JPS63270773A - 耐熱・耐薬品性塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は、耐薬品性を改善したポリボロシロキサ２１勺
脂を用いた耐熱性）９３食塗料に関する。

（従来の技術） 従来より、耐熱性防食塗料として、シリコーン樹脂を主
成分とする塗料が知られており、この塗料を用いて形成
した塗膜は、抗水性に匿れ、また耐薬品性にも優れてい
るという長所を有する反面、耐熱温度がせいぜい２５０
°Ｃ程度であるため、使用Ｉ１１途が限定されている。

一方、近年、ポリボロシロキサン樹脂を主成分として有
機溶剤に溶解した塗料を基体に塗布し、これを高温で焼
成することにより、無機化、すなわちセラミックス化さ
せて得られる塗膜が、／１００°Ｃ以上の温度の常用に
耐えうる等、優れた耐熱性を有していることから注目さ
れている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、このポリボロシロキサン樹脂を用いた塗
料により得られる塗膜は、上述したように耐熱性にすぐ
れるという長所を有する反面、耐薬品性（耐酸、耐アル
カリ）が悪いという問題があり、これにより使用用途が
限定されてしまい、さらに広い用途に使用可能な耐熱性
塗料が強く望まれている。

本発明はこのような従来の問題点を解決するためになさ
れたもので、耐熱性および可撓性に優れた塗膜を容易に
形成することができ、かつ得られる塗膜の耐薬品性を向
上させた耐熱性防食塗料を提供することを目的とする。

［発明の構成］ （問題点を解決するための手段） 本発明の耐熱性防食塗料は、（イ）ポリボロシロキサン
樹脂と、（ロ）無機質充填剤とを有機溶剤に溶解または
分散してなること、および（イ）ポリボロシロキサン樹
脂と、（イ′）シリコーン樹脂と、（ロ）、ｇ機質充填
剤とを有機溶剤に溶解または分散してなることを特徴と
している。

本発明に使用する（イ）のポリボロシロキサン（Ａ脂は
、公知のものを使用することができ、下記＜Ｉ）式でそ
の主骨格が示されるものである。

（以下余白） また、本発明においてはこのポリボロシロキサン樹脂と
併用して（イ′）のシリコーン樹脂を使用することが可
能である。

このシリコーン樹脂を使用する場合の配合量は、（イ）
のポリボロシロキサン樹脂１００重量部に対して、５〜
５００重量部の範囲が好ましい、シリコーン樹脂の配合
量が５重量部未満であると塗膜の可撓性向上の効果が十
分に得られず、５００重量部を超えるとポリボロシロキ
サン樹脂の優れた耐熱性が減殺される。　　　。

また、本発明に使用される（口）の無機質充填剤として
は、アルミニウム、銅、銅合金、鉄、ステンレス鋼等の
金属、酸化マグネシウム、醇化アルミニウム、酸化銅、
酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化クロム、
酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化マンガン、酸化モリ
ブデン、酸化タングステン、酸化ランタン、酸化アンチ
モン、酸化ビスマス、酸化バナジウム、雲母等の金属酸
化物、酸１ヒジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化チ
タン、酸１ヒホウ素、酸化アルミニウム、酸化トリウム
、酸化ウラン、酸化ケイ素、ケイ酸ジルコニウム等の酸
化物系セラミックス、炭化ケイ素、炭化チタン、炭化ジ
ルコニウム、ポウ化チタン、ホウ化ジルコニウム、窒化
チタン、窒化ポウ索、窒１ヒアルミニウム、窒化ケイ素
、ケイ化モリブデン等の非酸１ヒ物系セラミツクス、Ｓ
カラス、Ｃガラス、Ｓカラス、Ａガラス、Ｄガラス、チ
タン酸カリウム等があげられ、これらは単独で使用して
もよく、また混合して使用してもよいが、少なくとも下
記のいずれかに該当するようにｉＨ択することにより、
耐薬品性が格段に向上する。

■　金属系のような導電性充填剤とセラミックス系のよ
うな防食性充填剤の少なくとも２種を使用する。

■　同ｆｉｆ！または異種の平均粒径の異なる２種以上
の無機質充填剤を使用し、かつこれらの無機質充填剤の
各々の平均粒径ｄ１およびｄ２が、ｄｌ＞ｄ２の場合、 ｄｌ　≦１５μ印 かつｄ　＋　／’　ｌ−１２≧５ を満足させる。

また、有機溶剤に溶解または分散後の無機質充填剤の平
均粒径（ｌと平均厚さｔが下記の条件を満足するように
撹拌榮件を設定しても同等の効果か得られる。

ｄ≦　７μｍ かつｄ／ｔ≧３ この（ロ）の無機質充填剤の配合量は、（イ）のポリボ
ロシロキサン樹脂１００重量部に対して、あるいはこの
（イ）成分と（イ′）のシリコーン樹脂との合計量１０
０重藁重員対して、５〜５００重量部の範囲が好ましい
。無機質充填剤の配合量が５重量部未満であると耐熱軟
化特性向上効果が十分に得られず、５００重量部を超え
ると塗膜の機械的特性が乏しくなる。

なお、本発明においては、本発明の効果を損なわない範
囲で、上述の各成分の他に公知の着色顔料、焼付硬化触
媒、その他の添加剤を添加することができる。

本発明の耐熱性防食塗料は、例えば次のようにして製造
される。

すなわら、（イ）、（ロ）の各成分を所定の比率で、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等の
極性有ｌＲ溶剤やトルエン、キシレン等の非極性有機溶
剤に溶解または分散させるか、あるいは予め同様な有Ｒ
溶剤に溶解または分散させて液状にしたものを混合し、
これを十分に撹拌することにより得られる。

このようにして得られた本発明の耐熱性防食塗料は、金
属板等の基体上に通常の方法にて塗布し、焼付けること
により、耐熱性に優れ、さらに耐薬品性も良好な塗膜が
形成される。

（作　用） そして上記の手段を用いることにより、耐熱温度４００
°Ｃ以上という優れた耐熱性を満足しつつ、耐薬品性に
も優れた塗膜が得られる。

（実施例） 次に、本発明の実施例について説明する。

実施例１ ボリボ１７シロキサン樹脂１００重量部をＮ−メチル−
２−ピロリドン８０重量部に溶解させて樹脂溶液Ａを得
た。

次に、この樹脂溶液Ａ１００重量部に対して、導電性充
填剤としてグラファイトフレーク２０重員部と防食性充
填剤としてカラスフレーク２０重量部とを添加して、ミ
キサーで３時間撹拌して耐熱性防食塗料を得た。

このようにして得た耐熱性防食塗料を用いて、アルミメ
ッキ鋼板にスプレーガンにより塗布し、４００℃のｉＨ
度で３０分間加熱焼成して塗膜を形成し７た。次いで、
得られた塗膜の４００°Ｃ耐熱性、耐酸性および耐アル
カリ性の各試験を行った。その結果を第１表に示す。

実施例２ 実施例１で得た樹脂溶液Ａに、実施例１と同量のグラフ
ァイトフレークとガラスフレークとを添加し、アトライ
タで２０時間撹拌して耐熱性防食塗下゛１を作製し、こ
の１ｒＪｆ熱性１！／ｊ食塗ｖ１を用いて実施例１と同
様の試験を行った。その結果を第１表に示す。

なお、表中の比較例は、樹脂溶液Ａのみを用いて実施例
１と同一条件で塗膜を形成したちのく比較例１）と、樹
脂溶液Ａ１００重量部にカラスフレーク２０重量部を添
加して実施例１と同一条件で塗、膜を形成したもの（比
較例１）の試験結果である。

これらの結果も合せて第１表に示す。

（以下余白） 第　　１　　表 ＊１：　　４００℃で保持し、塗膜にクラックまたは剥
離の発生した時間で示す（以下同じ）。

＊２：８０℃の１０％１Ｉ２ｓｏ、溶液に浸漬し、基材
の腐食が発生した時間で示す（以下同じ）。

＊３：８０℃の１０％ＮａＯＨ溶液に浸漬し、基材の腐
食が発生した時間で示す（以下同じ）。

実施例３．１１ ポリボロシロキサン樹脂１００重量部とシリコーン樹脂
１００重１部とをＮ−メチル−２−ピロリドン８０重蚤
部に溶解させてβ（脂溶液Ｂを得た。

次に、この樹脂溶液Ｂに実施例１と同量のグラフアイｌ
−フレークとガラスフレークとを添加して、実施例１と
同様にミキサーで３時間撹拌した耐熱性防食塗料（実施
例３）と実施例２と同様にアトライタで２０時間撹拌し
たＩｖＪ熱性防食塗料（実施例４）をそれぞれ得た。

このようにして得た各耐熱性防食塗料を用いて、実施例
１と同一条件で塗膜を形成し、実施例１と同様の試験を
行った。その結果を第２表に示す。

なお、表中の比較例は、樹脂溶液Ｂのみを用いて実施例
３と同一条件で塗膜を形成したもの（比較例３）と、樹
脂溶液Ｂ１００重量部にガラスフレーク２０．ｊｌｉｊ
部を添加して実施例３と同一条件で塗膜を形成したちの
く比較例４）の試験結果である。

これらの結果も合せて第２表に示す。

第　　２　　表 実施例５〜７ 実施例１で得た樹脂溶液Ａ１００重量部に対して、平均
粒径が２０μ＋ｍ　、１２．ｕｍ、８μＩＩｌ、３μ＋
ｎ、１μＩｎ、０．８μｍｌｌ、０．２μ＋＋１ノアル
ミナ扮末をそれぞれ第３表に示す配合＠Ｍ″添加し、各
々ボールミルで２０時間口ｌ拌してそれぞれｉ５Ｊ熱性
防食塗料を得た。

これらの耐熱性防食塗料を用いて、ステンレス板（ＳＯ
８３０４＞に塗布し、４００°Ｃで３０分間焼成して塗
膜を形成した０次いで、得られた各塗膜の５００℃耐熱
性（基慇目テスト）、耐酸性、耐アルカリ性、耐蒸気性
および折曲げ性の各試験を行った。その結果を第４表に
示す。

また、表中の比較例はアルミナ粉末の種類を変えて添加
し、実施例５と同一条件で耐熱性防食塗ｖ１を作製し、
同様に形成した各塗膜の試験結果である。これらの結果
も合せて第４表に示す。

（以下余白） 第３表 第４表 、４：　　５００’Ｃで保持した後の基ｐＡｌ１１テス
ト（１００マスによる粘着デーグチスト後の残存マス数
で示す、ンによる（以下同じ）。

＊５：　　１３０℃蒸気による塗膜のクランクまたは剥
離発生時間で示す（以下同じ）。

に　　ｉｓｏｏに曲げた際の凸部のクラック発生の有無
で示ずく以下同じ）。

実施例８〜１０ 実施例１で得た樹脂塗料Ａ　１００ｇＢ、１部に対して
、ガラスフレーク（平均粒径１０μｍ、平均Ｊ７さ４μ
ｍ）を添加し、下記の各条件で撹拌して各々耐熱性防食
塗料を得た。

実施例８　ニアトライタで１０時間撹拌。

実施例９　ニアトライタで２０時間ｌｉ１拌。

実施例１０：ボールミルで３０時間１３７．拌。

このようにして得た各耐熱性防食塗料中に分散されてい
るガラスフレークの平均粒径および平均Ｊ７さを測定し
た。その結果を第５表に示す。

次に、これらの各耐熱性防食塗料を用いて、ステンレス
板（ＳＵＳ　４３０　＞にスプレーガンによりｇｊミ布
し、／１００℃の温度で３０分間加熱焼成して塗膜を形
成した６次いで、得られた各塗１摸の５００℃耐熱性（
基盤ロチスト）、耐酸性、耐アルカリ性および折曲げ性
の各試験を行った。その結果を第５表に示す。

なお、宍中の各比較例は、実施例８と同一の混合溶液を
下記の各条件で撹拌して得たａ（熱性防食塗料中に分散
されているガラスフレークの平均粒径および平均厚さと
、これらのｉＶＪ熱性防食塗↑１を用いて実施例８と同
一条件で形成した各ｇ！！膜の試験結果である。これら
の結果も合せて第５表に示す。

比較例９　：盲速ミキサで３時間撹拌。

比較例１０ニアトライタで５時間ｆｉ２拌。

比較例１１ニアトライタで４０時間撹拌。

比較例１２：ボールミルで２０時間撹拌。

（以下金白） 第５表 ［発明の効果コ 以上の実施例からも明らかなように本発明の耐熱性防食
塗料は、優れた耐熱性を有しているのみならず、塗膜の
耐薬品性も優れており、各種用途に広く適用することが
できる。

出願人　　　　　　昭和電線電纜株式会社代理人　弁理
士　　須　山　佐　− （ばか１名） 手続ネｒｔｉ正書 昭和６２年８　月２８　　日 Ｖｆ訂庁長官　小川　邦人・殿 昭和６２年特許願第１０７２１３号 ２　発明の名称 耐熱性防食塗料 ３　補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 川崎市川崎区小田栄２丁目１番１号 （２２５）昭和雷ＦＡ電島株式会社 代表者　　　土　１）　芳　男 ４　　代　　理　　人 東京都千代田区神田多町２丁目１番地 （ばか１名） ５　補正命令の日付 ６　補正の対象 明細出のツて明の詳細な説明の欄。

７　補正の内容 （１）明ＩｆＩＩ１ｇｉ第９頁第６〜７行の「ジメチル
ホルムアミド」を［ジメチルアセミーアミド」と訂正す
る。

（２）明ａ出第１３頁第３行の「８０」を１１６０」と
訂正する。

以　　上

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）（イ）ポリボロシロキサン樹脂と、 （ロ）無機質充填剤とを有機溶剤に溶解または分散して
   なることを特徴とする耐熱性防食塗料。
2. （２）（ロ）の無機質充填剤として、導電性充填剤と防
   食性充填剤の少なくとも２種を含有する特許請求の範囲
   第１項記載の耐熱性防食塗料。
3. （３）（ロ）の無機質充填剤として、同種または異種の
   平均粒径の異なる２種以上の無機質充填剤を含有し、か
   つこれらの無機質充填剤の各々の平均粒径ｄ＿１および
   ｄ＿２が、ｄ＿１＞ｄ＿２の場合、ｄ＿１≦１５μｍ かつｄ＿１／ｄ＿２≧５ を満足する特許請求の範囲第１項記載の耐熱性防食塗料
   。
4. （４）有機溶剤に溶解または分散後の（ロ）の無機質充
   填剤の平均粒径ｄと平均厚さｔが、 ｄ≦７μｍ かつｄ／ｔ≧３ を満足する特許請求の範囲第１項記載の耐熱性防食塗料
   。
5. （５）（イ）のポリボロシロキサン樹脂１００重量部あ
   たり、 （ロ）の無機質充填材５〜５００重量部含有する特許請
   求の範囲第１項ないし第４項のいずれか１項記載の耐熱
   性防食塗料。
6. （６）（イ）ポリボロシロキサン樹脂と、 （イ′）シリコーン樹脂と、 （ロ）無機質充填剤とを有機溶剤に溶解または分散して
   なることを特徴とする耐熱性防食塗料。
7. （７）（ロ）の無機質充填剤として、導電性充填剤と防
   食性充填剤の少なくとも２種を含有する特許請求の範囲
   第６項記載の耐熱性防食塗料。
8. （８）（ロ）の無機質充填剤として、同種または異種の
   平均粒径の異なる２種以上の無機質充填剤を含有し、か
   つこれらの無機質充填剤の各々の平均粒径ｄ＿１および
   ｄ＿２が、ｄ＿１＞ｄ＿２の場合、ｄ＿１≦１５μｍ かつｄ＿１／ｄ＿２≧５ を満足する特許請求の範囲第６項記載の耐熱性防食塗料
   。
9. （９）有機溶剤に溶解または分散後の（ロ）の無機質充
   填剤の平均粒径ｄと平均厚さｔが、 ｄ≦７μｍ かつｄ／ｔ≧３ を満足する特許請求の範囲第６項記載の耐熱性防食塗料
   。
10. （１０）（イ）のポリボロシロキサン樹脂１００重量部
    あたり、 （イ′）のシリコーン樹脂５〜５００重量部含有し、か
    つ（イ）のポリボロシロキサン樹脂と（イ′）のシリコ
    ーン樹脂との合計量１００重量部あたり、 （ロ）の無機質充填材５〜５００重量部含有する特許請
    求の範囲第６項ないし第９項のいずれか１項記載の耐熱
    性防食塗料。