポリカルボン酸、ニトリ
ロ−Ｎ。

Ｎ　、　Ｎ　−）リメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ／　　、Ｎ’−テトラメチレンホスホ
ン酸、ジエチレントリアミンはンタメテレンホスホン酸
等のアミノポリホスホン酸、／−ヒドロキシエチリデン
−／、／−ジホスホン酸、／−アミノ−エチリデン−／
、／−ジホスホン酸等のアルキリデンジホスホン酸、コ
ーホスホノーブタンー／、２．４ｔ−）リカルボン酸等
のホスホノカルボン酸、ヘキサメタリン酸ナトリウム等
のポリリン酸塩、クエン酸、グルコン酸等のオキシカル
ボン酸などがある。

本発明の方法に用いられる処理液中には、水滴むらを防
止する目的で、各種の界面活性剤を添加することができ
る。界面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、非
イオン型及び両イオン型のいずれを用いてもよい。界面
活性剤の具体例としては、例えば工学図書■発行の「界
面活性剤ハンドブック」に記載されている化合物などが
ある。

本発明の方法だ用いられる処理液中には、定着液組成物
の感光材料中からの除去を促進する目的で、亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、メタ重
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムなどの各
種の塩類を添加することができる。

本発明の方法に用いられる処理液の補充量は、使用条件
に応じて自由に設定することができる。

画像安定化という目的に限れば、通常の水洗処理と同様
に、補充量が多いほどよシ好ましい結果を与える。しか
し、処理廃液量の大幅々低減を達成するためには、定着
後の処理液の一日当シの補充量は、処理液用タンクの容
量よう少なくする必要がある。本発明の実施に当っては
、現像処理、定着処理及び本発明の処理液を用いた処理
の３工程から成る迅速処理法を採用すれば、このような
低補充条件下においても、すぐれた安定性を有する画像
を得ることができる。

このとき本発明の処理液の補充量としては感光材料単位
面積当１）／、ｒｌ以下、よシ好ましくは７ノ以下、特
に２００ｍ１ｌ以下とすることが可能である。また、処
理液が水洗水の場合無補充のいわゆるため水水洗とする
ことも可能である。

本発明の実施に際して現像処理に用いる現像液としては
、一般に用いられる組成のものを用いることができる。

現像主薬としては、ハイドロキノン、アルキルハイドロ
キノン（例えばメチルハイドロキノン、ジメチルハイド
ロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン）、カテコール、
ピラソール、クロロハイドロキノン、ジクロロハイドロ
キノン、メトキシハイドロキノン、エトキシハイドロキ
ノン、アミノフェノール現像主薬（例えばＮ−メチル−
ｐ−アミノフェノール１，２．４ｔ−ジアミノフェノー
ル）、アスコルビン酸現偉主薬、Ｎ−メチル−ｐ−アミ
ノフェノールサルフェート、ピラゾロン類（例えばグー
アミノピラゾロン）、３−ピラゾリドン現像主薬（例え
ば／−フェニル−３−ピラゾリドン、／−フェニル−９
，４ｔ−ジメチル−３−ビラソリトン、／−フェニル−
！−メチルー３−ピラゾリドン、／−フェニル−クーメ
チル−３−ピラゾリドン、／、！−ジフェニルー３−ピ
ラゾリドン、／−１）−）ジル−３−ピラゾリドン、／
−ｐ−ヒドロキシフェニル−＜ｔ、４ｔ−ジメチル−３
−ピラゾリドン）等が単独に、又は組み合わせて用いら
れる。特にハイドロキノンと３−゛ピラゾリドン類ある
いはハイドロキノンとアミンフェノール類との組み合わ
せが、本発明の迅速処理には適している。

現像液には、その他必要により、亜硫酸塩、重亜硫酸塩
、ヒドロキシルアミン類などの保恒剤；水酸化物、炭酸
塩、リン酸塩などのアルカリ剤；酢酸などのｐＨ調節剤
；ポリエチレングリコール類などの溶解助剤；四級アン
モニウム塩などの増感剤；メタノール、ジエチレングリ
コール、ジェタノールアミン、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルフオキシドなどの有機溶剤；現像促進剤；
界面活性剤：消泡剤；色調剤；カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロースなどの粘性付与剤；
ゲルタールアルデヒドなどの硬膜剤；銀スラッジ防止剤
；チオエーテル、チオアミド、チオシアン酸塩、チオ硫
酸塩などのハロゲン化銀溶剤；臭化カリウム、ベンゾト
リアゾール、−一メルカブトベンゾチアゾール、／−フ
ェニル−！−メルカプトテトラゾールなどのカブリ防止
剤；アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸などのキレート剤等の各種添加剤を含
有させることができる。

更に、予め現像主薬が感光材料中に加えられている場合
には、現像処理をアルカリ活性化処理で置き代えても何
ら支障はない。そして、アルカリ活性化処理に用いられ
る処理液（以下、アルカリ活性化液という。）は、通常
の現像液に使用する現像主薬以外のいかなる成分をも含
むことができる。該アルカリ活性化液のｐＨは、通常的
７０〜／４ｔであり、好ましくは約／／〜／４ｔである
。

本発明の実施だ際して定着処理に用いる定着液としては
、一般に用いられる組成のものを用いることができる。

定着剤としてのチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニ
ウム、チオ尿素アミン誘導体などのハロゲン化銀溶剤の
他に、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫
酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム々どの亜硫酸塩：
硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウムなどの硼酸塩；酢酸、
クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機カルボン酸；硫
酸、塩酸などの無機酸；エチレンジアミン、ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類；カリ
明パン、アンモニウム明パン、硫酸アルミニウム、塩化
アルミニウムなどの水溶性アルミニウム塩；メタノール
、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリオキ
シエチレングリコール、アセトンなどの有機化合物、更
に必要に応じて沃化カリウ皐、沃化ナトリウムなどの沃
化物、その他添加剤を含むことができる。

本発明の処理方法を実施するにあたっては、各工程の処
理温度は通常的１００ｃｍｔｏ°Ｃで行なわれるが、現
像処理だけは約、２０’Ｃ−に０°Ｃで行なわれること
が好ましい。

本発明に係る処理方法によって処理されるハロゲン化銀
写真感光材料は、いかなる用途のものであっても差し支
えなく、支持体上に塗設されるハロゲン化銀感光性乳剤
層のハロゲン化銀は、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、
臭化銀、沃臭化銀などのいずれであってもよい。また、
本発明によって処理されるハロゲン化銀写真感光材料は
、ネガ型または直接ポジ型のいずれであってもよい。写
真感光材料としては特に印刷用感光材料、医療用感光材
料表どの黒白写真感光材料に対して有効である。

本発明を適用する処理は、自動現像処理機などによる自
動現像処理に限定されず、あらゆる種類の現像手段を採
用できる。

（実施例） 以下、実施例によって本発明を更に詳しく説明する。但
し当然のことながら本発明の実施態様がこれに限定され
るものではない。

実施例／ 下記の組成から成る現像液、定着液及び画像安定化処理
液を作成した。

現像液 定着液 画像安定化処理液 試験に用いた試料、及びその処理は次のように行なった
。すなわちポリエチレンテレフタレート支持体上に沃臭
化銀（沃化銀０．！モルチ）、ゼラチン乳剤層を有する
黒白写真感光材料の試料（銀量コ、ｒｇ／ｍ２）を像様
露光したのち、上記現像液、定着液及び画像安定化液を
入れたローラー搬送型自動現像機で処理した。自動現像
機のタンク容量は、現像処理、定着処理、画像安定化処
理ともに、２１である。処理温度は、現像処理３／　’
Ｃであシ、定着処理３！０Ｃ２画像安定化処理２ｒ’Ｃ
であり、処理時間は現像処理／！秒、定着処理／！秒、
画像安定処理７０秒であった。

補充量は被処理感光材料／ｍ２につき、現像液３００ｍ
１、定着液３００ｍ１ｌ、画像安定化液２゜Ｏｍｌであ
った。

比較例として、現像処理及び定着処理は上述の方法と同
一とし、画像安定化処理の代わ夛に通常の水洗処理を行
なう処理方法を採用した。ここで、水洗水の補充量は被
処理感光材料／　ｍ　２当？）２１とし、水洗温度は２
！０Ｃ２水洗時間は７０秒とした。

前記像様露光された試料を、７日につきｊｍＺずつ７日
間連続して処理し、最後にステップウェッジを通して日
光露光を行なった試料を処理して、画像安定性評価用の
試料を得た。処理直後に一度ウエツジ露光された試料の
各段の透過濃度を測定し、ひきつづいてこの試料を高温
高湿（７００Ｃ１、ｒＱ％ＲＨ）下に／週間保存した後
、再び各段の透過濃度を測定した。高温高湿下での保存
にょる各段の濃度の低下が少ないほど、画像安定性が優
れていることになる。結果を表に示す。こζでは処理直
後の濃度が１５θ、２．０に最も近い段の濃度の低下を
示しである。

また強制劣化試験は上記処理直後の試料を、！ｒ０％Ｒ
Ｈの透明な箱の中に、２４を時間放置したのち、前記の
箱の中に過酸化水素水（２％）２０ｍｌをビーカーに入
れて設置し更に明室下でコθＷの螢光灯からの光を当て
ながら７時間放置した（この試験法はＰｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ誌第７巻２！３〜２６／頁（／り６３年）の記載に
依ったものである）。放置後面像部に生じた銀画像の劣
化の度合を観察し、劣化が非常九人きい（ＸＸ）、大き
い（×）、少い（△）、きわめて少い（○）、全くない
（○○）の！段階に評価した。

一方、処理済の各試料を合成樹脂の油性白色イイント塗
布板からｒａｍはなして一週間放置した後、銀画像の劣
化の度合を観察し、同様に！段階に評価した。

表より明らかなようＫ、本発明の方法により処理された
試料（屋り〜＆９）は、水洗方式（Ａ／）Ｋ比して保存
による透過濃度の変化が格段に小さく、又、比較として
／−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾールを添加した
液によシ処理したもの（Ｉｆｘ２　、　ｊ　）と比較し
ても同添加量では本発明の方が優れてお夛、従って優れ
た画像安定効果を示すものである。

実施例コ 実施例／の画像安定化処理液のかわシに下記の処理液Ａ
、ＢまたはＣを用いて他は同様に現像処理しても同様に
好ましい結果が得られる。

（発明の効果） 以上述べたように本発明の処理方法は、写真画像の安定
性が優れる。特に黒白感光材料を処理する場合には銀画
像の黄変が一度と改良される方法である。

また、本発明の処理方法によって処理液補充量を大巾に
低減しても良好な写真性の画像を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀写真材料を現像処理、定着処理後下記一般
   式で示される少なくとも一種の化合物を含有する処理液
   で処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａはヘテロ環構成可能な原子群を表わしＢは少
   くとも１個のスルホ基で置換されたアルキル基、アリー
   ル基またはヘテロ環を表わす。Ｍは水素原子、ＮＨ＿４
   またはアルカリ金属を表わす。