JPS63267747A - イオン交換膜を備えた電気透析槽を使用する水性アルカノールアミンからの塩の除去法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

発明の背景 本発明はアルカノールアミン水溶液から熱安定性アルカ
ノールアミン塩及び／又は単純塩を除去する方法に関す
るものである。 アルカノールアミン水溶液は、鴇々の工業用ガス流から
ｃｏ、、　Ｈ，Ｓ　、メルカプタン及び他の酸性ガスを
除去する次めのガス処理溶媒として使用される。 アルカノールアミン溶液は使用中に硫酸塩、チオ硫酸塩
、塩化物、ギ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩グリコレート等
のよ５な種々の塩で汚染されるようになる。該汚染物質
はアルカノールアミンとの反応によって熱安定性アルカ
ノールアミン塩を生成し得るものである。 鉄塩はス）　ＩＪラップ程の通常の温度範囲内の熱を加
えることによっては、アルカリアミンが再生し得ない程
、熱安定性である。塩の濃度が５東量パ一セント以上に
なると、酸性ガスの除去効率を著るしく減退させるのに
充分な量のアルカノールアミンを拘束することになる。 鉄塩はまた、工程装置の腐食増大並びに工程の流れ及び
装置の汚染及び閉塞にも関与している。 アルカノールアミンと反応して熱安定性アルカノールア
ミン塩を生成する汚染物質は供給ガス流中に痕跡量存在
することがある。この場合、熱安定性アルカノールアミ
ン塩は時間と共に（数ケ月にわたる）徐々に増加して、
調整が必要となるに至る。あるガス処理工程においては
、汚染は上流の装置における設計外の不調の結果として
数時間以内に発生することがある。たとえば、廃ガス処
理装置において、上流の転化器は機能不全となり、熱安
定性アルカノールアミン塩が生成しているアルカノール
アミン吸収装置への大量の二酸化硫黄スラグ流人を許す
可能性がある。 式次的な酸性処理装置は米国特許第４，４７１，１３８
号明細書（９Ｐ１１欄第２１乃至６８行、第２欄第１乃
至６１行、＄７欄！１４５９乃至６８行、第８欄及び第
９欄第１乃至２５行）及び米国特許第４，１８４゜８５
５号明細書（第２欄第４２乃至６８行、第３欄′ｆ＃１
１行乃至５６行、第４欄第１３乃至！３６８行、及び第
５欄第１乃至第５６行）。 ＳＯｌまたはＨＣＮのような化学種はガス流中でアルカ
ノールアミン吸収剤と接触してガス流を精製し、及び／
又は該化学種を濃縮する場所で類似の熱安定性アルカノ
ールアミン塩が生成する１例えば、煙道ガス系において
、ＳＯ３は、それが大気中に放出される前に廃ガスから
除去される必要がある。この目的においてアルカノール
アミンは効果的な吸収剤となり得るものである。しかし
ながら生成された熱安定性アルカノールアミン塩の再生
成は困難である。 典製的な煙道ガス絹製工程は米国特許＄３，５５４．６
９１号明細書（第１欄第２０乃至５３行及び第６７乃至
７２行、′ｉＪ＆２欄第６４乃至７３行及び第３欄Ｗ１
１乃至２９行）に記載されている。 該特許はセル膜間の空間に封入されたイオン交換樹脂を
備えた電気透析セルを使用することを開示している。該
イオン交換樹脂は主として充填溶液（特にアルカノール
アミン）の電気抵抗を低下させるために添加されるもの
である。第１の目標は、アルカノールアミンから■、及
びＨｌＳを除去するために在来のストリップカラムを電
気透析で置き換えることである。該特許において、酸性
ガスＣＯ１及びＨ，Ｓとアルカノールアミンとの反応に
よシ生成した塩は熱安定性塩ではない。 該特許は熱安定性アルカノールアミン塩に対する簡単な
引例を紹介している。（第１欄第６６乃至７２行、第２
欄第１乃至３行、及び第１０欄第６７乃至６９行）、シ
かしながら該特許には熱安定性アルカノールアミン塩を
使用した実施例はない。 該技術の直面している問題は、活性吸収剤としてのアル
カノールアミン再生成と、アルカノールアミン水溶液か
らの過剰濃度の塩の除去に対する効牟的なコスト効果の
良い方法を見出すことである。熱安定性アルカノールア
ミン塩は、アルカノールアミンと種々の酸汚染物質（Ｃ
Ｏ，又はＨｔ　Ｓ以外のもの）の反応生成物である。 他の無機塩は、例えば補給水系にプラインが遇発的に流
入することによりアルカノールアミン吸収系を汚染し得
るものである。 この問題に対して蝦も通常に企図される詞整１カセイ又
はナトリウム炭酸塩のような塩基で熱安定性アルカノー
ルアミン塩を中和することである。 これにより吸収剤として使用できるアルカノールアミン
を遊離するが、結果として浴液中に生じる無機塩は溶液
中に留まる。一般に無機塩はアルカノールアミン水溶液
中において水濃度及び温度に依存する特定の溶解度を有
する。 工程中における塩の部分的沈殿は激しい腐食と汚染問題
を惹起する。工程中の１点における固塁塩の単−ｒ過は
、工程中における異なった点では、操作条件が変化する
ために必らずしもこれらの問題の発生を防ぐとは限らな
い、それよシ望ましい処置はアルカノールアミン水溶液
中において低レベルになるまで塩を除去することである
。 この問題に対する他の提案された解決策はイオン交換樹
脂の使用による塩の除去であり、この場合塩基による予
備中和は行っても行わなくてもよい、米国特許第４．１
７０．６２８号、第４．１２２．１４９号、第４，１１
３，８４９号及び第４，０７１，６０２号明細書を参照
されたい、これらの特許はＳＯｌとアルカノールアミン
の反応／吸収によシ生成された熱安定性塩を除去するた
めにイオン交換樹脂床を使用している。再生アルカノー
ルアミンは吸収剤としての爾後の使用のために再循環さ
れる。 塩濃度が過大になった場合一般的に使用される溶液は予
備中和と、これに続く蒸溜との組合せである。減圧蒸溜
（又は不活性ガスを用い九ガス洗浄による同等の処理）
は、高性能ガス処理浴剤中に使用された高沸点のアルカ
ノールアミンの回収に必要とされる。ｆｉ過又は遠心分
離の中間工程もまた使用することができる（米国特許第
４．３８９゜３８３号明細書）。これは又、高価な任意
工程である。現存するガスの処理装置として、工程を閉
止し、溶剤を除去して、処理施設へ移送しなければなら
ない、すべての回収済み最終アルカノールアミン生成物
は気化して濃縮しなければならないが、それは回収溶剤
ボンド当りの高エネルギーを必要とする。 米国特許第４．３８９．３８３号明細書は二酸化硫黄に
よる反応／吸収により生成したアルカノールアミン再生
のための、中和、結晶化及び真空蒸溜の再発生計画の使
用を開示している。 米国特許第４．０５１．００２号明細書は、アルカノー
ルアミンから無機塩及び有機塩を除去することは逆に、
濃縮された水溶ａ−基を製造するために電気透析を使用
し友方法を開示している。アルある、エタノールアミン
は可能性のある供給原料ということができる。 米国特許第４．０７１．６０２号明細書は弱塩基イオン
交換樹脂を使用した、アルカノールアミンによるＳＯ２
の選択的除去及びアルカノールアミンの再生の方法を開
示している。ＳＯ３及びアルカノールアミン間に生成し
た塩は一般的な熱安定性アルカノールアミン塩の範ちゅ
うに属する。該特許の方法には電気透析は含まれていな
い。 米国特許第３．６６４．９３０号明細書は熱安定性塩か
らのジアルカノールアミンの分離方法を開示している。 該方法は蒸溜、塩の中和のためのカセイの添加及び相分
離を組み合わせたものである。 この方法で添加された水の量は所期の相分離を得るため
の臨界賃である。こ＼に関連する熱安定性塩としては、
モノ−及びジアルカノールアミンに対してのみ重要な意
味を有するオキナゾリデンが主要なものである。 第三級アルカノールアミンはこの温の塩の比較的少量を
特徴する特許の記載は次の如くである：「この理由によ
り、水酸化ナトリウム又は炭酸ナトリウＡ　（Ｋｏｈｌ
　＆　Ｒ１ｎ５ｅｎｆｅｌｄ著、ガスＮ製、！ツクグセ
クヒル社刊、１９６０．　ｐ、　７８−８３参照）の如
き強塩基の添加によるアルカノールアミン塩の分解が既
に提案され、複合アルカノールアミンの再活性化に必要
な水酸化す）　ＩＪウムの当量を正確に決定するための
分析方法もまた知られている（　Ｒ，Ｊ、　Ｂｒａｋ・
著、オイルアンドガスジャーナル、６１、　（ａ９６３
，Ｎｏ、３６）、　１３４　）−参照」〔第１欄第６９
行乃至第２欄第２行〕含硫アニオンを有する熱安定性塩
（例えばチオ硫酸塩）が米国特許第４．１１３．８４９
号明細書く開示されている。 日時分（開）昭５６−９１２４号公報は鉄（ＩＩ）イオ
ン、亜硫酸イオン及びポリアルカノールアミンを含むジ
アルカノールアミン又はトリアルカノールアミン溶液を
用いたガス洗浄による窒素酸化物含有煙道ガスの処理方
法につき開示している。この場合電気分解により再生が
行われる。 日時分（開）昭５２−１２４８７３号公報は、溶液Ｆｅ
れｓｏ、−及び／又はａｓｏ、−、及びポリアルカノー
ルアミンによる燃焼ガスのガス洗浄を開示している。 ５５（５）、１１０５−１０．（ａ９８２）、には溶剤
としてアルカノールアミンを使用する二酸化炭素の電気
透析濃度についての記載がある。その場合の水溶液はト
リエタノールアミン及びポリエチレンポリアミンを含有
している。 西独公＠４第３，４４６．６９５号公報は、塩含有水溶
液又は有機化合物の電気透析による濃縮を開示している
。この場合、塩含有量は同時に減少する。 米国特許第３．６２０．６７４号明細沓紘揮発性塩基及
び揮発性弱酸の、それらの塩からの二段再生工程につき
開示している。 米国特許第３，９０４，７３５号明細書は吸収性溶剤組
成物として水性トリアルカノールアミン又はテトラヒド
ロキシアル午ル・アルキレン−ジアミン又は類似のアミ
ン及びジアミン亜硫酸塩を使用して流出液からＳＯ８及
びＳＯｔとＳＯｓの混合物を選択的に洗浄する方法につ
き開示している。 米国特許＠２，７９７，１８８号明細書は従来の技術の
説明の塊で、不活性化アルカノールアミンは水酸化ナト
リウムのような無機強アルカリの過剰量使用による処理
及び蒸溜又は抽出でアルカノールアミンを分離するとと
ｋより復活する場合のあることを開示している。緘彎許
は、このような方法は種々の欠点を有してｂると主張し
ている。該特許はアニオン交換樹脂を使用している。そ
の記載は次の如（である： 「加熱工程は、部分的に特定の酸の強さに応じた程度ま
で、吸収された鈑のアルカノールアミン塩の熱解離を惹
起する。」（第３９＄６９乃至第７２行） 発明の開示 本発明はガスルから二酸化炭素、硫化水素及び他の酸性
ガスを除去するために使用されてきたアルカノールアミ
ン水溶液の精製方法を含むものである。ガス処理の間に
アルカノールアミン水溶液は、硫酸塩のような種々の無
機塩及びブルカノ−ルアミン自体から生成し良熱安定性
アルカノールアミン塩で汚染されてくる。これらのイオ
ン種は該水溶液を電気透析セルを通して通過させること
により選択的に除去することができる。 換言すれば、本願発明は少くとも１ａ［のアルカノール
アミンの少くともｌ桟の熱安定性塩を汚染したアルカノ
ールアミン（刺）浴液から除去する方法を含むものであ
る。該汚染アルカノールアミン溶液は塩基、好ましくは
無機塩基によって処理される。 使用した塩基の重により、熱安定性アルカノールアミン
塩の全部又は一部は、この塩基処理によりアルカノール
アミン及び少くとも１種の単板熱安定性アルカノールア
ミン塩ではない）に転化されるのである。熱安定性アル
カノールアミン塩を笑質的に中相するために充分量の塩
基の添加が望ましい、塩基の全型は電気透析に先立って
一度に添加することができる。或いは電気透析段階にお
いて連続的又は甫増的又は間欠的に添加することができ
る。塩基処理水性アルカノールアミンは、後続電気透析
段階において透析膜が閉基しないように、沈澱した塩（
塩基添加により）を除去するためＫ濾過されることが好
ましい。 該アルカノールアミン水浴液は引続いて、水性アルカノ
ールアミン塩から少くとも１ｍ類の単塩を除去するため
に、少（とも１種のイオン交換膜を含む電気透析セル中
において電気透析される。 電気透析セルはアニオンイオン交換膜の１種と、カチオ
ンイオン交換膜の１種を備えるべきである。 電気透析セルは交互配置のアニオン及びカチオンイオン
交換膜の２セツトを備えることが好ましい。 この方法によシ本質的に精製された遊離アルカノールア
ミンが水溶液の形で得られる。 再生アルカノールアミン水溶液はガス流からの酸性ガス
除去に再使用することができる。 熱安定性アルカノールアミン塩はＳＯｔ及び他の酸汚染
物質（Ｃｏｗ及びＨｔを除く）から生成される。 単塩拡金属、好ましくはアルカリ金属、であるカチオン
、及び無機態もしくは有機減で存在し得るアニオンを有
する。 本願発明の方法は、廃ガス処理装濾及び煙道ガス精製装
置並びに他の天然ガス及び液体処理装置、からのガス流
を処理するために使用されたアルカノールアミン水溶液
、からの熱安定性アルカノールアミン塩の除去において
特に効果的である０本発明の方法は又、酸含有液流の処
理に使用したアルカノールアミン水溶績からの熱安定性
アルカノールアミン塩の除去に有用である。

【図面の簡単な説明】

図において： 第１図社、代表的ガス処理操作に導入された本発明によ
る体系の流れ図である。 第２図は第１図に示した発明の方法に使用された電気透
析分ｐＩｉ！装置の略図である。 第３図は、実施例１で使用した電気透析分離装置の略図
である。 第４図ヰ、実施例５乃至１６のある場合に使用された電
気透析分離器の１池の略図である、及び第５図は、実施
例５乃至１６の一部で使用された他の電気透析分離器の
略図である。 発明の詳細な記載 アルカノールアミンは種々の工業用ガス流から■、及び
Ｈ，Ｓならびにその他の酸性ガスを除去するためのガス
処理用溶剤として使用される。該酸性ガスは通常には二
酸化炭素及び硫黄含有化合物である。これらのアルカノ
ールアミン溶液は硫酸塩、チオ硫酸塩、塩化物、アセテ
ート、ホーメト、オキザレートなどのような種々の塩に
より汚染されて来ることがあり、かつアルカノールアミ
ンと安定性のアルカノールアミン塩を形成することがあ
る。これらの塩は５重ｔＸ以上の濃度において、十分な
アルカノールアミンを拘束して酸性ガスの除去効率を有
意に減少させる０本発明方法番裏水性アルカノールアミ
ンから熱安定性アルカノールアミン塩及び単塩を除去し
、該精製されたアルカノールアミン水溶液を吸収剤とし
て更に使用するために戻すための技術を提供する。 アルカノールアミン水溶液は実際的には洗浄液である。 アルカノールアミン水浴液は廃ガス処理装置からのガス
流、燃焼ガスｎＩ製装置からのガス流、ならびに製錬所
ｆ及び発電所の煙道ガスなどのよう１な種々のガス流か
ら酸性ガスを除去するために使用され、又は使用できる
。 米国特許第４，４７１．１３８号及び！Ｊ４．１８４，
８５５号各明細書の酸性ガス処理操作は本発明方法を使
用することのできる典彪的なものである。米国特許′！
Ｊ１４，４７１，１３８号及び第４．１８４，８５５号
各明細書の関連部分は参考として本明細書に組み入れる
。 米国特許第３，５５４，６９１号明細書の燃焼ガス処理
操作は本発明方法を使用することのできる典型的なもの
である。米国特許第３，５５４．６９１号明細書の関連
部分は参考として本明細書に組み入れる。 その後の処理及びより一層環境的に受は入れられる生成
物を得るために屡々使用される触媒の汚染又は被毒を回
避する友めに該ガス流をｌ！に処理するに先立って、通
常には主として硫化水素の形態で存在する硫黄を除去す
ることが屡々必要である。 熱安定性アルカノールアミン塩は当業界に周知であシ、
かつ文献に記載されている。ａ収される酸の熱安定性ア
ルカノールアミン塩の形成、組成及び熱解離などを論じ
ている米国特許％２，７９７，１８８号明細書の部分は
参考として本明細書に組み入れる。 本発明はアルカノールアミン水溶液からイオン種を選択
的に除去するためにイオン交換膜の少なくとも１種を有
する電気透析槽を便用する。 アルカノールアミンの熱安定性塩はＫＯＨ又はＮａＯＨ
のような塩基の添加によってアルカノールアミンと単塩
とに再生することができる６次いでこの溶液を、適当に
交互配置された陽イオン交換膜及び陰イオン交換膜を備
えた電気透析槽を通過させて無機カチオン及び有愼又は
無機のアニオンの大部分を除去する。 本方法は、ガス処理溶媒の＃裏の目的に対して恒久的に
装着されるか又は一時的に配置されることのできる比較
的に小規模の装置を使用して、実在ガス処理法に基づき
、その場で行うことができる１本方法はイオン交換にお
いて必要とされるような循環再生（ｃｙｃｌｉｃ　ｒｅ
ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ　）操作の必要なしに半バッチ式
又は連続式の方式で行うことができる主要工冬ルギーＩ
ｎは少鷺成分（汚染物塩）を隔膜プラス電気的非効率を
越えて輸送するための起電力である。一般的に全エネル
ギー必要量は蒸留によってアルカノールアミンを回収す
るのに要するエネルギー必要量よシも非常に少ない。 一般的に本発明の技術はガス処理操作に通常に使用され
る全アルカノールアミンから熱安定性アルカノールアミ
ン塩を除去することができる０本発明の技術は他の有機
１非酸性分解生成物とは反対に熱安定性塩によって汚染
されたアルカノールアミンに対して最も有用である。 本発明方法において有用なアルカノールアミンの範囲及
び種類は非常に広い、しかしながらモノエタノールアミ
ン（ＭＥＡ　）のような第一級アミンは本発明の技術に
よっては熱安定性アルカノールアミン塩の場合のように
は容易に除去することのできない有意の非酸性分解副生
物を生成する。モノエタノールアミンは比較的に低い沸
点を有し、かつ通常には簡単な大気圧バッチ蒸留によっ
て再生される。 有用な第一級アルカノールアミンの例はエタノールアミ
ン、プロパツールアミン及びイングロパノールアミンで
ある。 有用な第二級アミンの例としてはジェタノールアミン、
ジグロバノールアミン、ジイソプロパツールアミン及び
ヒドロキシエトキシエチルアミンが包含される。 ベンジルアミンのようなアミンアルコールもまた使用す
ることができる。 本発明方法は高沸点の第三級アルカノールアミン及び／
又は高パホーマンス（ｈｉｇｈ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃ
ｅ　）ガス処理溶媒中において使用される障害された（
　ｂｉｎｄｅｒｅｄ　）アルカノールアミンに対して最
も良好に、及びより一層経済的に行われる。上記のよう
なアルカノールアミンはガス処理法条件下において第一
級アルカノールアミンが有するよりも非常に低い分解速
度を有する。 有用な高沸点第三級アルカノールアミン及び障害された
アルカノールアミンの例はトリエタノールアミン、トリ
イソプロパツールアミン、トリブタノールアミン、トリ
イソブタノールアミン、トリイソプロパツールアミン、
ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン
、及びメチルジェタノールアミンである。有用な第三級
アルカノールアミンとしては式： 〔式中、Ｆは鳥又は島ＯＨであり、ＧＦｉＲ，又はＲ５
ＯＨであシ、そしてＲ１、Ｒ１及びＲ３のそれぞれは炭
素原子２〜４個を有するアルキレン基（分岐鎖又は直鎖
）である〕を有するものが包含される。 有用な立体障害された第二級アミノエーテルアルコール
は米国特許第４，４７１，１３８号明細書に記載もの、
すなわち式： （式中、Ｒ３及びＲｔはアルキル基及びヒドロキシアル
キル基よシ成る群からそれぞれ選択され％　Ｒ１，８４
％Ｒ１及び鳥はＲ１が水素である場合に、窒素原子に直
接に結合する炭素原子に結合する曳又はＲ３の少なくと
も一つがアルキル基又はヒドロキシアルキルであること
を条件にして、水素、アルキル基及びヒドロキシアルキ
ル基より成る群からそれぞれ選択され、Ｘ及びｙはそれ
ぞれ２から４″！！での範囲にわたる正の整数であシ、
そしてＺは１から４までの範囲にわたる正の整数である
）を有する高度に立体障害された第二級アミノエタノー
ルアルコールである。それらの例は２−（２−第三級ブ
チルアミノ）プロポキシエタノール、３−（Ｓ三級ブチ
ルアミノ）−１−グロパノール、２−（２−イソプロピ
ルアミノ）−プロポキシエタノール及び第三級ブチルア
ミノエトキシエタノールである。米国特許ｊ１４．４７
１．１３８号明細書の関連部分は参考として本明細書に
組み入れる。 核アルカノールアミンはポリアルカノールアミン（通常
には２〜４個のアミノ基及び２〜４のアルコール官能性
を有する）であることもできる。 アルカノールアミンの混合物を使用することができる。 上述のようにアルカノールアミン水溶液における主要な
汚染源は熱安定性アルカノールアミン塩である。 イオン交換膜を備えた電気透析１４はガス処理装置から
除去された汚染アルカノールアミン溶液を処ｍするため
に使用することができ、あるいはガス処理装置を体止さ
せることなく＊＊を処理するために使用することもでき
る・ 第１図において、本発明方法を行うために組み入れた側
流電気透析装置と共に典型的なガス処理装置を示す、慣
用のガス処理装置は吸収器、ストリッパー、熱交換器、
冷却器、ポンプなどを有する０例えば、二酸化炭素、硫
化水素、二酸化硫黄、メルカプタン及びその他の酸性ガ
スを含有する廃ガスのような供給物ガスを管路２６を経
由して吸収器１０の底部に供給する。アルカノールアミ
ン水溶液である貧（ａｅａｎ　）溶媒を’ｔｆＭ３Ｇを
、ｈ由して吸収器１０の頂部に供給し、吸収器ｌＯを通
して供給物ガスに対する向流を生じさせる。貧溶媒は向
流する供給物ガスから酸性ガスの実質的に大部分を吸収
して生成物ガスを与え、該生成物ガスは吸収器１０の頂
部から出て行く、該生成物ガスは非常に低水準の酸性ガ
スを含有する。該貧溶媒は酸性ガスを吸収した浸、富（
ｒｉｃｈ　）溶媒として管路３２を経由して吸収器１０
の底部から出て行く、該富溶媒は若干のアルカノールア
ミンと若干の吸収された酸性ガス（ＣＯｌ又はＨｔ　８
以外のもの）との熱安定性塩を含有する。 富溶液は熱交換器１４を通り、次いで管路３６を経由し
てストリッパー１６の頂部に送られる。富溶液からスト
リップされた該吸収されたガスは管路３８を経由して吸
収器の頂部から出て行く、ストリップされた富溶媒であ
る貧溶媒は管路４０を経由してストリッパー１６の底部
から出て行く、該貧溶媒はなおも熱安定性アルカノール
アミン塩を含有する。貧溶媒を熱交換器１４に通し、そ
こで貧溶媒と富溶媒との間に熱交換が行われる。貧溶媒
を管路３４を経由してポンプ５８に通し、次いで管路６
０をれ由して冷却器１２に通す、冷却され良質溶媒を冷
却器１２から管路３０を経由して吸収器１０の頂部に通
す。 なお第１図に関し、本発明を実施するためには下記が必
要である：（ａ）電気透析分離器１８１（ｂ）苛性化合
物添加系統２２、（ｃ）廃生成物溶液貯槽２０及び（ｄ
）例えば直流発電機２４のような低電圧直流電源、これ
は、圧力、温度及びその他の操作条件に関係してアルカ
ノールアミンの全部又は一部を除去し、かつ戻す九めの
ガス処理操作における最も適当な（好ましい）要素の概
略図的表現として示す、ガス処理操作における、その他
の要素もま念アルカノールアミンの全部もしくは一部の
除去及び戻しに対し、これもまた操作条件に関係して、
適当であシ得る。完全な貧溶媒、すなわちアルカノール
アミン水溶液は側流として取り出すことができ、あるい
は完全な貧溶媒は比較的な大きさに関係して処理するこ
とができる。ＩＪＪＩ１図において５４すなわち管路３
０と４２との交点、及び５６すなわち管路３４と４４と
の交点における適当なパルプにより、ストリッパー１６
からの貧溶媒の全部又は一部の本発明の構成による処理
が可能となる。管路４２を経由して電気透析分離器１８
に迂回させられた貧溶媒はまず苛性化合物添加系統２２
から管路２２を経由する水酸化ナトリウム（苛性化合物
）Ｋよって処理される。該添加された水酸化ナトリウム
は貧溶媒中における熱安定性アルカノールアミン塩をア
ルカノールアミンと単塩とに転化させる。電気透析分離
器１８において単塩のカチオン及びアニオンは塩溶液の
形態で分離され、該塩溶液は管路４８を経由して廃生成
物溶液貯槽２０に送られる（沈降などによる濃溶液は貯
槽２０から電気透析器１８に戻される）、電気透析分離
器１８からの精製貧溶媒は管路４４を経由して管路３４
に戻す、直流発電機２４が必要な直流電力を電路５２を
経由して電気透析器１８に供給する０本発明方法は１０
〜１５重量％のように高い塩濃度から出発して塩含量を
容易に６０〜９０％減少させることができる。典型的な
ガス工場施設は１０．０００ガロンのアルカノールアミ
ン在庫を有することができる。 貧溶媒は冷却器１２から取シ出される。なぜならば、こ
のことにより循環系における最も低温の溶媒が得られる
からである。処理された溶媒は熱交換器１４とポンプ５
８との間において循環系に戻される。なぜならこの点は
循環系における最低圧の点であるからである。 苛性化合物の添加（又はその他の塩基の添加）はアルカ
ノールアミンを塩形態から遊離させ、かつ単塩を発生さ
せるために必要である。単塩はその後に電気透析槽中に
おいて除去される。苛性化合物（ＮａＯＨ）はガス工場
施設に直接に添加することもできる。成る棟の工業用ア
ルカノールアミン水溶液については苛性化合物の添加水
準が化学歓論菫よりもたとえ十分に低くても沈澱の生成
を生じさせることがわかった。該沈澱はイオン交換膜を
汚染することがある。苛性化合物の増分的添加及び／又
は予備ＦＪ器によって上記問題のいくらかが解決される
１例えば濾過器を管路４２において、管路４６との交点
後で、電気透析分離器１８への入口の前に配置すること
ができる。 任意の適当な塩基を使用して、電気透析前のアルカノー
ルアミンに添加することができるけれど、好ましくは該
塩基社無機塩基である。無機塩基はＮａ２ＣＯ３、Ｎａ
ＯＨ又はＫＯＨであることが好ましい。 適当な無機塩基はアルカリ金属酸化物、アルカリ金属水
酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属酸化物
、アルカリ土類金属水酸化物及びアルカリ土類金属炭酸
塩を包含する。特定例としては水酸化ベリリウム、水酸
化リチウム、水酸化カルシウム、炭阪ナトリウム、水酸
化亜鉛、炭酸リチウム、炭鐵カリウム、酸化ナトリウム
、酸化カリウム及び水酸化バリウムを包含する。通常に
は残塩基金使用すべきである。塩基の混合物を使用する
ことができる。 米国特許１３４．３８９．３８３号明細書の第３欄第１
５〜５３行及びその他の関連部分に示される中和体系を
本発明方法における電気透析工程前の予備処理として採
用することができる。米国特許第４，３８９、３８３号
明細書の関連部分を参考として本明細書に組み入れる。 汚染されたアルカノールアミン水溶液の中和は少なくと
も１種の塩基（すなわちアルカリ金属及び／又はアルカ
リ土類金属の酸化物、水酸化物及び／又は炭酸塩）によ
り行われる。 電気透析は溶液からイオン種を分離し、かつ濃縮する九
めに使用される膜性（ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｐｒｏｃｅｓ
ｓ　）テする。この電気透析はアニオン膜及びカチオン
膜を含む膜のスタック（堆積、５ｔａｃｋ　）を横切っ
て電流を流すことＫよって達成される。カチオン膜及び
アニオン膜はそれぞれ正イオン及び負イオンに対して滲
透性である。陽イオン交換膜及び陰イオン交換膜は電極
間に交互に配置される。電気透析槽はフィルタープレス
屋又は単槽（ｕｎｉｔ　ｃｅｌｌ）型のものであること
ができる。 任意の適当な、又は慣用の陽イオン交換膜及び陰イオン
交換膜を電気透析槽に使用することができる。汚染され
たアルカノ−ルア建ン水溶液の塩含量が十分に知られて
いるならば特定の陰イオン交換膜及び／又は陽イオン交
換膜を使用することができる。 電気透析槽に使用するための適当な陽イオン交換膜の例
は米国特許ＷＩ４，０５１．００２号明細書に開示され
ているもの、すなわち、イオン交換容ｉｉＯ，７〜３ミ
リ当＊／ｆｃ乾燥樹脂）を有する、ニシンと不飽和カル
ボン酸又はその塩との共重合体であるスルホン酸基不含
有の陽イオン交換膜である。 米国特許第４，０５１，００２号明細書の関連部分は参
考として本明細書に組み入れる。 電気透析槽を作製するのく使用されるアニオン交換膜紘
重合屋又は縮合屋の重合体製であり、均−ｍ又は不均一
型のものであり、しかも第一級、第二級及び第三級のア
ミノ基、第四級アンモニウム基、第四級ホスホニウム基
などのようなイオン交換膜を有する　弱塩基塩から強塩
基性までアニオン交換基であることができる。アニオン
交換膜は特定のアニオンに対して選択性を有することが
ある。ＲＡＩリサーチコーポレーション（ＲＡＩＲｅｌ
Ｉｅａｒｅｈ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）製の成る種
のイオン交換膜は本発明方法において使用するのに適し
ている。 ＲＡＩリサーチコーポレーション製の膜はすべて類似の
概念に基づいている。上記のような膜は基材としてポリ
エチレン、テフロン、及びポリフルオル化エチレン／プ
ロピレンを包含する種々の重合体フィルムから出発する
。放射グラフト技術（ｒａｄｉａｔｉｏｎ　ｇｒａｆｔ
ｉｎｇ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ　）を使用することにより
、選択された有機単量体が、不活性主鎖を変えることな
く基礎線状重合体構造に対して側鎖としてグラフトされ
る。これらのグラフトは次いでクロロスルホン酸又はト
リエチルアミンのそれぞれと反応させることによりカチ
オン形態又はアニオン形態のいずれかとする。［は、ジ
ビニルベンゼン（好ましくは）のよ５な２官能性単量体
試薬で架橋することによシ更に変化させることができる
８本発明方法においては下記の膜を使用することができ
る。 ＲＡＩＰＯＲＥ　　Ｃ菌種）Ｒ−４０１０（ＲＡＩリサ
ーチ　コーポレーション製）は予備成形された２ミルの
フッ素化重合体膜上のスルホン化グラフトである。Ｒ−
４０３５７ニオン膜は２ミルの予備成形されたフッ素化
重合体フィルム上の第四級化ビニルベンジルアミングラ
フトである。上記のような膜の両方がＲＡＩ　　リサー
チコーポレーションかう市販されている。 ジビニルベンゼン（約＆重量％）でわずかに架橋されて
いる点を除いて上記に類似する膜を使用することができ
る。１１６４−２０９−Ａ及び１１６４−２０９−Ｂで
示され、それぞれカチオン性及びアニオン性である上記
の膜はＲＡＩ　リサーチコーポレーション製である。よ
り厚いフィルム（５〜６ミル）は大規模操作に＄Ｐける
使用に対し追加の機械的強度を与える・ ＲＡＩ　　リサーチコーポレーション製のＲ−５０１０
７ニオン性膜及びＲ−５０３５アニオン性膜は基材とし
てポリエチレンの５〜６ミルのシートラ使用している０
種々の程度にグラフト化された架橋型（ジビニルベンゼ
ン約し重量％による）及び非架橋型の両方を使用するこ
とができる。 好ましい膜はテフロンシートに基づくものである０種々
のグラフト化水準における架橋型及び非架橋型の両方を
使用することができる。好ましいＭ（ＲＡＩ　　リサー
チ　コーポレーション製）は下記のようにして製造され
る。 １．５ミルのテフロンシートを、ビニルベンジルクロリ
ド３０容量％とジビニルベンゼン０．５重量％とを含有
するメチレンクロリド溶液中に浸漬する。 ２、１．２メガラド（ａ２時間にわたる１０，０００ラ
ド／時）にわたってガンマ放射線に露出する。 ３、水及び希釈苛性化合物中において洗浄して未反応単
量体を除去する。 ４、水又はメチレンクロリド中においてトリエチルアミ
ン活性化剤と６０〜７２時間にわたって反応させる。 ＆水中において洗浄する。 ６、伝導度を測定する：伝導度は０．６　Ｎ　ＫＣｊ中
において２〜４オーム２−であるべきである０選択透過
率（ｐｅｒｍｅｓｅｌｅｃｔ　ｉｖｉ　ｔｙ　）は８０
〜９０％であるべきである。 カチオン性膜 １、　５ζルのテフロンシートラスチレン３０容量％と
ジビニルベンゼン０．５恵重％とを含有するメチレンク
ロリド溶液中に含浸する。 ２、　１．０メガラドにわたってガンマ放射線に露出す
る。 ３、洗浄して未反応単量体を除去する。 ４、　メチレンクロリド中において３Ｘのクロロスルホ
ン酸と約３時間にわたって反応させる。 翫　メタノール中において洗浄する。 ６、水中において加水分解させる。 ７、伝導度を測定する：伝導度は０．６Ｎ　ＫＣｌ中に
おいて１〜２オーム／Ｃ，？であるべきである０選択透
過率は８０〜９ＯＮであるべきである。 電気透析分離器１８の概略図を第２図に示す。 電気透析分離器１８は、正電極５８と負電極６０を、そ
れらの間における交互配置され九アニオン性膜６２及び
６６とカチオン性膜６４及び６８と共に有する。交互配
置の膜は区画を形成する。アルカノールアミン溶液（管
路４２からの）は該区画の半分に通して連続的に循環さ
せ、廃生成物貯槽からの濃縮物（管路５０からの）は該
区画の他の半分に通して循環させる。膜のスタックは交
互に配置され几２組のアニオン性膜とカチオン性膜との
組を有する。スタックを横切って直流を通した場合に、
カチオンは負端子６０に向って移動レアニオンは正端子
５８に向って移動する。一つの腺を通過して隣接区画内
に至った時、カチオンは制される。それ故、交互配置の
アニオン性膜及びカチオン性膜のスタックの配列により
交互配置の区画におけるイオン種が濃縮される。 イオンが除去される溶液流が供給’ａｃ、アルカノール
アミン水溶液）であり、イオンが収集される溶液流が濃
縮物（廃生成物貯槽からの）である。 電極区画は通常には電極反応： カラード：　２　Ｈ３Ｏ＋　２　ｅ−−→Ｈ，＋　２０
８″アノード：　ａｇｏ　　２　ｅ−−→１，６０！　
＋　２７又は　Ｃｊ−−ｅ−−−→翅Ｃｊ。 はより発生するガスを除去するための別個の流れを有す
る。 電気伝導率の低下をもたらすことのある、区画内におけ
る蓄積を防止するため、生成ガスのすべてを除去しなけ
ればならない、電気透析の性能はｔｆＬ効率（ｃｕｒｒ
ｅｎｔ　ｅｆｆｉｃｉｅｎｃＦ　）によって表わさ＆そ
れは下記の方程式： Ｑ＝供給物流０ａｔ（リットル７秒） ｉ＝電流（アンペア） ｔ＝待時間秒） Ｎ＝腰の対の数　） によって定めることができる。電流効率はイオン種を輸
送する九めに膜のスタックを通過させる電流の有効的利
用を示す。 電流効率は増大された電気抵抗及び流体抵抗をもたらす
膜の汚損の程度により影響されることがある。汚損は（
ａ）不十分なかくはんの故の、膜表面における高められ
た塩濃度；及び／又は（２）水のｔ及びＯＨ−への分裂
（膜分極）を生じさせる結果となる限定された電流密度
以上で操作が行われた場合における膜表面における塩基
性環境、に起因することがある。高められたｐＨは屡々
膜表面上に沈澱を形成させる結果となる。 汚損の程度は：（ａ）溶液濃度の増大を排除するための
、膜表面におけるか（はんを生じさせるのに十分な流量
に８いて操作すること；及び／又はり）膜のスタックの
分極を周期的に反転させること、により減少させること
ができる。 要約すれば本発明方法はガス流からＣＯ８、及びその他
の酸性ガスを除去するために使用したアルカノールアミ
ン水溶液を精製するものである。これらの溶液はガス処
理中に種々の無機及び有機の塩（硫酸塩、塩化物、アセ
テート、ホーメートなどのような）ならびにアルカノー
ルアミン自体によって形成される熱安定性塩によシ汚染
されて来る。これらの無機イオン種、及び成る程度これ
らの有機種は水溶液を電気透析槽に通すことによって除
去される。熱安定性アルカノールアミン塩中に拘束され
たアルカノールアミンを解放するために、溶液が電気透
析槽を通過する前に塩基を該溶液に添加する。 種々の工業用ガスの流れからＣＯ，及びＨ，Ｓを除去す
るためのガス処理用溶媒としてアルカノールアミン水溶
液を使用することは全く普通のことである。これらのア
ルカノールアミン溶液は、アルカノールアミンと共に熱
安定性塩を形成する、硫酸塩、チオ硫酸塩、塩化物など
のような種々の無機酸及び有４１＆酸によシ汚染されて
来ることがある。 ５重量Ｘ以上の濃度においては該熱安定性アルカノール
アミン塩は酸性ガスの除去効率を有意に減少させるのに
十分なアルカノールアミンを拘束する０本発明は水性ア
ルカノールアミンから無機塩及び有機塩を除去し、次い
で吸収剤として更に使用するためにアルカノールアミン
溶液を戻すための技術を提供する。電気透析槽をイオン
交換膜と共に使用して該水溶液からイオン種を選択的に
除去スる。アルカノールアミンの熱安定性塩はＫＯＨ。 ＮａＯＨ又はＮａ２ＣＯ３のよ５な塩基の添加によって
遊離アルカノールアミンと単塩とに転化させることがで
きる０次いで、この溶液を、適当なイオン交換膜を備え
た電気透析槽に通して単塩の大部分を除去する。 本発明方法の最嵐の態様は下記の組合せである。 第一に、含有される熱安定性アルカノ−ルア之ン塩を殆
んど完全に中和するのに十分な塩基を使用すること、化
学量論の９５〜９８％までを中和することが好ましい、
この塩基は処理開始時に全部を添加することができ、あ
るいは連続的添加もしくは増分的添加のいずれかによシ
長引かせることができる。第二に熱安定性アルカノール
アミン塩をほぼ中和させるのに十分な塩基は単塩の沈澱
を形成させることがあるので塩基の添加後、ただし電気
透析前に溶液を予備処理するために濾過操作を行うべき
であること、これは電気透析に要する全時間を短縮し、
しかも全必要、エネルギーを減少させる０次いで該溶解
した単塩はイオン交換膜を備えた電気透析槽を使用して
除去することができる。 本明細書に使用されるすべての部、１００分幕比及び割
合は本明細書に特に記載されない限り、あるいは該記載
から当業者に明らかでない限り重量を基準とするもので
ある。 実施例１ メチルジェタノールアミン（ＭＤＥＡ　）を含有する水
溶液から５Ｏ４−″の電気透析による分離を、実験室用
の電気透析セル（檜）を使用して試験した。このセルは
第３図に示すとお９５個の仕切りより成つている、使用
した膜は、ＲＡＩＰＯＲＥ（８１Ｒ−４０１０（カチオ
ン性）及びＲＡ　Ｉ　ＰＯＲＥ■Ｒ−４０３５（アニオ
ン性）のテフロンをペースとする膜である。このものは
、アメリカ合衆国、ニューヨーク州、１１７８８、ロン
グφアイランド、ハウバンジ、マーカスφボールバード
　２２５番のＲＡＩ　　リサーチ・コーポレーションか
らのものである。供給原料溶液を仕切シ２及び４に導入
する。仕切り１．３及び５は濃縮物の仕切りとして作用
する。セルを介して直流の１！流を流すと、Ｎａ＋及び
Ｓ０４″−は供給原料仕切りから、隣接する濃縮物仕切
りに移動（泳動）することになる、ＭＤＥＡは中性であ
るから、ＭＤＥＡの泳動は観察されないことになる。 供給原料溶液は、無水硫酸ナトリウム１７Ｆ及びメチル
ジェタノールアミン（λＩＤＥＡ　）　１０２　ｆ　ヲ
、充分な蒸留水に溶解して、５００ｍｇの溶液にするこ
とによって製造する。この溶液を、実験の過程中、電気
透析セルを介して連現的に再循環する。ｌアンペア−の
直ｆｉ（４６アンペアー／ｆｔ”　）を、セルを介して
流す、これらの結果を次に示す。 約４時間で、ＭＤＥＡ供給原料中の塩の％が回収（除去
）され友、これは電気透析による分離の明白な実行可能
性を実証するものである。しかしながら、供給原料中の
ＭＤＥＡに１０％の損失があり、これは膜が余りに多孔
性であることに因るものである。架橋結合（橋かけ結合
）によシ、このＭＤＥＡ損失は最少に減少させることが
出来るものと期待される。 上記の実験に類似の実験を同じ膜とセル（電解槽）を使
用して実施した。それらの結果は次のとおシである。 この実験において、１８０分における硫酸ナトリウムの
減少（６０，９％）は、使用した初期の塩の濃度及び電
圧のような開始時の条件における差異を考慮すると、最
初の実験において記載したものと殆んど同じ、すなわち
、１７０分で６７．６Ｎである。しかしながら、供給原
料中のＭＤＥＡの濃度には何ら減少は観察されなかった
。 実施例２ 工業用の源泉からの、汚染しているＭＤＥＡを用い友０
分析結果は、次のとおシであった。 表覆 成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　重
量％遊藩のＭＤＥＡ （滴定によつｐｉ（４，５まｉ画定）　　　　　　　　
　２５．３ＭＤＥＡの熱安定性塩　　　　　　　　　　
　　　１４°６無機残渣（灰分）　　　　　　　　　　
　　　　　　１°８５上記の溶液に、固体のＫＯＨベレ
ットを１重量％添加して、溶液の伝導率を増大させた０
次に電気透析を実施例１に記載したのと同−檜で実施し
た。 それらの結果を次に示す。 実際の汚染ＭＤＥＡ溶液の電気透析は、その一層低い電
解伝導率と、それに含まれる多くの他の塩及び炭化水素
とに因って、合成汚染ＭＤＥＡ溶液よりも一層複雑であ
る。しかしながら、試験的実施の結果は、硫酸塩におけ
る７３％の減少及びＭＤＥＡの熱安定性塩における６９
％の減少が３時間で達成できたことを示し几・ 実施例３ ＫＯＨの添加 廃棄ＭＤＥＡ溶液に水酸化カリウムを添加すると、次の
ような２つの望ましい効果がある。 （ａ）溶液の伝導率が増大して、電気透析ＣＦ、Ｄ）槽
を紅白する電流の通過を一層容易にする。 （２）ＭＤＥＡ塩をＭＤＥＡＫ変換する。 しかしながら、この実施例において水酸化カリウムを添
加すると、沈澱生成を招来し、これは、プロセス上の問
題を起こすことになる。 次に示す実験は、爾後の実験に添加することが出来る水
酸化カリウムの量を決定するためにかされたものである
。 これらの結果は、水酸化カリウムの濃度が増大するにつ
れて、ＭＤＥＡ塩の濃度が減少し、そしてＭＤＥＡ濃度
が増大する（ｌＯＸ添加に対するＭＤＩＣＡ濃度の低下
は稀釈による）ことを示すものである。 水酸化カリウムの濃度をセットするための基準的使用は
、顕著な量の沈澱生成なしに溶液の伝導率を増大させる
ことである。少量の沈澱が２．５重量％の水酸化カリウ
ムにおいて観察された。したがって、２重量％の水酸化
カリウム濃度が、次の実験のうちの成るものについて選
択された。 実施例４ 膜の開発 上記の実験１〜３は、ＲＡＩＩＪサーチ・コーポレーシ
ョン族の、市場で入手可能なＰＡ工ＰＯＲ１ｉ４１Ｒ−
４０１０及びＲ−４０３５膜を使用して実施した。 その選択性、クーロン効″＄　（ｃｏｕｌｏｍｂｉｃ　
ａｆｆｉｃｉｅｎｇ）及び一層良好な耐溶剤性を改良す
る九めに、一連の架橋結合膜を開発した。鉄橋結合は、
通常、一層良好な選択性、したがって一層高い効率を与
える。一層良好な耐溶剤性は膜における有機物の溶層度
を減少させ、したがって膜を介するＭＤＥＡの拡散を減
少させることになる。これらの膜は、二官能性単量体で
架橋結合されたものである。架橋結合された腹について
、若干の関連ある性’Ａを次に示す。 表■ ０　　　　　２６．９　　　　１３．０２．５　　　　
　２９．９　　　　　７．９５．０　　　　　３４．５
　　　　　１．０１０．０　　　　　３３．２　　　　
　０上記のデータは、架橋結合した膜が、不発明に関し
て、架橋結合しなかった膜よυも一層良好な性質を有す
ることを示すものである。一層高い選択性ということは
、−ＡＩｆＯｊ４な塩が除去され、そしてアルカノール
アミンの損失が少いことを意味する。 実施例５〜１６ 電気透析槽の配置 弗４図及び第５図に、それぞれ示すよ５に、電気透析槽
の配ｆｉＩ及び■を示す、最初は、配［Ｉを用いて行な
った。何故ならば、これは、配［ＩＩに対比して、２個
の種のペアー（ｐａｌｒａ　）及び艦膜面積が２倍であ
るからである。しかしながら、配置Ｉの問題は、濃縮液
が電極と直接接触することである。これは分離について
効果はないけれども、アノードにおけるＭＤＥ人の酸化
及びカソードにおける金バカチオンからのプレートにつ
いてあり得ることである。このことは物質収支の計算を
困難にする。したがって、爾後の実験では、電極が供給
原料と談縮溶液との双方から隔離されている櫂装置■を
用いて実ｒ１する。 総ての実、ｖｔにおいて、濃縮物の貯槽は初期条件０．
５ＭのＮａ＊ＳＯａである。これは良好な初期溶液伝導
率を、もたらすものである、槽装置Ｉに対する代表的な
実験結果を、実施例６については表■に、そして檀装置
■に対しては実施例９についての表■に示す、供給原料
及び濃縮物貯槽の容積は、Ｕ）蒸発、（２１試料の除去
及び（３）膜を介する水の漏れによって、実験の期間に
亘って変化する。楢装置Ｈにおいては、電極を浸漬する
ために使用する第３番目の塩溶液がある。（第５図の電
極浸漬ライン参照、）この溶液からの水は膜を介して通
過して、濃縮物の容積を増大させる。実用的規模のユニ
ットにおいては、これは無視し得る。何故ならば、電極
仕切り（区画）は電気透析（ＥＤ）槽における全容積の
小部分であるからである。 表■に実験結果が示されている。この目的とす２ところ
は、供給原料から総ての塩を除去し、そして損失なしに
ＭＤＥＡの総てを再生することであてこのデータは、架
橋結合させなかった膜は、供給原料からＭＤＥＡの一層
高い損失があることを示うＫＯＨの重量％を増大させる
と、期待どおハ頒を改良する傾向がある。（シかしなが
ら、この結論は特定のデータに基づ（ものである、）実
施例１７〜２４ これらの目的は膜の選択性を改良し、且つ膜の抵抗力を
出来るだけ低下させることである。一層高度の選択性に
すると、低いアルカノールアミンをして膜を濃縮物流に
交差させることになる。比較的低い抵抗力の膜は、一層
低い全仕事量の消耗を生じて、所定の分離を行う。 これらの実施例を表Ｘに示す、これらのデータは架橋結
合の程度を変化させた効果及び分離の際の膜のグラフト
％を示すものである。実施例１７〜１９は、５ミルの厚
さのポリエチレンをベースとした膜を使用した場合であ
って、ＲＡＩ　　リサーチ・コーポレーションから入手
可能なＲＡＩＰＯＲＥ■Ｒ−５０１０カチオン性及びＲ
−５０３５７ニオン性の膜の変形物である。実施例２０
〜２４は５ミルの厚さのテフロン膜をベースとした膜を
使用した場合である０表Ｘにおける実施例は、総て、第
５図に示したような槽装置■を使用して２ＸのＫＯＨの
添加、０．６アムペアーで２４時間実施した。 最良の結果は、膜におけるＭＤＥＡ損失が最小である実
施例２２〜２４において得られた。好ましい膜は、実施
例２３において使用し友ものである。 実施例２５〜２７ 現場から得られ九パイロット規模のユニットからのデー
タを表℃に示す。 ５０Ｘの水嵩化ナトリウムをプラントのアルカノールア
ミン溶媒に添加して、アルカノールアミンの大部分を遊
離させた０次に、この溶媒をパイロットユニットの５０
ガロンバツチでプロセス処理した。弐℃におけるデータ
は約８５Ｘのアミン回収と共に、９ＯＮ灰分除去を示す
。 灰分の除去は、単塩の減少の尺度である。この実施例で
使用した膜は好ましい膜であって、実施例２３で使用し
たのと同一の組成である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のガス処理操作の流れ図である。 第２〜５図は電気透析分離装置の略図である。 ！ｔ’Ｆ出Ｍ人　　ユニオン、カーバイトｏ、コーポレ
ーション１゛・１１．１ ＦｉＧ、３ ＦＩＧ、４ 手　　　続　　　補　　　正　　　書 昭和１３年　１月２ｒ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）アルカノールアミン水溶液を塩基で処理し、
   それにより熱安定性アルカノールアミン塩の少なくとも
   一部をアルカノールアミンと少なくとも１種の単塩とに
   転化させ；次いで （ｂ）少なくとも２種のイオン交換膜を有する電気透析
   槽中においてアルカノールアミン水溶液の少なくとも一
   部を電気透析して、該アルカノールアミン水溶液から少
   なくとも１種の単塩を除去し、それにより水溶液形態の
   精製アルカノールアミンを得る、ことを包含して成る、
   汚染されたアルカノールアミン水溶液から少なくとも１
   種のアルカノールアミンの熱安定性塩を除去する方法。 ２、工程（ａ）において、十分な塩基を使用して熱安定
   性塩を実質的に中和する請求項１記載の方法。 ３、塩基がＫＯＨ、ＮａＯＨ又はＮａ＿２ＣＯ＿３であ
   る請求項１記載の方法。 ４、塩基の全部を工程（ｂ）の開始時に添加する請求項
   １記載の方法。 ５、塩基を工程（ｂ）を通して連続的に添加する請求項
   １記載の方法。 ６、塩基を工程（ｂ）を通して増分的に添加する請求項
   １記載の方法。 ７、工程（ａ）からの塩基処理されたアルカノールアミ
   ン水溶液を、それが工程（ｂ）において電気透析される
   前に濾過する請求項１記載の方法。 ８、少なくとも２種のイオン交換膜が直列状態における
   陽イオン交換膜と陰イオン交換膜とである請求項１記載
   の方法。 ９、少なくとも２種のイオン交換膜が少なくとも２組の
   、陽イオン交換膜と陰イオン交換膜との組の系列である
   請求項１記載の方法。 １０、陽イオン交換膜のそれぞれが、約４〜６ミルの厚
   さを有し、約２５〜３５容量％のスチレンでグラフトさ
   れ、約０．３〜０．５容量％のジビニルベンゼンで架橋
   され、しかもクロロスルホン酸で活性化されたテフロン
   シートであり、かつ陰イオン交換膜のそれぞれが、約４
   〜６ミルの厚さを有し、約２５〜３５容量％のビニルベ
   ンジルクロリドでグラフトされ、約０．３〜０．５容量
   ％のジビニルベンゼンで架橋され、しかもトリエチルア
   ミンで活性化されたテフロンシートである請求項９記載
   の方法。 １１、アルカノールアミン水溶液中に無機塩もまた存在
   し、しかも工程（ａ）及び（ｂ）により該アルカノール
   アミン水溶液から除去される請求項１記載の方法。 １２、アルカノールアミンがトリエタノールアミン、メ
   チルジエタノールアミン又はジエタノールアミンである
   請求項１記載の方法。 １３、（ａ）アルカノールアミン水溶液を塩基で処理し
   、それにより少なくとも１種の熱安定性アルカノールア
   ミン塩の一部又は全部をアルカノールアミンと少なくと
   も１種の単塩とに転化させ； 次いで （ｂ）該アルカノールアミン水溶液を、少くとも２種の
   イオン交換膜を有する電気透析槽中において電気透析し
   て、該アルカノールアミン水溶液から少なくとも１種の
   単塩を除去し、それにより水溶液形態における精製アル
   カノールアミンを得る、ことを包含して成る、ガス流か
   ら二酸化炭素、硫化水素及びメルカプタンを除去するた
   めに使用されたアルカノールアミン水溶液から熱安定性
   アルカノールアミン塩及び／又は単塩を除去する方法。 １４、工程（ａ）において、十分な塩基を使用して熱安
   定性塩を殆んど完全に中和する請求項１３記載の方法。 １５、塩基がＫＯＨ、ＮａＯＨ又はＮａ＿２ＣＯ＿３で
   ある請求項１３記載の方法。 １６、塩基の全部を工程（ｂ）の開始時に添加する請求
   項１３記載の方法。 １７、塩基を工程（ｂ）を通して連続的に添加する請求
   項１３記載の方法。 １８、塩基を工程（ｂ）を通して増分的に添加する請求
   項１３記載の方法。 １９、工程（ａ）からの塩基処理されたアルカノールア
   ミン水溶液を、工程（ｂ）において該アルカノールアミ
   ンが電気透析される以前に濾過する請求項１３記載の方
   法。 ２０、少なくとも２種のイオン交換膜が、直列状態にあ
   る陽イオン交換膜と陰イオン交換膜とである請求項１３
   記載の方法。 ２１、少なくとも２種のイオン交換膜が少なくとも２組
   の陽イオン交換膜と陰イオン交換膜との組の系列である
   請求項１３記載の方法。 ２２、陽イオン交換膜のそれぞれが、約４〜６ミルの厚
   さを有し、約２５〜３５容量％のスチレンでグラフトさ
   れ、約０．３〜０．５容量％のジビニルベンゼンで架橋
   され、しかもクロロスルホン酸で活性化されたテフロン
   シートであり、かつ陰イオン交換膜のそれぞれが、約４
   〜６ミルの厚さを有し、約２５〜３５容量％のビニルベ
   ンジルクロリドでグラフトされ、約０．３〜０．５容量
   ％のジビニルベンゼンで架橋され、しかもトリエチルア
   ミンで活性化されたテフロンシートである請求項１３記
   載の方法。 ２３、（ａ）二酸化炭素及び／又は硫化水素、それらに
   加えてその他の酸性ガスを含有するガス流をアルカノー
   ルアミン水溶液を通過させ、それにより二酸化炭素及び
   ／又は硫化水素、それらに加えてその他の酸性ガスを該
   気体の流れから除去し、次いでアルカノールアミンと該
   その他の酸性ガスとの反応により該アルカノールアミン
   水溶液中に熱安定性アルカノールアミン塩を形成させ； （ｂ）アルカノールアミン水溶液を塩基で処理レそれに
   より熱安定性アルカノールアミン塩の一部又は全部をア
   ルカノールアミンと少なくとも１種の単塩とに転化させ
   ；次いで （ｃ）少なくとも２種のイオン交換膜を有する電気透析
   槽中においてアルカノールアミン水溶液を電気透析し、
   それにより水溶液形態における精製アルカノールアミン
   を得る、 ことを包含して成る方法。 ２４、二酸化炭素及び／又は硫化水素、それらに加えて
   その他の酸性ガスを含有するガス流を、工程（ｃ）から
   得られた精製アルカノールアミン水溶液を通過させ、そ
   れによ、該二酸化炭素及び／又は硫化水素、それらに加
   えてその他の酸性ガスを該気体の流れから除去し、それ
   によりアルカノールアミン水溶液中に熱安定性アルカノ
   ールアミン塩を形成させ、しかもこの場合、再使用され
   るアルカノールアミン水溶液を塩基で処理し、次いで少
   なくとも２種のイオン交換膜を有する電気透析槽中にお
   いて電気透析に供し、それにより水溶液形態の精製アル
   カノールアミンを得る請求項２３記載の方法。 ２５、二酸化炭素及び硫化水素を含有するガス流を、工
   程（ｂ）から得られた精製アルカノールアミン水溶液に
   通し、それにより二酸化炭素及び硫化水素、それらに加
   えてその他の酸性ガスを該気体の流れから除去し、それ
   により該アルカノールアミン水溶液中に熱安定性アルカ
   ノールアミン塩を形成させる請求項２３記載の方法。 ２６、アルカノールアミン水溶液によるガス流のガス洗
   浄により該ガス流から酸性ガスを除去し、次いで該アル
   カノールアミン水溶液を再生させる方法において、 （ａ）アルカノールアミン水溶液を塩基で処理し、それ
   により少なくとも１種の熱安定性アルカノールアミン塩
   の一部又は全部をアルカノールアミンと少なくとも１種
   の単塩とに転化させ；次いで（ｂ）少なくとも２種のイ
   オン交換膜を有する電気透析槽中においてアルカノール
   アミン水溶液を電気透析して該アルカノールアミン水溶
   液から少なくとも１種の単塩を除去し、それにより水溶
   液形態における精製アルカノールアミンを得ることを包
   含して成る前記方法の改良方法。