JPS6328093B2 - - Google Patents
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- JPS6328093B2 JPS6328093B2 JP56065900A JP6590081A JPS6328093B2 JP S6328093 B2 JPS6328093 B2 JP S6328093B2 JP 56065900 A JP56065900 A JP 56065900A JP 6590081 A JP6590081 A JP 6590081A JP S6328093 B2 JPS6328093 B2 JP S6328093B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- primer composition
- silicone
- organic
- component
- Prior art date
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
本発明は熱加硫型シリコーンエラストマーを加
熱硬化途上で接触している基材に接着させるため
のプライマー組成物に関する。詳しくは各種金
属、ガラス、セラミツクス等の各種基材と熱加硫
型シリコーンエラストマー間にすぐれた接着性を
付与するプライマー組成物に関する。 熱加硫型シリコーンエラストマーは直接に金
属、ガラス、セラミツクス等の各種基材に接着し
ないため、接着性を付与するためのプライマー組
成物についての研究が種々なされてきている。 例えば、特公昭42−10756号公報、特公昭46−
30397号公報、特公昭47−18994号公報、特公昭48
−23659号公報等に、熱加硫型シリコーンエラス
トマーを加熱硬化途上で接触している基材に接着
させるためのプライマー組成物が記載されてい
る。しかし、これらは、いずれも多官能性単量体
であるアルコキシシランやアセトキシシランを原
料として使用しており、被膜形成性に劣り、プラ
イマー処理後数日放置しなければならない場合、
その間にプライマー処理部分に錆が発生し、この
ためはくりの原因となつたり、あるいは、これら
プライマー組成物を使用して熱加硫型シリコーン
エラストマーを各種基材に接着したものは、常温
においてはすぐれた接着性を有していても、150
℃以上の温度でエイジングした後では簡単に界面
はくりを起こしてしまう欠点を有していた。 本発明者らは、以上述べたような従来知られて
いる熱加硫型シリコーンエラストマーを加熱硬化
途上で接触している基材に接着させるためのプラ
イマーの欠点を解消するため、鋭意検討の結果、
耐熱性、防錆性、接着性にすぐれたプライマー組
成物を見い出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は １ (イ) 有機樹脂またはシリコーンレジン変性有
機樹脂と、 (ロ) １分子中に、少なくとも１個の脂肪族不飽
和結合を有するケイ素原子結合有機基と、少
なくとも１個のケイ素原子結合湿気加水分解
性基を有するシリコーン化合物とから成るこ
とを特徴とする、熱加硫型シリコーンエラス
トマー用プライマー組成物に関する。 次に、本発明に使用される成分について説明す
る。 本発明に用いられる(イ)成分は(ロ)成分と反応し得
る基、例えば、水酸基を有していることが望まし
い。有機樹脂の具体例の一部をあげると、多価ア
ルコールと多価カルボン酸との脱水縮合によつて
得られるポリエステル樹脂、エピクロルヒドリン
とビスフエノールＡとの反応で得られるエポキシ
樹脂、ヒドロキシ―エトキシメタアクリレートの
ような水酸基含有アクリルモノマーを共重合して
なるアクリル樹脂、多価アルコール、多価カルボ
ン酸、油脂脂肪酸との脱水縮合によつて得られる
アルキツド樹脂、メラミン樹脂、フエノール樹
脂、尿素樹脂などが挙げられる。 また、シリコーンレジン変性有機樹脂は、従来
公知の方法で、上記した有機樹脂とシリコーンレ
ジンとを共縮重合させることによつて得ることが
でき、有機樹脂だけのものより耐熱性の点で好適
である。特に、好ましい例としては特公昭38−
14497号公報、特公昭32−4147号公報、特公昭32
−7546号公報に記載されているシリコーン変性エ
ポキシ樹脂またはシリコーン変性ポリエステル樹
脂があげられる。 本発明に用いられる(ロ)成分は、基材への接着性
および熱加硫型シリコーンエラストマーとの接着
性を付与するために添加するものであり、そのた
め、１分子中に、少なくとも１個の脂肪族不飽和
結合を有するケイ素原子結合有機基と、少なくと
も１個のケイ素原子結合湿気加水分解性基を有す
ることが必要である。(ロ)成分は常温で液状を呈す
るものが好ましく、このようなものとして、不飽
和結合を有するケイ素原子結合有機基とケイ素原
子結合湿気加水分解性基を有するシラン、このシ
ランを、不飽和基を変化させずに部分加水分解縮
合させたシリコーン化合物、このシランと他のケ
イ素原子結合湿気加水分解性基を有するシランと
を部分共加水分解縮合させたオルガノシリコン化
合物がある。 その具体例として化学式 CH2＝CH―COO（CH2）3Si（OCH3）3，CH2＝
CH COO（CH2）3Si（OC2H5）3， CH2＝CH Si（OCH3）3，
熱硬化途上で接触している基材に接着させるため
のプライマー組成物に関する。詳しくは各種金
属、ガラス、セラミツクス等の各種基材と熱加硫
型シリコーンエラストマー間にすぐれた接着性を
付与するプライマー組成物に関する。 熱加硫型シリコーンエラストマーは直接に金
属、ガラス、セラミツクス等の各種基材に接着し
ないため、接着性を付与するためのプライマー組
成物についての研究が種々なされてきている。 例えば、特公昭42−10756号公報、特公昭46−
30397号公報、特公昭47−18994号公報、特公昭48
−23659号公報等に、熱加硫型シリコーンエラス
トマーを加熱硬化途上で接触している基材に接着
させるためのプライマー組成物が記載されてい
る。しかし、これらは、いずれも多官能性単量体
であるアルコキシシランやアセトキシシランを原
料として使用しており、被膜形成性に劣り、プラ
イマー処理後数日放置しなければならない場合、
その間にプライマー処理部分に錆が発生し、この
ためはくりの原因となつたり、あるいは、これら
プライマー組成物を使用して熱加硫型シリコーン
エラストマーを各種基材に接着したものは、常温
においてはすぐれた接着性を有していても、150
℃以上の温度でエイジングした後では簡単に界面
はくりを起こしてしまう欠点を有していた。 本発明者らは、以上述べたような従来知られて
いる熱加硫型シリコーンエラストマーを加熱硬化
途上で接触している基材に接着させるためのプラ
イマーの欠点を解消するため、鋭意検討の結果、
耐熱性、防錆性、接着性にすぐれたプライマー組
成物を見い出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は １ (イ) 有機樹脂またはシリコーンレジン変性有
機樹脂と、 (ロ) １分子中に、少なくとも１個の脂肪族不飽
和結合を有するケイ素原子結合有機基と、少
なくとも１個のケイ素原子結合湿気加水分解
性基を有するシリコーン化合物とから成るこ
とを特徴とする、熱加硫型シリコーンエラス
トマー用プライマー組成物に関する。 次に、本発明に使用される成分について説明す
る。 本発明に用いられる(イ)成分は(ロ)成分と反応し得
る基、例えば、水酸基を有していることが望まし
い。有機樹脂の具体例の一部をあげると、多価ア
ルコールと多価カルボン酸との脱水縮合によつて
得られるポリエステル樹脂、エピクロルヒドリン
とビスフエノールＡとの反応で得られるエポキシ
樹脂、ヒドロキシ―エトキシメタアクリレートの
ような水酸基含有アクリルモノマーを共重合して
なるアクリル樹脂、多価アルコール、多価カルボ
ン酸、油脂脂肪酸との脱水縮合によつて得られる
アルキツド樹脂、メラミン樹脂、フエノール樹
脂、尿素樹脂などが挙げられる。 また、シリコーンレジン変性有機樹脂は、従来
公知の方法で、上記した有機樹脂とシリコーンレ
ジンとを共縮重合させることによつて得ることが
でき、有機樹脂だけのものより耐熱性の点で好適
である。特に、好ましい例としては特公昭38−
14497号公報、特公昭32−4147号公報、特公昭32
−7546号公報に記載されているシリコーン変性エ
ポキシ樹脂またはシリコーン変性ポリエステル樹
脂があげられる。 本発明に用いられる(ロ)成分は、基材への接着性
および熱加硫型シリコーンエラストマーとの接着
性を付与するために添加するものであり、そのた
め、１分子中に、少なくとも１個の脂肪族不飽和
結合を有するケイ素原子結合有機基と、少なくと
も１個のケイ素原子結合湿気加水分解性基を有す
ることが必要である。(ロ)成分は常温で液状を呈す
るものが好ましく、このようなものとして、不飽
和結合を有するケイ素原子結合有機基とケイ素原
子結合湿気加水分解性基を有するシラン、このシ
ランを、不飽和基を変化させずに部分加水分解縮
合させたシリコーン化合物、このシランと他のケ
イ素原子結合湿気加水分解性基を有するシランと
を部分共加水分解縮合させたオルガノシリコン化
合物がある。 その具体例として化学式 CH2＝CH―COO（CH2）3Si（OCH3）3，CH2＝
CH COO（CH2）3Si（OC2H5）3， CH2＝CH Si（OCH3）3，
【式】
【式】CH2＝CH Si
（OC2H5）3，CH2＝CH Si（OC2H5OCH3）3，
CH2＝CH Si（OOCCH3）3，CH2＝CH―CH2Si
（OCH3）3を有するシラン、これらのシランの部
分共加水分解縮合物、これらのシランと化学式
CH3Si（OCH3）3，（CH3）2Si（OCH3）2，（CH3）2Si
（OC2H5）2，C6H5Si（OCH3）3，（C6H5）2Si
（OCH3）2（CH3）（C6H5）Si（OCH3）2，
CH3SiCl3，（CH3）2SiCl2，C6H5SiCl3，
（C6H5）2SiCl2，（CH3）（C6H5）SiCl2，CH2＝
CHSiCl3，
（OCH3）3を有するシラン、これらのシランの部
分共加水分解縮合物、これらのシランと化学式
CH3Si（OCH3）3，（CH3）2Si（OCH3）2，（CH3）2Si
（OC2H5）2，C6H5Si（OCH3）3，（C6H5）2Si
（OCH3）2（CH3）（C6H5）Si（OCH3）2，
CH3SiCl3，（CH3）2SiCl2，C6H5SiCl3，
（C6H5）2SiCl2，（CH3）（C6H5）SiCl2，CH2＝
CHSiCl3，
【式】
【式】
CH2＝CH CH2SiCl3，Si Cl4，Si（Ｏ CH3）4，
Si（Ｏ C2H5）4，CF3CH2CH2Si（Ｏ CH3）3を有
するシランとを部分共加水分解縮合させたシリコ
ーン化合物がある。以上のうちでも、ビニルトリ
アルコキシシラン、アリルトリアルコキシシラ
ン、γ―メタクリルプロピルトリアルコキシシラ
ン、γ―アクリルトリアルコキシシランが特に好
ましい。 (イ)成分と(ロ)成分とは室温で混合しても良いが、
70〜200℃の温度で縮合反応させることが望まし
い。このプライマー組成物は塗布作業性上および
(イ)成分と(ロ)成分とを反応させずに、チタン酸エス
テルなどの硬化触媒を配合した時にゲル化するこ
ともあるので、(イ)成分と(ロ)成分とを、溶解させる
共通溶媒を使用することが望ましい。このような
溶媒としては、従来からよく知られている芳香族
系溶媒、脂肪族飽和炭化水素系溶媒、含塩素系溶
媒、アルコール類、エーテル類、ケトン類、エス
テル類などを挙げることができる。 また、このプライマー組成物は硬化を促進する
ために触媒を添加しても良い。このような触媒と
しては錫、鉛、チタン、ジルコニウム、鉄、コバ
ルト、マンガンなどの有機酸塩、有機チタン酸エ
ステル、有機チタンキレート化合物があげられ
る。常用されるものとしてはテトラブチルチタネ
ート、テトライソプロピルチタネート、ジブチル
錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、スタ
ナスオクトエートなどである。このほか、(イ)成分
の有機樹脂の有する官能基を反応させて硬化させ
る触媒を使いてもよい。例えば、エポキシ樹脂の
エポキシ基を開環させる多価カルボン酸、アミン
のような従来公知の触媒などである。 本発明のプライマー組成物の接着性をさらに向
上させるため、アミノアルキルトリアルコキシシ
ラン、エポキシアルキルトリアルコキシシラン、
メルカプトアルキルトリアルコキシシランなどの
シランカツプリング剤を添加してもよい。もし、
本発明のプライマー組成物が(イ)成分と(ロ)成分を縮
合反応させたものを使用する場合は、これに、さ
らに(ロ)成分のシリコーン化合物、メチルトリアル
コキシシラン、フエニルトリアルコキシシラン、
オルガノトリハロゲンシラン、エチルシリケート
などのシラン類を添加することができる。 本発明における熱加硫型シリコーンエラストマ
ーはパーオキサイド加硫型、付加反応加硫型など
の加熱することによつて加硫するシリコーンエラ
ストマーである。 以下に、実施例によつて本発明を説明するが、
実施例中に部および％とあるのはいずれも重量部
および重量％を意味する。 実施例 １ (1) シリコーンレジンの合成 メチルトリメトキシシラン136部に、水18部と
メタノール18部とを、還流冷却管、温度計、撹拌
装置を取り付けた300ml三ツ口フラスコに仕込み、
さらに酢酸を触媒として加え、還流状態で８時間
反応を行なつた。反応終了後、反応副生成物およ
び未反応低沸点物を、10mmＨｇの減圧下150℃の
条件で留去させ、25℃で測定した粘度が43センチ
ストークスであり、メトキシ基含有率が30％の液
状のシリコーンレジン60部を得た。 (2) シリコーンレジン変性エポキシ樹脂の合成 還流冷却管、温度計、撹拌装置を取り付けた
500ml三ツ口フラスコに、上記のシリコーンレジ
ン25.2部（シリコーンレジンに対して0.1％のテ
トライソプロピルチタネートを含む）と、エポキ
シ樹脂としてシエル化学社製エピコート1001を
100.8部とトルエン294部を仕込んだ。撹拌しなが
ら徐々に昇温して、105〜110℃の温度で縮合反応
を行なつた。１時間毎にガラス板上にサンプリン
グし、150℃のオーブン中で溶媒を飛ばして得ら
れたフイルムが、透明になる時点を反応終了とし
た。反応終了後低沸点物とトルエンの１部を留去
させて、25℃における粘度が175センチストーク
スで、不揮発分37.6％の透明液体のシリコーンレ
ジン変性エポキシ樹脂溶液を得た。 (3) プライマーの製法 還流冷却管、撹拌装置、温度計を取り付けた
500ml三ツ口フラスコに、上記のシリコーンレジ
ン変性エポキシ樹脂溶液266部と
Si（Ｏ C2H5）4，CF3CH2CH2Si（Ｏ CH3）3を有
するシランとを部分共加水分解縮合させたシリコ
ーン化合物がある。以上のうちでも、ビニルトリ
アルコキシシラン、アリルトリアルコキシシラ
ン、γ―メタクリルプロピルトリアルコキシシラ
ン、γ―アクリルトリアルコキシシランが特に好
ましい。 (イ)成分と(ロ)成分とは室温で混合しても良いが、
70〜200℃の温度で縮合反応させることが望まし
い。このプライマー組成物は塗布作業性上および
(イ)成分と(ロ)成分とを反応させずに、チタン酸エス
テルなどの硬化触媒を配合した時にゲル化するこ
ともあるので、(イ)成分と(ロ)成分とを、溶解させる
共通溶媒を使用することが望ましい。このような
溶媒としては、従来からよく知られている芳香族
系溶媒、脂肪族飽和炭化水素系溶媒、含塩素系溶
媒、アルコール類、エーテル類、ケトン類、エス
テル類などを挙げることができる。 また、このプライマー組成物は硬化を促進する
ために触媒を添加しても良い。このような触媒と
しては錫、鉛、チタン、ジルコニウム、鉄、コバ
ルト、マンガンなどの有機酸塩、有機チタン酸エ
ステル、有機チタンキレート化合物があげられ
る。常用されるものとしてはテトラブチルチタネ
ート、テトライソプロピルチタネート、ジブチル
錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、スタ
ナスオクトエートなどである。このほか、(イ)成分
の有機樹脂の有する官能基を反応させて硬化させ
る触媒を使いてもよい。例えば、エポキシ樹脂の
エポキシ基を開環させる多価カルボン酸、アミン
のような従来公知の触媒などである。 本発明のプライマー組成物の接着性をさらに向
上させるため、アミノアルキルトリアルコキシシ
ラン、エポキシアルキルトリアルコキシシラン、
メルカプトアルキルトリアルコキシシランなどの
シランカツプリング剤を添加してもよい。もし、
本発明のプライマー組成物が(イ)成分と(ロ)成分を縮
合反応させたものを使用する場合は、これに、さ
らに(ロ)成分のシリコーン化合物、メチルトリアル
コキシシラン、フエニルトリアルコキシシラン、
オルガノトリハロゲンシラン、エチルシリケート
などのシラン類を添加することができる。 本発明における熱加硫型シリコーンエラストマ
ーはパーオキサイド加硫型、付加反応加硫型など
の加熱することによつて加硫するシリコーンエラ
ストマーである。 以下に、実施例によつて本発明を説明するが、
実施例中に部および％とあるのはいずれも重量部
および重量％を意味する。 実施例 １ (1) シリコーンレジンの合成 メチルトリメトキシシラン136部に、水18部と
メタノール18部とを、還流冷却管、温度計、撹拌
装置を取り付けた300ml三ツ口フラスコに仕込み、
さらに酢酸を触媒として加え、還流状態で８時間
反応を行なつた。反応終了後、反応副生成物およ
び未反応低沸点物を、10mmＨｇの減圧下150℃の
条件で留去させ、25℃で測定した粘度が43センチ
ストークスであり、メトキシ基含有率が30％の液
状のシリコーンレジン60部を得た。 (2) シリコーンレジン変性エポキシ樹脂の合成 還流冷却管、温度計、撹拌装置を取り付けた
500ml三ツ口フラスコに、上記のシリコーンレジ
ン25.2部（シリコーンレジンに対して0.1％のテ
トライソプロピルチタネートを含む）と、エポキ
シ樹脂としてシエル化学社製エピコート1001を
100.8部とトルエン294部を仕込んだ。撹拌しなが
ら徐々に昇温して、105〜110℃の温度で縮合反応
を行なつた。１時間毎にガラス板上にサンプリン
グし、150℃のオーブン中で溶媒を飛ばして得ら
れたフイルムが、透明になる時点を反応終了とし
た。反応終了後低沸点物とトルエンの１部を留去
させて、25℃における粘度が175センチストーク
スで、不揮発分37.6％の透明液体のシリコーンレ
ジン変性エポキシ樹脂溶液を得た。 (3) プライマーの製法 還流冷却管、撹拌装置、温度計を取り付けた
500ml三ツ口フラスコに、上記のシリコーンレジ
ン変性エポキシ樹脂溶液266部と
【式】30部とを仕
込み、110〜115℃に昇温し、還流状態で10時間反
応させ、不揮発分44.4％の透明なプライマー溶液
を得た。 (4) プライマー組成物による接着試験 第１表に示すような成分および配合量を有する
４種のプライマー組成物を調製し、これを軟鋼板
（JIS―Ｇ―3141）およびステンレス板
（SUS304）にそれぞれ薄膜に塗布し、室温で60
分間放置して風乾させた。この塗布面に、架橋剤
として、シリコーンガムの重量に対し１％の2.5
ジメチル2.5ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサ
ンを添加した、シリコーンゴムコンパウンド（ト
ーレ・シリコーン社製SH55U）の厚さ２mmの未
加硫成形物を乗せ、200Kg／cm2の加圧下で170℃、
10分間加熱して、シリコーンゴムを硬化させると
同時に金属板に接着させた後JIS―Ｋ―6301にし
たがつて接着力を測定した。また、シリコーンゴ
ムを接着した金属板を、230℃で４時間加熱し、
放冷後その接着力を測定した。その結果を第１表
に示した。 本発明のプライマー組成物は加熱前後の接着力
が殆んど変らないのに対し、比較例としてあげた
ビニルトリエトキシシランを主成分とするプライ
マー組成物は加熱後の接着力が著しく低下するの
が認められた。
応させ、不揮発分44.4％の透明なプライマー溶液
を得た。 (4) プライマー組成物による接着試験 第１表に示すような成分および配合量を有する
４種のプライマー組成物を調製し、これを軟鋼板
（JIS―Ｇ―3141）およびステンレス板
（SUS304）にそれぞれ薄膜に塗布し、室温で60
分間放置して風乾させた。この塗布面に、架橋剤
として、シリコーンガムの重量に対し１％の2.5
ジメチル2.5ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサ
ンを添加した、シリコーンゴムコンパウンド（ト
ーレ・シリコーン社製SH55U）の厚さ２mmの未
加硫成形物を乗せ、200Kg／cm2の加圧下で170℃、
10分間加熱して、シリコーンゴムを硬化させると
同時に金属板に接着させた後JIS―Ｋ―6301にし
たがつて接着力を測定した。また、シリコーンゴ
ムを接着した金属板を、230℃で４時間加熱し、
放冷後その接着力を測定した。その結果を第１表
に示した。 本発明のプライマー組成物は加熱前後の接着力
が殆んど変らないのに対し、比較例としてあげた
ビニルトリエトキシシランを主成分とするプライ
マー組成物は加熱後の接着力が著しく低下するの
が認められた。
【表】
【表】
実施例 ２
トーレ・シリコーン社製シリコーンレジン変性
アルキツド樹脂SR2101（固形分50％、短油長アル
キツド）200部、
アルキツド樹脂SR2101（固形分50％、短油長アル
キツド）200部、
【式】50部および
トルエン250部とを、還流冷却管、撹拌装置、温
度計を取り付けた1000ml三ツ口フラスコに仕込
み、還流状態で４時間反応させて、プライマー溶
液を得た。この溶液50部をとり、これにトルエン
25部、エタノール３部、テトラブチルチタネート
５部を混合してプライマー組成物を得た（本発明
４）。 このプライマー組成物を実施例１で使用したの
と同じ軟鋼板およびステンレス板に塗布し、室温
で１時間風乾後、実施例１と同じ加硫剤を含んだ
シリコーンコンパウンド（トーレ・シリコーン社
製SH55U）の厚さ２mmの未加硫成形物を塗布面
に乗せ、170℃、10分間、200Kg／cm2の圧力で硬化
し接着させた。このようにして得られたテストパ
ネルの初期の接着力と、230℃で４時間加熱後の
接着力を測定したところ、15Kg／cmと14Kg／cmで
あり、加熱前後の接着力は殆んど変らなかつた。 実施例 ３ 実施例２で得られたプライマー溶液20部に第２
表に示した成分を配合して３種のプライマー組成
物を調製した。このプライマー組成物を実施例１
で使用したのと同じ軟鋼板に塗布し、室温で１時
間風乾後、実施例１と全く同じ条件でシリコーン
ゴムコンパウンドを軟鋼板に圧着して一体化し
た。この接着力および凝集破壊面積を測定した結
果を第２表に併記した。 いずれも良好な接着性を示したが、そのうちで
もＮ―β―アミノエチル―γ―アミノプロピルト
リメトキシシランを添加したものがより一層良好
な接着性を示した。
度計を取り付けた1000ml三ツ口フラスコに仕込
み、還流状態で４時間反応させて、プライマー溶
液を得た。この溶液50部をとり、これにトルエン
25部、エタノール３部、テトラブチルチタネート
５部を混合してプライマー組成物を得た（本発明
４）。 このプライマー組成物を実施例１で使用したの
と同じ軟鋼板およびステンレス板に塗布し、室温
で１時間風乾後、実施例１と同じ加硫剤を含んだ
シリコーンコンパウンド（トーレ・シリコーン社
製SH55U）の厚さ２mmの未加硫成形物を塗布面
に乗せ、170℃、10分間、200Kg／cm2の圧力で硬化
し接着させた。このようにして得られたテストパ
ネルの初期の接着力と、230℃で４時間加熱後の
接着力を測定したところ、15Kg／cmと14Kg／cmで
あり、加熱前後の接着力は殆んど変らなかつた。 実施例 ３ 実施例２で得られたプライマー溶液20部に第２
表に示した成分を配合して３種のプライマー組成
物を調製した。このプライマー組成物を実施例１
で使用したのと同じ軟鋼板に塗布し、室温で１時
間風乾後、実施例１と全く同じ条件でシリコーン
ゴムコンパウンドを軟鋼板に圧着して一体化し
た。この接着力および凝集破壊面積を測定した結
果を第２表に併記した。 いずれも良好な接着性を示したが、そのうちで
もＮ―β―アミノエチル―γ―アミノプロピルト
リメトキシシランを添加したものがより一層良好
な接着性を示した。
【表】
実施例 ４
実施例２で使用したSR2101（トーレ・シリコー
ン社製シリコーンレジン変性アルキツド樹脂200
部、ビニルトリメトキシシラン50部、トルエン
250部とを、撹拌装置、還流冷却管、温度計を取
り付けた1000ml三ツ口フラスコに仕込み、徐々に
昇温し、リフラツクス状態で４時間反応を行なつ
てプライマー溶液を得た。この溶液50部に対して
トルエン25部、エタノール３部、テトラブチルチ
タネート５部を混合してプライマー組成物を調製
した（本発明８）。このプライマー組成物を実施
例１と同様にして、軟鋼板に塗布し、１時間風乾
後、シリコーンゴムコンパウンド（SH55U）を
圧着し、その接着力を測定したところ16Kg／cmで
あり、100％凝集破壊を示した。 実施例 ５ 実施例１で使用した比較例１のプライマー組成
物と実施例２で使用した本発明４のプライマー組
成物を軟鋼板に塗布し、室温で24時間硬化後、塩
水噴霧テスト（５％食塩水溶液）に24時間かけた
ところ、比較例１のプライマー組成物を塗布した
面に錆が発生し、その上にシリコーンゴムコンパ
ウンド（SH55U）を乗せ、170℃、200Kg／cm2、
10分間の条件で圧着したが、シリコーンラバーは
接着しなかつた。一方、本発明４のプライマー組
成物を塗布した面には、錆の発生は認められず、
良好な防錆性を示し、シリコーンゴムコンパウン
ド（SH55U）を上記条件で接着し、その接着力
を調べた結果、塩水噴霧テストをしないものと同
等の接着力を示した。
ン社製シリコーンレジン変性アルキツド樹脂200
部、ビニルトリメトキシシラン50部、トルエン
250部とを、撹拌装置、還流冷却管、温度計を取
り付けた1000ml三ツ口フラスコに仕込み、徐々に
昇温し、リフラツクス状態で４時間反応を行なつ
てプライマー溶液を得た。この溶液50部に対して
トルエン25部、エタノール３部、テトラブチルチ
タネート５部を混合してプライマー組成物を調製
した（本発明８）。このプライマー組成物を実施
例１と同様にして、軟鋼板に塗布し、１時間風乾
後、シリコーンゴムコンパウンド（SH55U）を
圧着し、その接着力を測定したところ16Kg／cmで
あり、100％凝集破壊を示した。 実施例 ５ 実施例１で使用した比較例１のプライマー組成
物と実施例２で使用した本発明４のプライマー組
成物を軟鋼板に塗布し、室温で24時間硬化後、塩
水噴霧テスト（５％食塩水溶液）に24時間かけた
ところ、比較例１のプライマー組成物を塗布した
面に錆が発生し、その上にシリコーンゴムコンパ
ウンド（SH55U）を乗せ、170℃、200Kg／cm2、
10分間の条件で圧着したが、シリコーンラバーは
接着しなかつた。一方、本発明４のプライマー組
成物を塗布した面には、錆の発生は認められず、
良好な防錆性を示し、シリコーンゴムコンパウン
ド（SH55U）を上記条件で接着し、その接着力
を調べた結果、塩水噴霧テストをしないものと同
等の接着力を示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (イ) 有機樹脂またはシリコーンレジン変性有
機樹脂と、 (ロ) １分子中に、少なくとも１個の脂肪族不飽和
結合を有するケイ素原子結合有機基と、少なく
とも１個のケイ素原子結合湿気加水分解性基を
有するシリコーン化合物とから成ることを特徴
とする、熱加硫型シリコーンエラストマーを加
熱硬化途上で接触している基材に接着させるた
めのプライマー組成物。 ２ (イ)成分の有機樹脂が水酸基を有する有機樹脂
である特許請求の範囲第１項記載のプライマー組
成物。 ３ (イ)成分の有機樹脂が水酸基を有する、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、アル
キツド樹脂、メラミン樹脂、フエノール樹脂また
は尿素樹脂である特許請求の範囲第１項記載のプ
ライマー組成物。 ４ シリコーンレジン変性有機樹脂中の有機樹脂
が、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル
樹脂、アルキツド樹脂、メラミン樹脂、フエノー
ル樹脂または尿素樹脂である特許請求の範囲第１
項記載のプライマー組成物。 ５ (イ)成分の水酸基を有する有機樹脂と(ロ)成分を
加熱下縮合させてなる特許請求の範囲第２項また
は第３項記載のプライマー組成物。 ６ (イ)成分のシリコーンレジン変性有機樹脂と(ロ)
成分を加熱下縮合させてなる特許請求の範囲第１
項または第４項記載のプライマー組成物。 ７ (ロ)成分がビニルトリアルコキシシラン、アリ
ルトリアルコキシシラン、γ―メタクリルプロピ
ルトリアルコキシシランまたはγ―アクリルプロ
ピルトリアルコキシシランである特許請求の範囲
第１項〜第６項記載のプライマー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56065900A JPS57180674A (en) | 1981-04-30 | 1981-04-30 | Primer composition for heat-curable silicone elastomer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56065900A JPS57180674A (en) | 1981-04-30 | 1981-04-30 | Primer composition for heat-curable silicone elastomer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57180674A JPS57180674A (en) | 1982-11-06 |
| JPS6328093B2 true JPS6328093B2 (ja) | 1988-06-07 |
Family
ID=13300293
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56065900A Granted JPS57180674A (en) | 1981-04-30 | 1981-04-30 | Primer composition for heat-curable silicone elastomer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57180674A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0454791U (ja) * | 1990-09-18 | 1992-05-11 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59220348A (ja) * | 1983-05-28 | 1984-12-11 | Minolta Camera Co Ltd | 付加型液状シリコ−ンゴム製定着ロ−ルの製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2852090C2 (de) * | 1978-12-01 | 1984-01-12 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zum Überziehen von vernetztem Organopolysiloxan |
-
1981
- 1981-04-30 JP JP56065900A patent/JPS57180674A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0454791U (ja) * | 1990-09-18 | 1992-05-11 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57180674A (en) | 1982-11-06 |
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