JPS63265948A - ポリエステル樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、酸化チタンを含有づるポリエステル樹脂組成
物の製造方法に関するちのである。さらに詳しくは反射
写真用支持体として有用な白色フィルムを成形する原料
となるポリエステル樹脂組成物の製造方法に関づ′るも
のである。

［発明の背景］ 現在ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に代表され
るポリエステル樹脂に酸化チタンで代表される白色無１
顧料を分散含有させるには、白色無線顔料をそのままか
あるいはエチレングリコールなどのエステル形成性多価
アルコールに懸濁したスラリーをエステル交換あるいは
田縮合過程に添加する方法が行なわれている。

同方法は、特公昭３３−９４５号、同３９−４３１２号
、同４２−２０７９６号、同４３−１２０１３号、同４
５−２０７７５号、同４５−２３０２９号、同４γ−１
０８６１号、同４７−１１４９９号、同４９−１０５５
７号、同５０−１５８３７号、゛同５５−２９０８９号
、同５６−１８１３５号、同５９−１４１５号等に開示
されている。

しかし同方法で酸化チタンを添加する場合エチレングリ
コール中あるいは重合物中に酸化チタンが凝集沈澱する
傾向があり、たかだか数％しか添加できない。

このため比較的多缶（１０％以上）の酸化チタンを添加
づるには連続式混練押出機などを使用して混練すること
が行なわれる。

連続式混練押出機を用いてポリエステル樹脂に白色無ｌ
幾顔料等を添加する方法覧よ特開昭６１−２４６２３６
号、特開昭６１−２５００３４号に開示されている。

特開昭６１−２４６２３６号では、かさ密度０．６以下
のポリエステル樹１指と顔料をトライブレンドしてから
溶融ブレンドしてマスターバッチを調整し、このマスタ
ーバッチとポリエステル樹脂を再度溶融混合する方法を
開示しているが、同方法ではかさ密度０６以下のポリエ
ステル樹脂をあらかじめ準備し、これと顔料をトライブ
レンドしなければならずきわめて繁雑である上に十分な
分散度が得られない場合がある。

また特開昭６１−２５００３４号では、ポリエステル樹
脂と顔料とを溶融混合したマスターバッチを同相重合し
てからさらにポリニスデル樹脂と溶融混合する方法を開
示しているが、同方法によれば、固相重合に５時間から
２０時間もの長い時間がかかる上に、多くの工程を必要
とｉＩ−る」−に十分な分散度が得られない場合がある
。

また両方法とも溶融混合を２度行なうために樹脂が着色
することがある。

「発明の目的」 本発明はこのＪ：うな情況に鑑みなされたもので、前述
の欠点を解消し、酸化チタンを高濃度かつ高分散度に含
有するポリエステル樹脂組成物を少ない工程で短時間に
１９ることができる製造方法を提供するものである。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、連続式混練押出様にポリエステル
樹脂と酸化チタンを供給し、溶融混練しさらに所望の濃
度になるようにポリエステル樹脂を追加供給するポリエ
ステル樹脂組成物のＬ！’Ｉ造方法において、最初に供
給するポリエステル樹脂の極限粘度が０．４０以上であ
り、酸化チタンは平均粒子径が０．１〜０．５μｍでか
つアルミニウム化合物および／またはケイ素化合物で表
面処理が施されかつ含水率が０．５％以下であり、ポリ
エステル樹脂と酸化チタンを溶融混練りる時の酸化チタ
ン濃度が２０〜７０重量％であるポリエステル樹脂組成
物の製造方法によって達成される。

［発明の具体的構成］ 本発明において、連続式混練押出機としては混練用のロ
ータやブレードを持つ押出機、同方向あるいは異方向回
転型の二軸混練押出機、−＠ｌＩ！Ｘ！のコンティニュ
アスニーダなど連続的に混線押出しを行なうものである
。

本発明において、ポリエステル樹脂とは、ポリエステル
のみからなる熱可塑性樹脂はもちろんのこと、主成分で
あるポリエステルの樹脂特性を実用的に変動さＩ！ない
範囲において他のポリマー、添加剤等を加えたものも包
含される。

本発明に用いられるポリエステル樹脂としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸等の芳香族ジカルボン酸とエチレングリコール、１
，３−プロパンジオール、１゜４−ブタンジオール等の
グリコール類との縮合物のポリマー、例えば、ポリエチ
レンテレフタレー１〜、ポリエチレン２．６−ジナフタ
レート、ポリプロピレンチレフタレ−１〜、ポリブチレ
ンテレフタレート等あるいはこれらの共重合体が挙げら
れる。

本発明に用いられるポリニスデル樹脂としては、ポリエ
ヂレンテレフタレ−１〜（以下、ＰＥＴと略称する）が
好ましい。

最初に供給されるポリエステル樹脂の極限粘度は０．４
０以上であり、好ましくは０．５０〜１．２０であり、
さらに好ましくは０．６０〜１．ＯＯである。

本発明において極限粘度とは最初に供給されるポリエス
テル樹脂のフェノール／１，１，２．２−テトラクロル
エタン（６０／４０重量比）の混合溶媒中、２０℃で測
定した極限粘度（以下ＩＶと略称する）である。

本発明において酸化チタンとしてはルチル型および／ま
たはアナターゼ型の酸化チタンが好ましく用いられる。

酸化チタンは平均粒子径が０．１〜０．５μｍの範囲に
ある。この範囲より小さくても大きくても十分な白色度
、隠蔽力が１９られない。

酸化チタンの平均粒子径は電子顕微鏡法、沈降法などの
方法で測定される。酸化チタンは表面処理が施される。

ここで酸化チタンに施される表面処理とは、酸素結合あ
るいは水酸基結合を有するアルミニウム化合物、例えば
アルミナ等および／またはケイ素化合物、例えばシリカ
等で表面処理を施して、酸化チタン粒子とポリエステル
樹脂との親和性をもたセるための処理をいう。また該処
理の後さらに金属石１ノｌυ、例えばステアリン酸亜鉛
。

ステアリン酸マグネシウム、バルミチン酸す１ヘリウム
等、界面活性剤、例えばアルキレンオキリーイド誘導体
、多価アルコールの脂肪酸エステル類、４級アンモニウ
ム塩類、アルキル硫酸エステル類、アミノ酸類等、シラ
ンおよびヂタニウムカップリング剤、シリコンオイル、
アルコール、例えばメタノール、エタノール等、多価ア
ルコール例えばエチレングリコール等で表面処理を施し
てもよい。

また酸化チタンは含水率が０５％以下である。

ここで含水率とはＪＩＳ−に−５１０１顔料試験方法２
１項に従って求めたもので１１０℃２時間の乾燥域Ｍを
もつで定義されるもので、ポリエステルと混練する直前
に１ｌｌ１１定した時に０．５％以下となっていればよ
い。

含水率が高いと酸化チタンとポリエステル樹脂を溶融混
合した際に酸１ヒチタン中の水分によって樹脂が加水分
解づるので好ましくない。

また含水率が０．５％Ｊ二り多い酸化チタンは凝集しや
すく、粗大粒子を生じやすいので好ましくない。

酸化チタンの表面処理は酸化チタンと樹脂の親和性を持
たせかつ含水率が０５％以下となるにうな表面処理を施
すことが好ましい。

本発明において、）Ｗ続式混練押出匹に酸化チタンとポ
リエステル樹脂を供給し、溶融混練する時点での酸化チ
タンｍ度は２０〜７０重量％である。

本発明では酸化チタンと他のＢｎ籾を併用してもよい。

併用しうる顔料はＶＡＭバリウム、シリカ、アルミナ、
タルク、炭酸カルシ「クム等の１種または２種以上が挙
げられる。

また本発明の目的を害しない範囲で、通常用いられる仙
の添加剤、例えば蛍光増白剤、染料、紫外線吸収剤、帯
電防止剤、酸化防止剤等を添加することもできる。

またポリエステル以外の他のポリマー材料、例えばポリ
エチレン、ボリブａピレン等のポリオレフィン等を添加
することもできる。

連続式混練押出機にポリエステル樹脂と酸化チタンが供
給された後、ニーディングディスク、ロータ羽根ｔＺど
を設りたゾーンで混練される。１１１棟ゾーンはせん断
にＪ：る発熱のため高温となるのでバレルを水冷するこ
とが好ましい。

混練された１多さらにポリエステル樹脂が供給される。

追加供給するポリニスデル樹脂のＩＶは特に限定されな
いが、混練効果および樹脂の劣化防止の観点から、最初
に供給１゛るポリエステル樹脂のＩＶと追加供給するポ
リエステル樹脂のＩＶを夫々適したものを選定すること
が好ましく、両者が同一の■ｖでない方が好ましいこと
がある。

本発明は醇化チタンを高濃度に含有づる組成物を対象と
しており、具体的には組成物中の酸化チタン濃度が例え
ば１０〜５０重量％の範囲で所望の′ｍ度になるように
追加樹脂の供給ｍが決定される。

本発明に８３いて最初に供給されるポリニスデル樹脂も
追加供給されるポリエステル樹脂もベレットなどの固体
状態で供給してもよいし、溶融状態で供給してもよいが
、追加供給するポリエステル樹脂は固体状態の方が溶融
樹脂濃度を下げられるので好ましい。

連続式混練押出機において、追加ポリエステル樹脂を供
給した後吐出されるまでの間にニーディングディスクな
どの混練ユニットを設【ノること、またベントロを設け
てベントすることができる。

こうして酸化チタンを高ｉ１１度かつ高分散度に含有す
るポリエステル樹脂組成物が連続式混練押出機から吐出
される。

吐出されたボＪノエステル樹脂相成物は直接フィルム成
形装置に送られるか又は−日チツブ化してからフィルム
成形に供けられる。

ブップ化してからフィルム成形Ｊ８場合は特開昭６１−
１８４５３８号、特開昭６１−１８６９５７号等に示さ
れる加熱処理を施したのちフィルム成形ヅることが好ま
しい。

フィルム成形り゛る方法は特開１ｇ（６１−１１８７４
６号等で示される公知の方法が適用できる。得られたフ
ィルムは反射写真用支持体として有用である。同フィル
ムを使用した反射写真材料の調製についても特開昭６１
−１１８７４６号等に示される。

［実施例］ 以下、本発明を具体的実施例を用いて詳述する。

酸化チタンとポリエチレンテレフタシー１−樹脂を同方
向回転型二軸混練押出機（池貝鉄工（…製ＰＣＭ−６５
）を用いて混練した。

用いた酸化チタンの性状を表１に示す。また混線時の条
件を表２に示す。Ｎ　ｏ、　１とＮ００２は本発明の範
囲内の実施例、Ｎｏ、３からＮｏ、７は比較例である。

混線を終えた酸化チタン含有ポリエステル樹脂組成物は
二輪混線機から吐出し、水冷した後３ｍｍ角のベレット
に成形した。

得られたベレッ１〜１粒をガラスプレー１−上で溶融し
、押しのばして薄膜状にして１００倍の倍率で顕微鏡で
観察し、２０μｍ以上の粗大粒子個数を数えた。測定は
５回行ない平均した。

表１ 表２ 得られた結果を表２に示す。

また得られたベレットの色調を東京重色■製色差計Ｔ　
Ｃ−１５００Ｄ　Ｘを用いて測定した。

測定結果はハンターのしａｂ値で表されるが、このうち
黄色みを表すｂ値を表２に示ず。ｂ値が大きいほど黄色
みが強いことを表す。

表２から明らかなように、本発明によれば酸化チタンの
分散度が格段に優れ、かつ黄色みが少なく良好な白色度
の酸化チタン含有ポリエステル樹脂組成物が得られる。

次にＮ００１とＮ０９２のベレットを各々ＩＴｏｒｒの
減圧下２２０℃で６時間加熱処理した後、押出はにより
２９０℃で回転冷却ドラム上に押出し急冷して厚さ　１
゜１１１１１１の非晶質のシートを腎た。次にこのシー
トを１００℃で縦方向に３．０倍延伸し、ついで横方向
に１１０℃で３，０倍延伸しついで２００℃で熱固定し
た後冷却して巻取った。得られたフィルムは厚さ１２５
μｍで白色不透明であった。なお延伸成形は連続して安
定して行なうことができた。

得られたフィルムは良好な白色を呈し、反射写真円支持
体どしてきわめて有用ならのであった。

「発明の効果」 以上のように本発明ににれば酸化ヂタンの分散度が格段
に（夕れ、かつ黄色みが少なく良好な白色度の酸化チタ
ン含有ポリエステル樹脂組成物が得られる。

特許出願人　小西六写真工業株式会社（他１名）手続−
？Ｉｎ正書（自発）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 連続式混練押出機にポリエステル樹脂と酸化チタンを供
   給し、溶融混練しさらに所望の濃度になるようにポリエ
   ステル樹脂を追加供給するポリエステル樹脂組成物の製
   造方法において、最初に供給するポリエステル樹脂の極
   限粘度が０．４０以上であり、酸化チタンは平均粒子径
   が０．１〜０．５μｍでかつアルミニウム化合物および
   ／またはケイ素化合物で表面処理が施されかつ含水率が
   ０．５％以下であり、ポリエステル樹脂と酸化チタンを
   溶融混練する時の酸化チタン濃度が２０〜７０重量％で
   あることを特徴とするポリエステル樹脂組成物の製造方
   法。