JPS6327573A - 粘着性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、初期粘着性、接着力、耐クリープ特性（、：
優れ、高温熱処理性能が改善された粘着性組成物ζ；関
し、粘着テープ・ラベル等口好適な組成物を提供する。

〔従来の技術〕

従来、粘着剤は粘着テープ・ラベル等種々の用途に使用
されてきている。テープ類への粘着剤の塗布は、一般に
粘着剤を溶剤に溶かした粘着剤溶液をロール、スプレー
等の手段（：よって基材へ塗布する方法がとられている
。しかしながら、かかる溶剤の使用は、大気汚染、火災
、労働環境・衛生等の面から問題を多く含んでおり、近
年社会問題として重大視されつつある。そこで、かかる
不都合を解決する手段として、最近非溶剤型のホツトメ
ルト粘着剤が注目されてきている。

ホットメル計粘着剤のベースポリマーとしては、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体、共役ジエンとビニル芳香族炭
化水素とから成るブロック共重合体、エチレン・α−オ
レフィン共重合体、ポリエステル樹脂等の種々のポリマ
ーが使用されているが、とりわけブロック共重合体は粘
着性と耐クリープ性とのバランスが比較的良好であるこ
とから好適に使用される傾向（＝ある。例えば、特公昭
ｇｘ−／２θ３７号、特公昭４ｔｔ−４ｔ／ｊ／♂号Ｃ
：は、ホリスチレンーポリブタジェンーポリスチレンあ
るいはポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン等
の直鎖状ブロック共重合体（二よる接着剤組成物が開示
されている。又特公昭！乙−グタタ！♂号（二は（ポリ
スチレン−ポリブタジェン）ｎＸの有枝鎖ブロック共重
合体を用いた熱溶融型（ホットメルト）粘着剤組成物が
開示されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、°スチレンとブタジェンからなるブロッ
ク共重合体は初期粘着力（：劣るため、特に初期粘着力
が要求される粘着テープ、粘着ラベル用としては該特性
に優れるスチレンとイソプレンから外るブロック共重合
の使用が最近増加している。しかしスチレンとイソプレ
ンからなるブロック共重合体は、粘着剤配合物を高温で
長時間放置すると熱劣化に起因する分子鎖の切断が起こ
り、粘度や物性が変化する。そのため分子鎖の切断が起
こらないスチレンとブタジェン部− ク共重合体の初期粘着性の向上が望まれている。

スチレンとブタジェンからなるプロレフ共重合体の初期
粘着の向上に関しては従来から種々検討中れている。４
３えは特公昭ｊ￥−ｊ０９７２号では粘着性付与樹脂と
して、重合性芳香族炭化水素を主成分とする石油留分を
重１合して得られる石油樹脂をその芳香族成分の核内水
添率がグθ〜♂０チ電；なる割合で水素添加して得られ
る芳香族系石油樹脂の水素化樹脂を使用する方法が開示
されている。また特開昭３７−２３７６号では、／、コ
ーブタジエンとシクロペンタジェンのディールスアルダ
ー反応より生成する反応混合物中から、主生成物である
ビニルノルボルネンの大部分を留去して得られる留分て
あってシンクロペンタジェンの濃度７０〜７０％、テト
ラヒドロインデンおよび／またはビニルシクロヘキセン
の濃度３０〜！θ俤の留分な２２０°〜３２０℃で加熱
共重合させて得られる樹脂をさらに水素化して製造され
る軟化点よ０〜７６０℃を有する水素化樹脂を使用する
方法が開示されている。しかしながら、かかる方法Ｃ二
よっても初期粘着性の向上は不充分でありその改良が望
まれている。

〔問題点を解決するための手段及び作用〕かかる現状に
逓み、本発明者らはブタジェンとビニル芳香族炭化水素
からなるブロック共重合体を配合した粘着剤組成物の初
期粘着性の改良について鋭意検討した結果、ビニル芳香
族炭化水素の含有量及びブタジェン部のビニル結合金有
量が特定範囲であり、しかもそれらの関係が特定化され
たブタジェンとビニル芳香族炭化水素からなるブロック
共重合体を使用することによりその目的が達成されるこ
とを見い出し、特願昭乙／−／θ／／３３号にて特許出
願した。本発明者らは上記の特定化されたブロック共重
合体を用いた組成物に特定のフェノール系化合物を組合
せること（二より更に高温熱処理性能が改善されること
を見い出し、本発明に到達した。゛ 即ち、本発明は、 （１）　　少なくとも７つのビニル芳香族炭化水素を主
とする重合体ブロックと少なくとも７つのブタジェンを
主とする重合体ブロックから成り、（イ）　ビニル芳香
族炭化水素の含有量が／θ〜３ｊ’Ｍ＊％、 （ロ）　ブタジェン部のビニル結合金有量が／！〜！　
ｊ　憾 であるブロック共重合体　　　　１００重量部ｌｂ）　
　粘着付与剤樹脂　　　　４ｔ０〜２００重量部Ｉｃ）
　　下記一般式〔！〕で示されるフェノール系化合（上
式において、Ｒ，は炭素数７〜りのアルキル基、Ｒｔは
炭素数λ〜グのアルケニル基、Ｒ３はｔｅｒｔ−ブチル
基又はンクロヘキシル基を示す。）からなる粘着性組成
物に関する。

本発明の組成物は、初期粘着性、接着力及び耐クリープ
特性が優れるばかりでなく、高温熱処理性能、例えば高
温加熱下或いは長期加熱下での粘着特性・溶融粘度特性
等の安定性に優れ、ホットメルト粘着剤として好適に利
用できる。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で使用する成分＋ａ）のブロック共合合体は、少
なくとも１つ、好ましくは２個以上のビニル芳香族炭化
水素を主とする重合体ブロックと少なくとも７つのブタ
ジェンを主とする重合体ブロックから成る。ビニル芳香
族炭化水素を主とする重合体ブロックとはビニル芳香族
炭化水素を５０重量％以上含有するビニル芳香族炭化水
素とブタジェンとの共重合体ブロック及び／又はビニル
芳香族炭化水素単独重合体ブロックを示し、ブタジェン
を主とする重合体ブロックとはブタジェンを５０重量％
な超える量で含有するブタジェンとビニル芳香族炭化水
素との共重合体ブロック及び／又はブタジェン単独重合
体ブロックを示す。共重合体ブロック中のビニル芳香族
炭化水素は均一に分布していても、又テーパー状（二分
布していてもよい。

均一に分布した部分及び／又はテーパー状（二分布した
部分は各ブロック中（二複数個共存してもよい。

本発明で使用する成分＋ａ）のブロック共重合体のビニ
ル芳香族炭化水素の含有量（８）は１０〜３夕重量％、
好ましくは／ｊ〜３θ重量係であり、ブタジェン部のビ
ニル結合金有量〔ｖ〕は／！〜ｊｊチ、好ましくは２０
〜ｊＯ％、更に好ましくは、２ｊ−ｇｊｌである。ビニ
ル芳香族炭化水素の含有量がＩＯ重量幅未満の場合は耐
クリープ特性が劣り、３（重量％を超える場合は初期粘
着性が劣る。又、ブタジェン部のビニル結合金有量が上
記範囲を満足しないときは初期粘着性が劣る。本発明で
使用する成分＋りのブロック共重合体として好ましいブ
ロック共重合体は、（８３と（Ｖ）との関係が下式　　
　−。

３ｊ≦（８）＋　（Ｖ）≦７！ 特に好ましくは ダ０≦（３）　＋　（Ｖ）≦７０ の関係を満足するブロック共重合体である。

本発明で用いるビニル芳香族炭化水素としてはスチレン
、Ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−１ｃ
ｒｔ−プチルスチＶン、／、３−ジメチルスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラ
センなどがあるが、特に一般的なものとしてはスチレン
が挙げられる。これらは７種のみならず２種以上を混合
して使用してもよい。

本発明で使用するブロック共重合体の製造方法としては
公知の方法、例えば特公昭３ｔ−／９２♂６号、特公昭
ｑθ−２り９ｊ夕号、特公昭４ｔ３−７７り７り号、特
公昭４ｔ？−３／りｊ７号、特公昭４ｔ６一ハ２１４１
ｊ号、特公昭グアー／４ｔ／ｊコ号などに記載された方
法があげられるが、ビニル芳香族炭化水素含有ｉｔ　（
８〕及びブタジェン部のビニル結合含有ｉｔ　（Ｖ）が
本発明で規定する範囲でなければならない。ビニル結合
金有量の調整は炭化水素溶媒中、有機リチウム化合物を
開始剤とする重合方法Ｃ；おいてビニル化剤として極性
化合物を用い、極性化合物の種類ｉ使用量・重合温度等
をコントロールすることにより行なうことができる。

炭化水素溶媒としてはブタン、ペンタン、ヘキサン、イ
ンペンタン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン等の脂
肪族炭化水素、シクロペンタン、メチルンクロベンタン
、シクロへキチン、メチルシクロヘキサン、エチルシク
ロヘキサン等の脂環式炭化水素、或いはベンゼン、トル
エン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素等
が使用できる。有機リチウム触媒としては、有機モノリ
チウム化合物、有機ジリチウム化合物、有機ポリリチウ
ム化合物等である。これらの具体例としては、エチルリ
チウム、ｎ−プロビルリチウム、イソプロビルリチウム
、ｎ−ブチルリチウム、叢−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ
−ブチルリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジ
エニルジリチウム、イソプレニルジリチウム等があげら
れる。又、極性化合物としては、テトレヒドロフラン、
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレング
リコールジブチルエーテル等のエーテル類、トリエチル
アミン、テトラメチルエチレンジアミン等のアミン類、
チオエーテル類、ホスフィン類、ホスホルアミド類、ア
ルキルペン（ンスルホン酸塩、カリクムやナトリクムの
アルコキシド等が挙げられる。

本発明（；おいては、ポリマー構造が、一般式、（Ａ−
Ｂ）ｎ、Ａ＋Ｂ−Ａ）ｎ、Ｂ−ｆ−Ａ−Ｂ）ｎ（上式（
二おいて、人はビニル芳香族炭化水素を主とする重合体
ブロックであり、Ｂは共役ジエンを主とする重合体ブロ
ックである。人ブロックとブロックとの境界は必ずしも
明瞭に区別される必要はない。又、ｉは７以上の整数で
ある。）或いは一般式、 （（Ｂ−Ａ）、−ｉマＸ、（（Ａ−Ｂ）。１町Ｘ。

（（Ｂ−Ａ坩Ｂ油πＸ、（（Ａ−Ｂ階Ａ鮨「Ｘ（上式Ｃ
二おいて、Ａ、Ｂは前記と同じであり、Ｘは多官能有機
リチクム化合物等の開始剤を示す。ｍ及びｎは７以上の
整数である。）で表されるブロック共重合体を使用する
ことができる。本発明で使用するブロック共重合体は上
記一般式で表されるブロック共重合体の任惹の混合物で
もよい。

本発明で使用されるブロック共重合体の数平均分子量は
１０．θｏｏ−ｓｏｏ、ｏｏｏのものが使用できるが、
好適なものはメルトジロー（温度２００℃、加重ｊＫ４
）が０．３−　ｊ　Ｏｔ／／　Ｏｍ、好ましくは／〜ｊ
　Ｏｆ／／θ―のものである。メルトフローが０．Ｊ−
ｆ／／θ−未満（二なると粘着性組成物の粘度が高くな
りテープ等への塗布性能が低下する傾向がみられる。又
メルトフローがｊ０１／１０−を超えると耐クリープ特
性が低下する傾向がみられる。

本発明の粘着性組成物において、特に耐り９−プ特性を
要求する場合には、少なくとも２個のビニル芳香族炭化
水素を主とする重合体ブロックと少なくとも７つのブタ
ジェンを主とする重合体ブロックから成り、しかもポリ
マー鎖のすべての末端がビニル芳香族炭化水素を主とす
る重合体ブロックであるブロック共重合体を使用するの
が好ましい。゛ 又、特Ｃ：初期粘着性を要求する場合には、少なくとも
１つのビニル芳香族炭化水素を主とする重合体ブロック
と少なくとも１つのブタジェンを主とする重合体ブロッ
クから成り、しかもポリマー鎖の少なくとも７つがブタ
ジェンを主とする重合体ブロックであるブロック共重合
体を使用するのが好ましい。更に、耐クリープ性と初期
粘着性とのバランス性能にとりわけ優れた組成物を要求
する場合には、前者のブロック共重合体１００重機部Ｃ
二対して、後者のブロック共重合体を３〜１０θ重量部
、好ましくはｊ〜♂０重懺部重合部混合用することが推
奨される。

又、本発明の粘着性組成物において、本発明で規定する
成分（ａ）のブロック共重合体の少なくとも７つの重合
体鎖末端に極性基含有原子団が結合したブロック共重合
体を使用することができる。重合体鎖末端Ｃ：極性基含
有原子団を結合させることにより粘着性組成物の耐クリ
ープ性を改善することができる。ここで極性基含有原子
団とは、窒素、酸素、ケイ素、リン、硫黄、スズから選
ばれる原子を少なくとも７種含有する原子団を云う。具
体的には、カルボキシル基、カルボニル基、チオカルボ
ニル基、酸ハロゲン化物基、酸無水物基、カルボン酸基
、チオカルボン酸墓、アルデヒド基、チオアルデヒド基
、カルボン酸エステル基、アミド基、スルホン酸基、ス
ルホン酸エステル基、リン酸基、リン酸エステル基、ア
ミノ基、イミノ基、ニトリル基、ピリジル基、キノリン
基、エポキシ基、チオエポキシ基、スルフィド基、イン
シアネート基、インチオネアネート基、ハロゲン化ケイ
素基、アルコキシケイ素基、ハロゲン化スズ基、アルキ
ルスズ基、フェニルスズ基等から選ばれる極性基を少な
くとも７種含有する原子団があげられる。より具体的に
は、特願昭ｔＯ−、２２４＃０６号に記載された末端変
性ブロック共重合体のうち、ビニル芳香族炭化水素の含
有敬及びブタジェン部のビニル結合金有量が本発明の範
囲内である末端変性ビニル芳香族炭化水素／ブタジエン
ブロック共重合体を成分（ａ）として使用することがで
きる。

本発明で使用する成分（ｂ）の粘着付与剤樹脂は、従来
粘着付与剤としてホットメルト粘着、剤等に使用されて
いるものであり、例えば、クマロン・インデン樹脂、フ
ェノール樹脂、ｐ−第三−ブチルフェノール書アセチレ
ン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、テルペン
・フェノール樹脂、ポリテルペン樹脂、キシレン・ホル
ムアルデヒド樹脂、合成ポリテルペン樹脂、芳香族系炭
化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、モノオレフィ
ンやジオレフィンのオリゴマー、水素添加炭化水素樹脂
、炭化水素系粘着化樹脂、ポリブテン、ロジンの多価ア
ルコールエステル、水素添加ロジン、水添ワットロジン
、水素添加ロジンとモノアルコール又は多価アルコール
とのエステル、テレピン系粘着付与剤等があげられる。

より詳細：：は、「ゴム・プラスチック配合薬品」（ラ
バーダイジェスト社編）に記載されたものが使用できる
。特（二好適な粘着付与剤はテルペン系樹脂、芳香族変
性テルペン炭化水素樹脂、脂環族系飽和石油樹脂、ロジ
ンエステル、不均化ロジンエステル、完全水添ロジンエ
ステル、脂肪族系石油樹脂、変性脂肪族系石油樹脂であ
り、初期粘着性のよい組成物が得られる。

本発明において成分（ｂ）の粘着付与剤樹脂は、成分＋
りのブロック共重合体１０θ重憧部に対して、＜１０〜
２００重量部、好ましくはｔ０〜／ｊθの範囲で使用さ
れる。粘着付与剤樹脂の配合量がこの範囲外であると得
られる粘着性組成物を用いた粘着テープ類の粘着特性が
悪く好ましくない。

本発明で使用する成分（Ｃ）のフェノール系化合物は前
記一般式（１）で示される。置換基Ｒ１の具体例として
はメチル基、エチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基があげられるが、特にメチル基が好ましい。Ｒ，は
炭素数λ〜ダのアルケニル基、風体的には、エチニル基
、−インプロペニル基、プロペニル基、インブテニル基
、ブテニル基等があげられる。特に好ましいのはエチニ
ル基である。Ｒ３の好ましいのはｔｅｒｔ−ブチル基で
ある。成分（Ｃ）のフェノール系化合物は、成分（１）
のブロック共重合体１００重量部（二対して、θ、ｏ！
〜！重置部、好ましくは０．７〜２重量部の範囲で使用
される。

成分（Ｃ）の使用量がＯ，ＯＳ重量部未満の場合は高温
熱処理性能の改善効果が認められず、逆（：５重量部を
超えても本発明の範囲以上の効果が発揮されない。

本発明において、高温熱処理性能を更（：向上させる目
的で下記一般式〔蔑〕、（１）、（ｆｆ）及び（Ｖ）で
示される化合物から選ばれた少なくとも１種のフェノー
ル系化合物を成分（Ｄ）として、成分＋りのブロック共
重合体１００重量部当り、０．Ｏｊ　−５重量部、好ま
しくは０．／〜、２恵量部の範囲で使用することかでき
る。

Ｒ４ＣＨ，ＣＨ，ＣＯＲ，Ｃ皿〕 （Ｒ４ＣＨ，ＣＨ，Ｃ０ＣＨ，うτＣ〔璽〕ＣＨｓ　　
ＣＨ２ａ４ Ｒ，は炭素数２〜．２コのアルキル基を示す。）上記一
般式において、置換基Ｒ，は炭素数２〜２２、好ましく
はグ〜２０のアルキル基を表わす。

特に、一般式（１）においてはオクタデシル基、−般式
（Ｖ）においてはオクチル基が好ましい。

本発明においては、必要に応じてリン系安定剤をブロッ
ク共重合体１００京量部当り０．θｊ−ｊ重量部、好ま
しくはθ、ｌ−２重祉部配合してもよい。リン系安定剤
の具体例としては、トリス（ノニルフェニル）フォスフ
ァイト、チイクリックネオペンタンテトラ゛イルビス（
オクタデシルフォスファイト）、トリス（２，４ｔ−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、グ、グ
ープチリデン−ビス（３−メチル−ｄ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル−ジ−トリデシル）フォスファイト、り、り
′−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（，２，４
ｔ−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、ナイフリックネ
オペンタンテトライルビス（２，タージーｔｅ　ｒ　ｔ
−ブチルフェニル）フォスファイトなどがあげられる。

かかるリン系安定剤を組合せることにより色調の良好な
組成物を得ることができる。

本発明においては必要に応じて軟化剤（成分（Ｅ））を
使用できる。成分（Ｅ）の軟化剤は、石油系軟化剤、パ
ラフィン、植物油系軟化剤、熱塑剤等であり、載体的（
＝は前述の「ゴム・プラスチック配合薬品」（＝記載さ
れている軟化剤が使用でき□る。成分（Ｅ）の軟化剤は
、一般に成分（ａ）のブロック共重合体／θＯ重祉部に
対して／！θ重量部以下、好ましくは夕〜１０θ重量部
の範囲で使用される。

／ｊ’０重Ｉｌチを超えると得られる粘着性組成物を用
いた粘着テープ類の耐クリープ性が低下するため好まし
くない。

本発明においては、補強性樹脂としてポリスチレン、ポ
リエチレン、ホリフロビレン、エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレ、ンー酢酸
ビニル共重合体のほか、比較的低分子量の熱可塑性ポリ
エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンエ
ーテル系（支）脂などの熱可塑性樹脂を成分（ａ）のブ
ロック共重合体１０θ重量部に対して！０重量部以下、
好ましくは２〜１１０重量部、さらに好ましくは！〜３
ｏ重量部配合して耐クリープ性や硬さを改良することが
できる。補強性樹脂の配合が５６重量部を超えると表面
粘着性を低下させるため好ましくない。

本発明の粘着性組成物ζ二は、粘接着剤としての特性を
失わないかぎり他の普通のエラストマー例えば天然ゴム
、合成ポリイソプレンゴム、ポリブタジェンゴム、スチ
レン−ブタジェンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−
プロピレンゴム、アクリルゴム、ポリイソプレンイソブ
チレンゴム、ポリベンテナマーゴム、或いは本発明で規
定する以外のビニル芳香族炭化水素／共役ジエンブロッ
ク共重合体等を混合しで使用してもよい。

（発明の効果） 本発明の粘着性組成物は初期粘着性、接着性、耐クリー
プ特性に優れるため、各種粘着テープ・ラベル類、感圧
性薄板、感圧性シート、各種軽量プラスチック成型品固
定用裏糊、カーペット固定用裏糊、タイル固定用裏糊な
どに利用でき、特に粘着テープ・ラベル用として有効で
ある。又二本発明の粘着性組成物は、プラスチック゛、
ゴム状物質、発泡体、金属、木材、紙製品などの接着剤
としても使用できる。

（実施例） 以下に実施例を示すが、これ等は本発明を代表するもの
であり、本発明の範囲を制限するものではない。

実施例／〜３及び比較例／〜７ 第７表に示したＡ−Ｂ−Ａ構造を有するスチレン／ブタ
ジェンブロック共重合体（分子量は、メルトフローが約
５２／／θ頑になる様に調整した）各７００重量部に対
して粘着付与剤樹脂（フィントンＵ−ｉ♂ｊ、日本ゼオ
ン社製）７００重量部、ナフテン系プロセス油（ソニッ
クプロセスオイルＲ−２００、協同石油製）３０重量部
、２．２−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−グー
メチルフェノール）モノアクリレート（以後ＡＯ−／と
する）／重量部間合してホットメルト粘着性組成物を作
製した。尚、比較例２はブロック共重合体としてスチレ
ン／イソプレンブロック共重合体を使用した。

この様（ニジて製造した粘着性組成物を背面処理したク
ラフト紙にそれぞれ塗布してクラフト粘着テープを作成
し、次の様な性能評価を行った。初期粘着性はＪ、ＤＯ
Ｗ法（Ｐｒｏｃ、　Ｉｎｓ　ｔ、　Ｒｕｂ、　Ｉｎｄ、
、　／　、　１０３（／りｔ４ｔ））に準じ、傾斜３θ
度のステンレス板上の斜面に長さ７０αの粘着テープを
貼りつけ、テープ上端から上方１０６Ｒの斜面位置より
直径ｙ３インチからフインチまでの３２種類の大きさの
ステンレス製ポールを初速度０でころがして粘着テープ
上で停止する最大径の球の大きさで表示した。

接着力はＪＩＳＺ−／九―に準じ、ステンレス板に巾２
５種×長さ１００１として粘着テープを貼り付け、２３
℃において３００号−の速度で７２０度の方向に剥離し
て測定した。耐クリープ特性はＪＩｆｌｌｌＺ−／ハｉ
；：準じ、ステンレス板に２ｊ額×２３−の面積が接す
るように粘着テープを貼り付け、６０℃において／Ｋｇ
の荷重を加えて粘着テープがずれ落ちるまでの時間を測
定した。

結果を第７表に示したが１本発明で規定する範囲内の粘
着性組成物は良好な初期粘着性、接着力、耐クリープ特
性を示すことがわかる。

実施例ｑ〜♂及び比較例♂、り 実施例／において、ＡＯ−／の代わりにｍ２表に示され
た安定剤類を配合した粘着性、１１１成物を作製し、空
気中／／θ℃でな♂時間加熱後の粘着特性及び溶融粘度
を測定した。

第２表より明らかな様（−１本発明の粘着性組成物は高
温下長時間加熱した後でも良好な粘着特性を示し、溶融
粘度が低くて粘着テープやラベル等を作製するに際し、
優れた加工性を有するものであった。

注２）ブロック共重合一体７００重量部当りの配合量（
重量部）を示す。尚、安定剤類としては以下のものを使
用した。

ＡＯ−，２：ｎ−オクタデミ／ルー３−＜３’、ｊ’−
ジーｔｅｒｔ−ブチルーグ′−ヒドロキシフェニル）プ
ロビオネート ＡＯ−３：テトラキス−〔メチレン−３−（３’。

５′−ジーｔｅｒｔ−ブチルーｑ′−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネートコ メタン ＡＯ−ダ；　　ｉ、３．ｊ　−）　　リメチルーコ、ダ
、乙−ト　リス（３，ｊ−ジーｔｅｒｔ−ブチルーグー
ヒドロキシペンジル）ベンゼン ＡＯ−ｊ：２，４ｔ−ビス（ｎ−ｉ’ｙ　チルｆｌｒ　
）−６−（グーヒドロキシ−３，ｊ−ジ ーｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）　−／、３゜！−トリア
ジン ＡＯ−Ｊ：）リス（ノニルフェニル）フォスファイト ＡＯ−７：）リス（２，ｑ−ジーｔｅｒｔ−プチルフェ
ニル）フォスファイト 人０−♂：　、２＊’＜　　ｉ／　−ｔｅｒｔ−ブチル
−グーメチルフェノール ＡＯ−タージステアリル−３，３′−チオジプロピオン
酸エステル （注３）測定温度／ざ０℃。Ｂ型粘度計使用。

実施例デ、１０及び比較例１０、／／ 粘着性付与樹脂及び軟化剤の配合量を第３表に示された
様（二変更し、安定剤としてＡＯ−／を７重世部、ＡＯ
−３をｏ、ｒ重量部、ＡＯ−ｇをθ、！重量部使用する
以外は実施例／と同様の方法で粘着性組成物を作製し、
その性能を評価した。結果を第３表に示した。

（以下余白） 第　　３　　表 （以下余日） 実施例／／〜／３ 第９表（：示した配合処決に従って粘着性組成物を作製
し、その性能を評価した。尚、ブロック共重合体７００
重量部に対して、第９表に示した粘着性付与剤樹脂７０
０重量部、軟化剤（ソニックプロセスオイルＲ−２００
）３０重量部、ＡＯ−／　７重量部、ＡＯ−ｊＯ，３重
量部、ＡＯ−６０、！重量部を配合した。

実施例／り 実施例／で使用したブロック共重合体にＡ−Ｂ構造を有
し、スチレン含有量が２０重量％、ビニル結合金有量が
３３壬のブロック共重合体を２゜重量％配合したブロッ
ク共重合体７００重量部（二、フィントンＵ−／♂ｊを
１００恵量部、ソニックプロセスオイルＲ−２００を３
０重量部、ＡＯ−／を７重量部、ＡＯ−２を０．６重量
部、ＡＯ−７をθ、！重量部配合したホットメルト粘着
性組成物を作製し、性能を評価した。その結果、ポール
タック２３、接着力♂３０９７ｃｍ、耐クリープ特性７
６０分であり、Ａ−Ｂ構造を有するブロックポリマーを
組合せることで初期粘着性が更に改良された組成物を得
ることができた。

実施例／！ シクロへキチン中、ｎ−プチルリチクムを触媒量及びビ
ニル結合金有皺な有するブロック共重合。

体を失活させる前にＮ−メチルピロリドンと反応させ、
重合体鎖末端Ｅ　Ｎ−メチルピロリドン反応残基が結合
した末端変性ブロック共重合体を作製した。ブロック共
重合体として該末端変性ブロック共重合体を使用する以
外は実施例３と同様の方法により粘着性組成物を作製し
、性能評価を行なった。その結果、ポールタックコノ、
接着カタ０θｆ／ｃｍ、耐クリープ特性コア０分であり
、末端変性ブロック共重合体を使用することにより特に
耐クリープ特性の改善が認められた。

特許出願人　旭化成工業株式会社 手続補正書（自発） 昭和６２年　９月」と日 特許庁長官　小　川　邦　夫　殿 １、事件の表示　　　昭和６１年特許願第　１６９７９
２号２、発明の名称 粘着性組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ′°゛＼ ５、補正の一内容 １、　明細書、第１１頁、第１２〜１３行「共役ジエン
」を「ブタジェン」と補正する。

２、同、同頁、第１９〜２０行「（上式において、−一
一一一の開始剤」を下記の通り補正する。

「　（上式に２いて、Ａ、Ｂは前記と同じであり、ｘは
例えば四塩化ケイ素、四塩化スズ、エポキシ化大豆油、
カルボン酸のエステルなどのカップリング剤の残基筒た
は多官能有機リチウム化合物等の開始剤の残基」 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素を主とす
   る重合体ブロックと少なくとも１つのブタジエンを主と
   する重合体ブロックから成り、（イ）ビニル芳香族炭化
   水素の含有量が１０〜３５重量％、 （ロ）ブタジエン部のビニル結合含有量が１５〜５５％ であるブロック共重合体１００重量部 （ｂ）粘着付与剤樹脂４０〜２００重量部 （ｃ）下記一般式〔 I 〕で示されるフェノール系化合
   物０．０５〜５重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （上式において、Ｒ＿１は炭素数１〜４のアルキル基、
   Ｒ＿２は炭素数２〜４のアルケニル基、Ｒ＿３はｔｅｒ
   ｔ−ブチル基又はシクロヘキシル基を示す。）からなる
   粘着性組成物。