JPS6327483A - トリアゾリン類及びその製法並びにその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式（Ｉ）： Ｓ瓜 （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、鳥は炭素原子数２〜
５のハロアルキル基を示し、瓜は炭素原子数１〜５のア
ルキル基、炭素原子数３〜６のシクロアルキル基、フェ
ニル基又ハヘンジル基を示し、鳥は水素原子、アルカリ
金属原子、４級アンモニウム塩、炭素原子数１〜６のア
ルキル基、炭素原子数１〜５のハロアルキル基、炭素原
子数３〜６のシクロアルキル基、炭素原子数３〜５のア
ルケニル基、炭素原子数３〜５のアルキニル基、炭素原
子数の和が２〜６のアルコキシアルキル基、 炭素原子数の和が３〜６のアルコキシアルコキシアルキ
ル基、炭素原子数の和が２〜７のアルキルチオアルキル
基、シアノ基によって置換された炭素原子数１〜３のシ
アノアルキル基、炭素原子数の和が４〜６のアルケニル
オキシアルキル基、炭素原子数の和が３〜６のアルコキ
シカルボニルアルキル基、アルキル部分の炭素原子数が
１〜３で且つ）・ロゲン原子又は炭素原子数１〜３の低
級アルコキシ基で置換されても良いフェニルアルキル基
、及びアルキル部分の炭素原子数が１〜３のフェノキシ
アルキル基を示す、） で表わされる１、２．４−トリアゾリン−５−オン誘導
体及びその製造方法並びに除草剤に関するものである。

本発明者らは、上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物が
農業用薬剤、殊に除草剤として有用な化合物であること
を見出したものである。

本発明化合物は文献未記載の新規化合物である。

しかも驚くべきことに本発明化合物は、低薬量で優れた
除草効果を示し、しかも作物に対して薬害の少ない化合
物であることを見出して本発明を完成させたものである
。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の製造法とし
ては、例えば下記に示す方法をあげることができる。

ｔｉ） （式中、Ｒ１、Ｒｔ　、ｆ％　、Ｘ及びＹは前記に同じ
。）すなわち一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、−般
式口で表わされる化合物と一般式（ＩＯで表わされる化
合物とを不活性溶媒の存在下に反応させることによ〕得
ることができる。

本反応で用いる不活性な溶媒としては、この種の反応の
進行を著しく阻害しないものであればよ＜、ｆｌｊ工ば
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、
ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、
メタノール、エタノール、プロバノール、グリコール等
のアル”　−ル類’４　、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル等の低
級脂肪酸エステル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等のエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド等の低級脂肪酸アミド類、水、ジメチルスルホ
キシド等を挙げることができる。

これらの溶媒は単独でまたは混合物として使用される。

本反応で使用することのできる塩基としては、例えば炭
酸ナトリウム、水素化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム及びアルカリ金属のアルコラード等の
無機塩基、ピリジン、トリメチルアミン、トリエチルア
ミン、ジエチルアニリン、１．８−ジアザビシクロ−（
５＋’ｙＯ）−’−ウンデセン等の有機塩基を挙げるこ
とができる。

本発明の反応は、例えば０℃〜１５０℃のｉ囲から適宜
に定められた温度で進行させることができる。

各反応経路中の化合物の反応は、等モル反応であるが、
どちらか一方をやや過剰に加えることは差しつかえない
。

反応時間はα５ないし４８時同の範囲から選択すると良
い。

反応終了後、反応生成物を常法によシ処理すれば目的物
を採取することができる。

又一般式（Ｉ）で表わされる化合物は下記に示す方法に
よシ製造することもできる。

（Ｉ−ｂ） （式中、ｘ、馬、瓜及び鳥は前記に同じくし、Ｚは・・
ロゲン原子を示す。但しＦＬＭが水素原子の場合を除く
。） すなわち、一般式（Ｉ　−ａ）で表わされる化合物は、
一般式（Ｉ−ｂ）で表わされる化合物とＲｓＫ対応する
アルコール類又はノ・ライド類とを反応させ、エステル
化することによシ製造することもできる。

以下に一般式（Ｔ）で表わされる化合物の代表例を第１
表に示す。

一般式（Ｉ）： Ｓ鳥 第１表中化合物Ａ１のＮＭＲスペクトルデータを以下に
示す。

シ４（Ｓ、ＩＨ）、＆８（ｔｔ、　１ｍ−１）。

７．１（Ｓ、　１）１）　、７．５５〜１１．０（Ｓ。

ＩＨ） 一般式（ｌ［Ｄで表わされる化合物は特開昭５７−１８
１０６９号公報記載の方法によシ製造することができる
。

以下に不発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

実施例１５−クロロプロピルα−（２，４−ジクロロ−
５−（４−（１，１，２，２−テトラフルオロメチル−
Δ’−１．２．４−トリアゾリンー５−オン−１−イル
）フェノキシフ−α−メチルチオアセテート（化合物ム
３）炭酸カリウムα５２り（ｃＬ００３７モル）’ｊ（
５０配のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドにＭｆｌｊし、
この懸濁液に１−　（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキ
シフェニル）−３−メチル−’　−（’＋’＋２＋２−
テトラフルオロエチル）−Δ”−１，２，４−トリアゾ
リン−５−オンｔ３６ｇ（１００３４モル）を加え室温
で３０分間攪拌したのち、３−クロロプロピルα−ブロ
モ−α−メチルチオアセテ＝　）　ｃＬ８９？（（ＬＯ
Ｏ３４モル）を加え５０’Ｃで３時間反応を行った。反
応終了後反応液を室温に１氷水中に注ぎ、生成物をジエ
チルエーテルで抽出した。抽出液を水洗、乾燥後ジエチ
ルエーテルを留去し目的物を得ｆｃａ ｎ２２ｔ５２３４ Ｄ　　　　　　　　収率　８９チ 実ｍ例２　　メチルα−【２−クロロ−４−フルオロ−
５−（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）
−３−メチル−Δ−１．２．４−トリアゾリンー５−オ
ン−１−イル〕フェノキシ）−α−メチルチオアセテー
ト（化合物ム７７） 五４４ｔ（ＩｌｌＬ０１モル）の１−（４−クロロ−２
−フルオロ−５−ヒドロキシフェニル）−４−（１，１
，２，２−テトラフルオロエチル）−５−メチル−Δ”
−１，２，４−トリアゾリン−５−オン、Ｌ８４Ｐ（ａ
ｏ　１１　モル）　（Ｄｉ　ｆルミ　−）ｏモー　ａ−
メチルチオアセテート及び５，４４９の炭酸カリを５０
　ｍｌのアセトン中に加え３時間加熱還流を・行った。

反応終了後反応液を室温まで放冷し、不溶物を戸去し、
アセトンを減圧留去することによシ油状物を得る。得ら
れ友油状物をカラムクロマトグラフィーで硝製し目的１
勿４．９１を得た。

ｎ、ｏｌ、５１４９　　　　　収率　９ａ９％実施例５
４−クロロベンジルα−（２−り０ロー５−（４−（２
−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチル）−ｓ−メ
チル−Δ−１１２１’−トリアゾリン−５−オン−１−
イル〕−ａ−フルオロフェノキシ）−α−メチルチオア
セテート（化合物１１；ｘ　１４１　）１−（４−クロ
ロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニル）−３−メ
チル−４−（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエ
チル）−Δ″−１゜２．４−トリアゾリン−５−オン２
．０５Ｐ（α００５１モル）、炭酸カリウム１．５を及
び４−クロロベンジルα−ブロモ−α−メチルチオアセ
テート１、７５１　（０００５６モル）を５０ｍ１のメ
チルエチルケトンに加え、５時間加熱還流した。灰石終
了後反応液を室温に冷却した後不溶物をＶ別し、Ｐ液を
０縮し残査をドライカラムクローマドグラフィーで精製
し目的物を得た。

ｆｎ、９．９五３℃　　　　収率　７８チ実施例４　ソ
ジウムα−（４−クロロ−５−（ａ−（１，１，２，２
−テトラフルオロエチル）−３−メチル−Δ”−１，２
，４−トリアゾリン−５−オン−１−イル〕２−フルオ
ロフェノキシ）−α−ジフルオロメチルチオアセテート
（化合物＆７６） （Ｌ４５ｆ（ｎ００１モル）のａ−（４−りｏｏ　−５
−（ａ　−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）
−５−メチル−Δ”−１，２，４−トリアゾリン−５−
オ／−１−イルツー２−フルオロフェノキシ）−α−メ
チルチオ酢酸を１４５ｆ（α００１モル）のＮａＯＨを
含むｓ　ｏ　ｍｔのメタノール溶液に加え３０分攪拌し
た。反応終了後メタノールを留去し、得られる結晶をエ
ーテルで洗浄し乾燥すると目的物ｃＬａｓｔをイＧる。

ｍ、ｐ、　１４Ｓ１℃　　　収率　９２．１％実施例５
　３−ブロモプロピルα−（２，４−ジクロロ−５−（
ａ−（２−クロロ−１，１゜２−トリフルオロエチル）
−３−メチル−Δ”−１，２，４−トリアゾリン−５−
オン−１−イル〕フェノキシ）−α−イソフロヒルチオ
アセテート（化合物＆５９） ｔ　　　０ ３−ブロモプロパツール１４３１（α００３１モル）ｆ
　５０　、ｍＬのテトラハイドロフランに＃解し、この
溶液にジシクロカルボジイミド１４５＠（α００２２モ
ル）及びジメチルアミノピリジン０．０２ｆを加え、室
温で攪拌下、α−（２，４−ジクロロ−５−〔（２−ク
ロロ−１，１，２−トリフルオロエチル）−３−メチル
−Δ−１，２，４−トリアゾリン−５−オン−１−イル
〕フェノキシ）−α−イソプロピルチオ酢酸ｔ０２（α
００２モル）を加え室温下２時間攪拌する。反応終了後
、不溶物ＦＦ去し溶媒を減圧留去し得られる油状物をカ
ラムクロマトグラフィーで精製し目的物を０９？得た。

ｎ２２　ｔ５３１６　　　　収率　１．５５１６果２１
［１ｉ例６　１−（エトキシカルボニル）エチルα−（
２−クロロ−４−フルオロ−５−（４−（２−クロロ−
１，１，２−）リフルオロエチル）−３−メチル−Δ”
−１，２，４−トリアゾリン−５−オン−１−イル〕フ
ェノキシ）−α−７エニルチオアセテート（化合物＆１
６４） α−（２−クロロ−４−フルオロ−５−〔４−（２−ク
ロロ−１，１，２−）リフルオロエチル）−３−メチル
−Δ−１．２．４−トリアゾリンー５−オン−１−イル
〕フェノキシ）−α−フエニｋｆオ酢酸α７４ｆ（α０
０１４３モル）、エチルα−ブロモプロピオネートα３
７ｆ（（ＬＯＯ２モル）及び（Ｌ２８ｆの炭酸カリウム
をｓ　ｏ　ｍｔのアセトン中に加え５時間加熱還流を行
う６反応終了後反厄液を室温まで放冷し、不溶物をｐ去
し、溶媒を留去し油状物を得る。得られた油状物をカラ
ムクロマトグラフィーによシ精製し目的物のｌｙｆを得
た。

ｎ”　ｔ５５７７　　　　収率　７９．５チ本発明の一
般式（Ｉ）で表わされる’＋２＋’−）　’Ｊアゾリン
ー５−オン誘導体は例えばノｅ工（タイヌビエの俗称。

イネ科１年牛車、水田の代表的強害草）、コナギ（ミズ
アオイ科１年牛車。

水田の強害草）、タマガヤツリ（カヤツリグサ科１年牛
車、水田の官軍）、マツバイ（カヤツリグサ科多年牛車
。湿地、水路、水田に発生。

水田の代表的多年生官軍）、ウリカワ（オモダカ科。水
田、湿地、溝に発生する多年生害軍人ホタルイ（カヤツ
リグサ科多年牛車、水田、湿地、宿に発生）′４の水田
の一年生及び多年生雑草、エンバク（イネ科越年牛車。

平地、荒地、畑地に発生）、ヨモギ（キク科多年牛車。

山野、畑地に発生）、メヒシバ（イネ科１年牛車、畑、
樹園地の代表的強害草）、ギシギシ（タデ科多年牛車、
畑地、道ばたに発生）、コゴメガヤツリ（カヤツリグサ
科１年牛車、畑地、道ばたに発生）、アオビユ（−工科
１年牛車。空地、道ばた、畑地に発生）、オナモミ（キ
ク科１年牛車。大豆の強害草）等の畑地や樹園地に発生
する１年生及び多年生雑草を防除する作用を有する。

上記一般式（Ｉ）で表わされるトリアゾリン−５−オン
誘導体は、出芽前及び生育期の雑草に対してずぐれ九除
草作用を示すことから、例えば大豆、綿、トウモロコシ
等畑作作物の播種（植付け）前土壌処理、播＊＜植付け
）後土壌処理、作物生育期土壌処理、作物の播種（植付
け）前茎葉処理、作物生育期茎葉処理用除草剤として有
用でちゃ、また本発明の化合物は水田の初期、中期除草
剤として、更に一般雑草の除草剤として有用で例えば刈
取跡、休耕田畑、畦畔、農道、水路、牧草造成地、墓地
、公園、道路、運動場、建物周辺の空地、開墾地、線路
、森林等の一般雑草の駆除のために使用することもでき
る。この場合、雑草の発生始期までに処理するのが、経
済的にも最も効果的であるが、必ずしもそれにこだわら
ない。

ところで本発明化合物を除草剤として使用する場合、農
薬製剤上に常法に従い、使用上部合のよい形状に製剤し
て使用するのが一般的である。

すなわち、上記化合物は、これを適当な不活性な担体に
、要するなら補助剤と一緒に、適当な割合に配合して、
溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付着させ
適宜の剤型、例えば懸濁液、乳剤、溶液、水和剤、粉剤
、粒剤、錠剤等に製剤するとよい。　　　。

本発明で使用することのできる不活性担体としては固体
、液体のいずれであってもよく、固体の担体となり５る
材料としては、例えばダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮粉
、鋸粉、タバコ茎粉、クルミ穀粉、ふすま、繊維素粉末
、植物エキス抽出後の残渣等の植物性粉末：祇、ダンボ
ール類、ふるされ等の繊維製品：粉砕合成樹脂等の合成
重合体；粘土類（例えばカオリン、ベントナイト、酸性
白土）、メルク類（例えばタルク、ヒロフイライト〕、
シリカ類（例えば硅藻土、硼砂、雲母、ホワイトカーボ
ン〔含水微粉硅素、含水硅酸ともいわれる合成高分散硫
酸で、製品によシ硅酸カルシウムを主成分として含むも
のもある〕）、活性炭、イオウ粉末、軽石、儲成硅藻土
、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カルシウム
、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉末；硫安、燐安、硝
安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げることがで
きる。

こ些らは単独で若しく紘２種以上の混合物の形で使用さ
れる。液体の担体とな９うる材料としては、それ自体溶
媒能を有するもののほか、溶媒能を１有さすとも補助剤
の助けにより有効成分化合物を分散させうることとなる
ものから選ばれ、例えば次のものがあるが、これらは単
独で若しくは２樵以上の混合物の形で使用される；水、
アルコール類（例えばメタノール、エタノール、イソプ
ロパツール、ブタノール、エチレングリコール）、ケト
ン類（例えはアセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、ジインブチルケトン、シクロヘキサノ
ン）、エーテル類（例えばエチルエーテル、ジオキサン
、セロソルブ、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラ
ン）、脂肪族炭化水素類（例えばガソリン、鉱油）、芳
香族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン
、ソルベントナフサ、アルキルナフタレン）、ハロゲン
化炭化水素類（例えばジクロロエタン、塩素化ベンゼン
、クロロホルム、四塩化炭素）、エステル類（例えば酢
酸エチル、ジブチルフタレート、ジイソプロピルフタレ
ート、ジオクチルフタレート）、酸アミド類（例えばジ
メチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド）、ニトリル類（例えばアセトニトリル）
、ジメチルスルホキシド等。

補助剤としては次のものを挙げることができる。これら
の補助剤は目的に応じて使用される。

ある場合には２種以上の補助剤を併用する。またある場
合には、全く補助剤を使用しないこともある。有効成分
化合物の乳化、分散、可溶化または及び湿潤の目的のた
めに界面活性剤が使用される。例えば次のものが挙げら
れる；ポリオキシエチレン　アルキルアリールエーテル
、ポリオキシエチレン　アルキルエーテル、ポリオキシ
エチレン　高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン　
樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン　ソルビタンモノ
ラウレート、ポリオキシエチレン　ソルビタンモノオレ
エート、アルキルアリール　スルホンａｎ、ナフタレン
スルホン酸縮合物、リグニンスルホン酸塩、高級アルコ
ール硫酸エステル等、有効成分化合物の分散安定化、粘
着または及び結合の目的のために例えば次のものｔ″使
用ることもよい：カゼイン、ゼラチン、でん粉、アルギ
ン酸、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、松根油、後前
、ヘントナイト、リグニンスルホン酸塩等、固体製品の
流動性改良の目的のために次のものを使用することもよ
い：ワックス等、ステアリン敵塩、燐酸アルキルエステ
ル等。

懸濁性製品の解こう剤として次のものを使用することも
よい：ナフタレンスルホン酸縮合物、縮合燐酸塩等。

消泡剤例えばシリコーン油等を添加することも可能であ
る。

有効成分の配合は必要に応じて加減し得る。

粉剤或いは粒剤とする場合は通常１５〜２０チ（重量）
、また乳剤或いは水利剤とする場合ハ［ｌＬ１〜５０チ
（重量）が適当である。

本発明除草剤は各種雑草を枯殺し若しくは生育を抑制し
または有用植物を雑草害から保護するために、そのまま
、または水等で適宜に希釈し若しくは懸濁させた形で殺
草若しくは生育抑制に有効な１を、当該雑草にまたは当
該雑草の発生若しくは生育が好ましくない場所において
茎葉または土壌に適用して使用する。

本発明除草剤の使用量は棟々の因子、列えば目的、対象
雑草、雑草または作物の発生／生育状況、雑草の発生傾
向、天候、環境条件、剤型、施用方法、施用場所、施用
時期等によって変動する。

本発明除草剤を選択的除草剤として単用する場合には、
例えば本発明化合物の投薬撤ｆｒ、１０アール当シα１
〜５００１の割合から選ぶのが適当であるが、本発明除
草剤を他の除草剤と混用する場合には、多くの場合、単
用の場合よりも低薬量で有効となることを考慮すれば本
発明化合物の投薬量は更に少ない薬量範囲から選択する
ことも可能である。

本発明除草剤にとｐわけ畑作物の雑草の出芽前から生育
期の処理剤として又は水田の初期乃至中期除草剤として
価値が高いが、更に防除対象草種、防除適期の拡大のた
め或いは薬量の減量をはかるために他の除草剤と混合便
用することも可能で、本発明の範囲に属する。例えば、
フェノキシ脂肪酸系除草剤例えば２．４−ＰＡ（例えは
２．４−ジクロルフェノキシ酢酸エチル）、ＭＣＰ（例
え［ｚ−メチル−４−クロルフェノキン酢酸エチル、２
−メチル−４−クロルフェノキシ酢□□□ナトリウム、
２−メチル−４−クロルフェノキシ酢酸アリル）、ＭＣ
ＰＢ（２−メチル−４−クロルフェノキシ聞酸エチル）
、ジクロホップメチル（メチル２−　（４−（２，４−
ジクロロフェノキシ）フェノキシ〕フロパノエート）；
ジフェニルエーテル系除草剤例えばＮＩＰ（２ｍ’−”
クロルフェニル−４−ニトロフェニルエーテル）、ＣＮ
Ｐ（２，Ａ、６−ドリクロルフエ二ルー４−ニトロフェ
ニルエーテル）、クロメトキシニル（２，ａ−ジクロル
フェニル−３−メ）＊シー４−ニトロフェニルエーテル
）、アシフルオルフェン（５−（２−／ロローα、α。

α−トリフルオロ−ｐ−トリルオキシ）−２−二トロベ
ンゾイックアシッド及びその塩）、フルアジホップ−ブ
チル（（±）−２（４−（（５−（）Ｕフルオロメチル
）−２−ピリジル〕オキン〕フェノキシ〕ゾロピオン改
ブチルエステル）；トリアジン系除草剤例えばＣＡＴ（
２−クロル−４，６−ビス（エチルアミノ）−ｓ−）リ
アジン〕、クロメトリン〔２−メチルチオ−４゜６−ビ
ス（インプロピルアミン）−Ｓ−トリアジン〕、シメト
リン〔２−メチルチオ−４，６−ビス（エチルアミノ）
−Ｓ−トリアジン〕、メトリブジン（４−アミノ−６−
１−ブチル−３−メチルチオ−１，２，４−トリアジン
−５（４）１）−オン）；カーバメート系除草剤例えば
モリネ−）（Ｓ−エチルへキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン
−１−カーボチオエート）、ＭＣＣ（メチルＮ”（３＋
’−ジクロルフェニル）−カーバメート〕、ＩＰＣ（、
ｌソゾロピルＮ−（３−クロルフェニル）カーバメート
〕、ペンチカオープ（ｓ−（４−クロルベンジル） ジメチルチオカーバメート〕；トルイジン系除草剤例え
ばトリフルラリン（α、α、α−トリフルオロー２．６
−シニトローＮ、Ｎ−ジプロピルーｐ−トルイジン）、
ペンディメサリン（Ｎ−（１−エチルプロピル）−２，
６−シニトロー３゜４−キシリジン）；酸アミド系除草
剤例えばＬ）ＣＰＡ（３，ａ−ジクロルプロピオンアニ
ＩＪ）’）、ブタクロール〔２−クロル−２′１６′−
ジエチル−へ−（ブトキシメチル）−アセトアニリド〕
、アラクロール〔２−クロル−２′、６′−ジエチル−
Ｎ−（メトキシエチル）アセトアニリド〕、メトラクロ
ール（２−クロロ−Ｎ（２−エチル−６−メチルフェニ
ル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセト
アミド）、プレチラクロール（２−クロロ−２′、６−
ジニチルーＮ−（２−プロポキシエチル）アセトアニリ
ド；その他の除草剤例えばＤＣＭＵ（Ｓ　−（３，ａ−
ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア）、ペン
タシン（３−インプロピル−（Ｉ　Ｈ）　−２＊１．３
−ベンゾチアジアジン−４（５）（）−オン２．２−ジ
オキサイド、゛ビラゾレート（４−（２＊４−９クロロ
ベンゾイル）　−１，５−シ）ｆＡ’ヒラソール−５−
イル−１）−）ルニンスルホネート、ビラジキシフェン
（１，３−ジメチル−４（ｚ、４−ジクロロベンゾイル
）−５−７エナクルオキシピラゾール、ＭＹ−７１（４
−（２゜４−ジクロロ−３−メチルベンゾイル）”’ｓ
３−ジメチルピラゾールー５−イル−ｐ−）ル工ンスル
ホネート等の除草剤の一棟又は複数と混合使用する態様
ｔ−挙げることができる。

以下に試験例及び処方例の若干を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

試験例１：出芽前の水田雑草に対する効果１万分の１ア
ールポツトに土ＩＫヲつめ、水田状態にして、水田雑草
であるノビエ、コナギ、タマガヤツリ、ホタルイの種子
、ウリカワの塊茎を出芽前となるように調整した。

これに有効成分（第１表記載の化合物）を所定濃度の散
布液として処理し次。処理２１日後に無処理と比較して
それぞれ除草効果を調査し、次の基準で判定を行なっ几
。

除草活性の判定基準 ５　・１００％殺草 ４・・・９０％以上１ｔ）０％未満殺草３・・・８０慢
以上９０チ未満殺草 ２・・・７０％以上８０％未満殺草 １・・・７０慢未満殺草 結果′ｆ：第２表に示す。

第　　２　　表 尚対照Ａ及び対照Ｂは特開昭５７−１８１０６９号公報
記載の化合物＆７．１−（２，４−ジクロロ−５−（１
−（エトキシカルボニル）エトキシ〕２工二ル）−４−
ジフルオロメチル−３−メチル−△２−１．２．４−ト
リアゾリン−５−オン、及び化合物＆１４．１−（４−
クロロ２−フルオロフェニル）−３−メチル−４−（１
，１，２，２−テトラフルオロエチル）−Δ２−１．２
．４−　トリアゾリン−５−オンを使用した。

試験例２：出芽後の水田雑草に対する効果１万分の１ア
ールポツトに土１を入れ、水田状態にして下記葉期の有
害雑草を生育させた、更に薬剤処理の前日に２．５葉期
の水稲苗（品種：日本晴）ｔ−移植し、薬剤を処理した
。゛処理２１日後に無処理と比較して除草効果及び水稲
に対する薬害の程度を調査した。

供試雑草種及びその葉期： ノ　　　ビ　　エ　　　　　　　　１　葉期コ　　す　
　キ　　　　　　　２〜６葉期タマガヤツリ　　　　　
１〜２葉期 ホタルイ　　　２〜３葉期 ウリカワ　　　３葉期 ミズガヤツリ　　　　　１〜２葉期 薬害の判定基準 Ｈ・・・・・・大（枯死を含む。） Ｍ・・・・・・中 Ｌ・・・・・・小 Ｎ・・・・・・無 除草活性の判定基準は試験例１に準する。結果を第３表
に示す。

第　　３　　表 試験例３：出芽前の畑地雑草に対する効果１０ｃＷＩＸ
　２０ｃＷＩＸ深さ５５！のポリエチレン製バットに土
＠をつめ、畑地雑草であるエンバク、ノビエ、メヒシバ
、アオビユ、ヨモギ、ギシギシ、コゴメガヤツリ、オナ
モミを播種覆土した。

これに有効成分を所定濃度の散布後として処理し、処理
２１日後に無処理と比較してそれぞれ除草効果を、調査
し友。

除草活性の判定基準は試験例１に準する。結果を第４表
に示す。

第　　４　　表 試験例４：出芽後の畑地雑草に対する効果Ｉ　ＱｃＷＩ
Ｘ　２０ｔ−ｎｔＸ　深さ５ｃＷｔのポリエチレン製バ
ットに、下記に示す有害雑草およびダイズ種子を播徨覆
土し、各々下種葉期になるまで生育させ、有効成分を所
定薬量となるように、薬剤を処理した。

処理２１日後に無処理と比較して、除草効果及びダイズ
に対する薬害の程度全調査した。

供試雑草種及びその葉期並びにダイズ葉期エンバク　　
２葉期 メヒシバ　　２葉期 アオビユ　　１葉期 ヨ　　モ　　ギ　　　　　　１　葉　期ギシギシ　　２
葉期 コゴメガヤツリ　　　　　　１　葉　期オナモミ　　１
葉期 ダ　イ　ズ　　　第１複葉期 除草活性の判定基準及び薬害の判定基準は各々試験例１
及び２に準じた。結果を第５表に示す。

第　　５　　表 処方例１ 化合物ＩＥ、１５０部 金均−に混合粉砕してなる水和剤。

処方例２ 化合物産７５部 ベントナイト・クレーの混合物　　　　　　　　９０部
リグニンスルホン酸カルシウム　　　　　　　　　　５
部を均一に混合粉砕し、適量の水？加えてよく混練りし
造粒してなる粒剤。

一処方例３ 化合物Ｊ３１　　　　　　　　　　５０部キシ　し　ン
°　　　　　　　　　　４０部ノ酸カルシウムとの混合
物　　　　　　　　　１０部全均一に混合してなる乳剤
。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ＿１は炭素原子数
   ２〜５のハロアルキル基を示し、Ｒ＿２は炭素原子数１
   〜５のアルキル基、炭素原子数３〜６のシクロアルキル
   基、フェニル基又はベンジル基を示し、Ｒ＿３は水素原
   子、アルカリ金属原子、４級アンモニウム塩、炭素原子
   数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜５のハロアルキ
   ル基、炭素原子数３〜６のシクロアルキル基、炭素原子
   数３〜５のアルケニル基、炭素原子数３〜５のアルキニ
   ル基、炭素原子数の和が２〜６のアルコキシアルキル基
   、 炭素原子数の和が３〜６のアルコキシアルコキシアルキ
   ル基、炭素原子数の和が２〜７のアルキルチオアルキル
   基、シアノ基によって置換された炭素原子数１〜３のシ
   アノアルキル基、炭素原子数の和が４〜６のアルケニル
   オキシアルキル基、炭素原子数の和が３〜６のアルコキ
   シカルボニルアルキル基、アルキル部分の炭素原子数が
   １〜３で且つハロゲン原子又は炭素原子数１〜３の低級
   アルコキシ基で置換されても良いフェニルアルキル基、
   及びアルキル部分の炭素原子数が１〜３のフェノキシア
   ルキル基を示す。） で表わされる１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導
   体。
2. （２）Ｘがフッ素原子である特許請求の範囲第１項記載
   の１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体。
3. （３）一般式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ＿１は炭素原子数
   ２〜５のハロアルキル基を示す。） で表わされる化合物と一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｙはハロゲン原子を示し、Ｒ＿３は水素原子、
   アルカリ金属原子、４級アンモニウム塩、炭素原子数１
   〜６のアルキル基、炭素原子数１〜５のハロアルキル基
   、炭素原子数３〜６のシクロアルキル基、炭素原子数３
   〜５のアルケニル基、炭素原子数５〜５のアルキニル基
   、炭素原子数の和が２〜６のアルコキシアルキル基、 炭素原子数の和が３〜６のアルコキシアルコキシアルキ
   ル基、炭素原子数の和が２〜７のアルキルチオアルキル
   基、シアノ基によって置換された炭素原子数１〜３のシ
   アノアルキル基、炭素原子数の和が４〜６のアルケニル
   オキシアルキル基、炭素原子数の和が３〜６のアルコキ
   シカルボニルアルキル基、アルキル部分の炭素原子数が
   １〜３で且つハロゲン原子又は炭素原子数１〜３の低級
   アルコキシ基で置換されても良いフェニルアルキル基及
   びアルキル部分の炭素原子数が１〜３のフェノキシアル
   キル基を示す。） で表わされる化合物を反応させることを特徴とする一般
   式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘ、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は前記に同じ。 ）で表わされる１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘
   導体の製造方法。
4. （４）Ｘがフッ素原子である特許請求の範囲第３項記載
   の１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体の製造方
   法。
5. （５）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ＿１は炭素原子数
   ２〜５のハロアルキル基を示し、Ｒ＿２は炭素原子数１
   〜５のアルキル基、炭素原子数３〜６のシクロアルキル
   基、フェニル基又はベンジル基を示し、Ｒ＿３は水素原
   子、アルカリ金属原子、４級アンモニウム塩、炭素原子
   数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜５のハロアルキ
   ル基、炭素原子数３〜６のシクロアルキル基、炭素原子
   数３〜５のアルケニル基、炭素原子数３〜５のアルキニ
   ル基、炭素原子数の和が２〜６のアルコキシアルキル基
   、 炭素原子数の和が３〜６のアルコキシアルコキシアルキ
   ル基、炭素原子数の和が２〜７のアルキルチオアルキル
   基、シアノ基によって置換された炭素原子数１〜３のシ
   アノアルキル基、炭素原子数の和が４〜６のアルケニル
   オキシアルキル基、炭素原子数の和が３〜６のアルコキ
   シカルボニルアルキル基、アルキル部分の炭素原子数が
   １〜３で且つハロゲン原子又は炭素原子数１〜５の低級
   アルコキシ基で置換されても良いフェニルアルキル基、
   及びアルキル部分の炭素原子数が１〜３のフェノキシア
   ルキル基を示す。） で表わされる１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導
   体を有効成分として含有することを特徴とする除草剤。
6. （６）Ｘがフッ素原子である特許請求の範囲第５項記載
   の除草剤。