JPS6328096B2 - - Google Patents
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- JPS6328096B2 JPS6328096B2 JP55025253A JP2525380A JPS6328096B2 JP S6328096 B2 JPS6328096 B2 JP S6328096B2 JP 55025253 A JP55025253 A JP 55025253A JP 2525380 A JP2525380 A JP 2525380A JP S6328096 B2 JPS6328096 B2 JP S6328096B2
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- Japan
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- film
- vinyl
- heat
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は包装材料等に用いられるプラスチツク
フイルムの表面処理剤に関するものである。 プラスチツクフイルムは包装材料として大量に
使用されており、これはプラスチツクフイルムの
持つ性質が生産、流通、消費の各分野での技術革
新によつて生じた包装の目的、機能の変化に伴な
う高度な要求に合致しているからである。 特に食品包装の分野においては、プラスチツク
フイルムにより新しい商品形態が生まれ、品質の
保持や販売促進に役立つ等、著しい効果を上げて
いる。 これらのフイルムとしては、ポリスチレン，ポ
リプロピレン，ポリ塩化ビニル，ポリカーボネー
ト，ポリスチレン，ポリエステルおよびポリアミ
ド等が使用されるが包装材料として全ての面で充
分な性質を持つている訳ではない。単独のプラス
チツクフイルムでは耐水蒸気透過性，耐酸素透過
性，ヒートシール性，耐ブロツキング性，耐油性
又は機械包装適性等の何らかの欠陥を持つている
ので、プラスチツクフイルムの品質改良手段とし
て各種のコーテイングがなされている。 従来、プラスチツクフイルムの品質改良材とし
て塩素化ポリプロピレンが以下のような目的に使
用されている。 二軸延伸ポリプロピレンフイルム，二軸延伸
ポリエステルフイルム，ポリアミドフイルムの
ようにヒートシール範囲の狭いフイルムやセロ
フアンのようにヒートシール性のないフイルム
をヒートシール可能にするための易ヒートシー
ル性樹脂としてフイルム表面にコーテイングさ
れる。 ポリエチレンフイルム，ポリプロピレンフイ
ルム，ポリ塩化ビニル，ポリエステルフイル
ム，ビニロンフイルムのようにフイルムにポリ
塩化ビニリデンをコーテイングして耐酸素透過
性，耐水蒸気透過性，耐油性を改良する場合の
アンカーコーテイング材としてフイルム表面に
適用される。 ポリエチレンフイルム，ポリプロピレンフイ
ルム用の印刷インキバインダーとして、印刷イ
ンキに混ぜてフイルム表面に適用される。 以上の通りであるが、しかしながらこれらの目
的に使用される塩素化ポリプロピレンはトルオー
ル，キシロール，シクロヘキサン等の溶剤に溶
解、分散させたものなので次のような問題点が指
摘されていた。 先ず、易ヒートシール性樹脂として使用される
場合には、溶剤のトルオール，キシロール，シク
ロヘキサン等がコーテイン後もフイルムに一部溶
解残存し、製造して食品を入れてヒートシールし
た後、経時変化で溶解していた溶剤が脱離して、
その食品の風味を低下させることがある。又、低
温時にシール強度が低下するので低温時の取扱い
で破袋することがある。 次に、アンカーコーテイング材、印刷インキバ
インダーとして使用された場合、低温時に密着性
が低下して物性が悪くなる。 以上であるがいずれの場合も、トルオール，キ
シロール，シクロヘキサン等の有機溶剤を、塩素
化ポリプロピレン約20重量部に対して約80重量部
使用するので、引火爆発の危険性および有機溶剤
中毒等の安全衛生上の問題もある。 本発明は、上記の塩素化ポリプロピレンの欠点
を改良し、かつ水系のため安全衛生上問題の少な
いフイルム表面処理剤に関する。 本発明の骨子とするところは 式 （但しＸはＨ又はアルキル基、R1はアルキレ
ン基、R2，R3はアルキル基である。）で示される
構造のビニル基含有第三級アミン0.1〜10mol％、
およびカルボキシル基含有ビニル系単量体0.1〜
20mol％、ならびに残部がこれら両者の単量体と
共重合しうる他のビニル系単量体で構成される単
量体混合物の共重合体よりなるプラスチツクフイ
ルム表面処理剤である。 上記の本発明において、ビニル基含有第三級ア
ミンは既述の式により示されるものであり、かか
る単量体としてはアクリロイル基又はメタクリロ
イル基を有する第三級アミンが好ましく、具体的
にはジメチルアミノメチルアクリレート又はメタ
クリレート，ジメチルアミノエチルアクリレート
又はメタクリレート，ジエチルアミノエチルアク
リレート又はメタクリレート，ジプロピルアミノ
ｎ―ブチルアクリレート又はメタクリレート，ジ
isoブチルアミノｎ―ブチルアクリレート又はメ
タクリレート等がある。 ビニル基含有第三級アミンは、本発明の表面処
理剤におけるコーテイング剤として、フイルムと
の密着性にかかすことの出来ない成分である。
又、フイルムにコーテイングした後、加熱により
カルボキシル基と反応して三次元化し、耐久性を
向上させるものである。ビニル基含有第三級アミ
ンの含有量は0.1mol％から10mol％である。
0.1mol％未満であると、その効果が認められず、
10mol％を越すと他の共重合成分であるカルボキ
シル基含有ビニル系単量体と重合中に反応して、
増粘、ゲル化するので安定な重合物が得られな
い。 カルボキシル基含有ビニル系単量体としてはア
クリル酸，メタクリル酸，イタコン酸，マレイン
酸，フマール酸，アコニツト酸，シトラコン酸，
クロトン酸等を挙げることが出来る。この単量体
はコーテイング液の安定性に必要なものであると
共に、コーテイング後加熱し第三級アミンと反応
し、コーテイング剤としての耐久性を向上させる
ものである。含有量は0.1mol％未満だとその効
果は認められず20mol％を越すと親水性が強くな
り耐水性が悪くなる。 次に上記単量体の両者と共重合可能なビニル系
単量体としては、アクリル酸エステル及びメタク
リル酸エステル類（メチル，エチル，ｎ―プロピ
ル，イソプロピル，ｎ―ブチル，イソブチル，ｎ
―ヘキシル，２エチルヘキシル等），スチレン，
酢酸ビニル，アクリロニトリル，メタクリロニト
リル，ビニルエーテル類（メチルビニルエーテ
ル，エチルビニルエーテル，ブチルビニルエーテ
ル等），アクリル酸及びメタクリル酸のヒドロキ
シアルキルエステル類（この場合のアルキル基は
エーテル連鎖―０―を持つことが出来る。２―ヒ
ドロキシエチルアクリレート，２―ヒドロキシエ
チルメタクリレート，２―ヒドロキシプロピルア
クリレート，２―ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート，ポリプロピレングリコールモノメタクリレ
ート，ポリエチレングリコールモノメタクリレー
ト等），アクリルアミド，メタクリルアミド及び
その誘導体（メチロールアクリルアミド，メトキ
シメチルアクリルアミド，メチロールメタクリル
アミド，メトキシメチルアクリルアミド，ブトキ
シメチルアクリルアミド等），及びグリシジルメ
タクリレートが代表的なものであり、その他共重
合可能な全てのビニル単量体を包含するものであ
り、その配合量は全単量体の残部を構成する量で
ある。 こゝでプラスチツク品質改良の為の表面処理剤
として要求される性能としては、ヒートシール
性，密着性以外に耐ブロツキング性がある。耐ブ
ロツキング性は連続フイルムにコーテイングし巻
取つたものが自重でコーテイング面と非コーテイ
ング面で密着したり、フイルムで袋をつくり食品
を入れてヒートシール前にコーテイング面同士で
密着することのないようにするために必要な性質
であるが、本発明の表面処理剤はビニル基含有第
三級アミンとカルボキシル基含有ビニル系単量体
との組合せでシール強度、密着性を調節し、その
他共重合可能な単量体で耐ブロツキング性を調節
することが出来る。 本発明の表面処理剤は、メタノール，エタノー
ル，イソプロパノール等のアルコール溶媒中に単
量体混合物と開始剤を添加して重合を行なう溶液
重合法又はアニオン性乳化剤，ノニオン性乳化
剤，カチオン性乳化剤等を用いて、単量体混合物
を水に乳化させ開始剤を添加して重合させる乳化
重合法で得られる。重合条件として溶液重合の場
合、温度60〜80℃ 時間５〜８時間、乳化重合の
場合、温度室温〜90℃、時間３〜５時間が標準で
ある。かくして得られた重合物中のカルボキシル
基を苛性ソーダ，苛性カリ，水酸化カルシウム等
のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物
やアンモニア，モノメチルアミン，ジメチルアミ
ン，トリメチルアミン，モノエチルアミン，ジエ
チルアミン，トリエチルアミン，モノエタノール
アミン，ジエタノールアミン，トリエタノールア
ミン，ジメチルエタノールアミン，ジエチルエタ
ノールアミン，モルホリン等の塩基で中和又は部
分中和して本組成物の水希釈液、水分散液の安定
性を向上させることが望ましい。上記した中和剤
は本発明を限定するものでないが、加熱時の反応
を促進するにはアンモニア，低級アミンのような
揮発性アミンで中和するのが好ましい。 本発明処理剤の使用法の一例として、次のよう
なものがある。 不揮発分（以下N.Vと略す）20〜30％になるよ
うに純水で希釈し、フイルムにロールでコーテイ
ングし、120〜140℃で30秒乾燥する。この場合コ
ーテイングはフイルム全面又はヒートシール部の
みに塗布する。次に温度90〜120℃，圧力１〜２
Kg／cm2，時間0.5〜２秒のヒートシール条件で入
口を残して、ヒートシールをして中央合掌シール
型，封筒型，ひだ付形等の袋をつくる。この袋に
海苔，ポテトチツプス，せんべい，あられ等の被
包装材料を入れて、前記したヒートシール条件で
ヒートシールする。これにより、優れたシール強
度の密封包装体を得ることが出来る。又、本発明
処理剤をフイルムの片面全面にロールコートし、
前記と略同様の条件で乾燥し、その上にポリ塩化
ビニリデンエマルジヨンを塗布乾燥することによ
り、ポリ塩化ビニリデンとの密着性に優れ、ポリ
塩化ビニリデンの特性を充分に生かしたフイルム
を得ることが出来る。 更に又、着色顔料等に添加混合して印刷インキ
を作り、このインキを使用してフイルム面に印刷
を施すことにより密着性良好な印刷フイルムとす
ることが出来、このように本発明処理剤はプラス
チツクフイルムに対する直接的或は間接的な表面
処理に極めて優れた効果を発揮する。 本発明処理剤につき、従来の塩素化ポリプロピ
レン処理剤との対比における利点を挙げれば次の
通りである。 イ 本発明処理剤は水が主体の液状物であり、又
溶剤系のものであつてもメタノール，エタノー
ル，イソプロパノール等のフイルム溶解能力の
ない溶剤を使用しているので通常、溶剤に起因
する被包装材料の風味の低下が皆無である。 ロ 上記の通り、水系の溶媒が主体であるので塩
素化ポリプロピレンの場合に比べて、安全，衛
生面での問題がなくなる。 ハ 塩素化ポリプロピレンの場合、ヒートシール
強度，密着性は重合度，塩素化度のみでしか調
節できず、特に低温時の密着性に限界があつた
が、本発明処理剤では、各単量体の組合せ、お
よび量的配合割合で自由に調節することが出来
る。 以下実施例，比較例を掲げて本発明を説明す
る。 実施例 １ 撹拌機，温度計，還流冷却器及び滴下ロートを
装備したガラス製反応容器中にイソプロパノール
35重量部を充填し、加熱することで内容物を75℃
まで上昇せしめた。ついでアクリル酸ブチル
45mol％、メタクリル酸メチル35mol％、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート6mol％、ヒドロ
キシエチルメタクリレート4mol％、メタクリル
酸10mol％の混合物65重量部（以下単に部とす
る）に重合開始剤として、２，2′―アゾビスイソ
ブチロニトリル１部を溶解したものを６時間かけ
て、全量滴下し、滴下終了後、２時間重合を継続
し、温度は75℃を維持して重合を終了した。 ついで上記重合体のメタクリル酸を中和するに
足りるアンモニアを添加して30分間、同温度で撹
拌を継続し、水溶性のビニル系重合体を得た。こ
の水溶性ビニル系重合体をN.V25％に純水で希釈
して、コロナ放電処理した膜厚40μの２軸延伸ポ
リプロピレンフイルムにパートコートし、120
℃／30秒乾燥して膜厚2μのコーテイングを得た。
このフイルムで100℃，圧力１Kg／cm2，シール時
間１秒の条件で３方をヒートシールして製袋後、
せんべいを入れて、入口部を同じ条件でヒートシ
ールした。 シール強度は25℃で350ｇ／cm，−10℃で300
ｇ／cmであり、充分なシール強度が得られた。 同じ袋でせんべいものを50袋、夏季３ケ月室温
放置したが内容物のせんべいの風味に変化は認め
られなかつた。 尚、上記シール強度は、２枚のフイルムの所定
部位に1.5cm幅の表面処理剤をパーコートし、重
ね合わせて１Kg／cm2100℃で熱圧し、次いで引張
試験機により所定の温度下で引張り速度20cm／mm
で剥離した場合の値である。（以下同じ） 比較例 １ 塩素化度26重量％の塩素化ポリプロピレンの20
重量％のトルオール溶液を同様に二軸延伸ポリプ
ロピレンにパートコートし、120℃／30秒乾燥し
た。膜厚は2μに調整した。このフイルムで110
℃，圧力１Kg／cm2，シール時間1.2秒の条件で３
方をヒートシールし製袋した。これにせんべいを
入れて入口部を同じ条件でヒートシールした。 シール強度は25℃で250ｇ／cmであつたが−10
℃では80ｇ／cmに低下した。同じ袋で、せんべい
を入れたものを50袋夏季３ケ月室温放置した。50
袋の内、、４袋のせんべいの風味に異常が認めら
れた。 比較例２，３および４ 単量体配合組成を変えた以外は実施例と同様条
件で得た表面処理剤は、次の結果を示した。
フイルムの表面処理剤に関するものである。 プラスチツクフイルムは包装材料として大量に
使用されており、これはプラスチツクフイルムの
持つ性質が生産、流通、消費の各分野での技術革
新によつて生じた包装の目的、機能の変化に伴な
う高度な要求に合致しているからである。 特に食品包装の分野においては、プラスチツク
フイルムにより新しい商品形態が生まれ、品質の
保持や販売促進に役立つ等、著しい効果を上げて
いる。 これらのフイルムとしては、ポリスチレン，ポ
リプロピレン，ポリ塩化ビニル，ポリカーボネー
ト，ポリスチレン，ポリエステルおよびポリアミ
ド等が使用されるが包装材料として全ての面で充
分な性質を持つている訳ではない。単独のプラス
チツクフイルムでは耐水蒸気透過性，耐酸素透過
性，ヒートシール性，耐ブロツキング性，耐油性
又は機械包装適性等の何らかの欠陥を持つている
ので、プラスチツクフイルムの品質改良手段とし
て各種のコーテイングがなされている。 従来、プラスチツクフイルムの品質改良材とし
て塩素化ポリプロピレンが以下のような目的に使
用されている。 二軸延伸ポリプロピレンフイルム，二軸延伸
ポリエステルフイルム，ポリアミドフイルムの
ようにヒートシール範囲の狭いフイルムやセロ
フアンのようにヒートシール性のないフイルム
をヒートシール可能にするための易ヒートシー
ル性樹脂としてフイルム表面にコーテイングさ
れる。 ポリエチレンフイルム，ポリプロピレンフイ
ルム，ポリ塩化ビニル，ポリエステルフイル
ム，ビニロンフイルムのようにフイルムにポリ
塩化ビニリデンをコーテイングして耐酸素透過
性，耐水蒸気透過性，耐油性を改良する場合の
アンカーコーテイング材としてフイルム表面に
適用される。 ポリエチレンフイルム，ポリプロピレンフイ
ルム用の印刷インキバインダーとして、印刷イ
ンキに混ぜてフイルム表面に適用される。 以上の通りであるが、しかしながらこれらの目
的に使用される塩素化ポリプロピレンはトルオー
ル，キシロール，シクロヘキサン等の溶剤に溶
解、分散させたものなので次のような問題点が指
摘されていた。 先ず、易ヒートシール性樹脂として使用される
場合には、溶剤のトルオール，キシロール，シク
ロヘキサン等がコーテイン後もフイルムに一部溶
解残存し、製造して食品を入れてヒートシールし
た後、経時変化で溶解していた溶剤が脱離して、
その食品の風味を低下させることがある。又、低
温時にシール強度が低下するので低温時の取扱い
で破袋することがある。 次に、アンカーコーテイング材、印刷インキバ
インダーとして使用された場合、低温時に密着性
が低下して物性が悪くなる。 以上であるがいずれの場合も、トルオール，キ
シロール，シクロヘキサン等の有機溶剤を、塩素
化ポリプロピレン約20重量部に対して約80重量部
使用するので、引火爆発の危険性および有機溶剤
中毒等の安全衛生上の問題もある。 本発明は、上記の塩素化ポリプロピレンの欠点
を改良し、かつ水系のため安全衛生上問題の少な
いフイルム表面処理剤に関する。 本発明の骨子とするところは 式 （但しＸはＨ又はアルキル基、R1はアルキレ
ン基、R2，R3はアルキル基である。）で示される
構造のビニル基含有第三級アミン0.1〜10mol％、
およびカルボキシル基含有ビニル系単量体0.1〜
20mol％、ならびに残部がこれら両者の単量体と
共重合しうる他のビニル系単量体で構成される単
量体混合物の共重合体よりなるプラスチツクフイ
ルム表面処理剤である。 上記の本発明において、ビニル基含有第三級ア
ミンは既述の式により示されるものであり、かか
る単量体としてはアクリロイル基又はメタクリロ
イル基を有する第三級アミンが好ましく、具体的
にはジメチルアミノメチルアクリレート又はメタ
クリレート，ジメチルアミノエチルアクリレート
又はメタクリレート，ジエチルアミノエチルアク
リレート又はメタクリレート，ジプロピルアミノ
ｎ―ブチルアクリレート又はメタクリレート，ジ
isoブチルアミノｎ―ブチルアクリレート又はメ
タクリレート等がある。 ビニル基含有第三級アミンは、本発明の表面処
理剤におけるコーテイング剤として、フイルムと
の密着性にかかすことの出来ない成分である。
又、フイルムにコーテイングした後、加熱により
カルボキシル基と反応して三次元化し、耐久性を
向上させるものである。ビニル基含有第三級アミ
ンの含有量は0.1mol％から10mol％である。
0.1mol％未満であると、その効果が認められず、
10mol％を越すと他の共重合成分であるカルボキ
シル基含有ビニル系単量体と重合中に反応して、
増粘、ゲル化するので安定な重合物が得られな
い。 カルボキシル基含有ビニル系単量体としてはア
クリル酸，メタクリル酸，イタコン酸，マレイン
酸，フマール酸，アコニツト酸，シトラコン酸，
クロトン酸等を挙げることが出来る。この単量体
はコーテイング液の安定性に必要なものであると
共に、コーテイング後加熱し第三級アミンと反応
し、コーテイング剤としての耐久性を向上させる
ものである。含有量は0.1mol％未満だとその効
果は認められず20mol％を越すと親水性が強くな
り耐水性が悪くなる。 次に上記単量体の両者と共重合可能なビニル系
単量体としては、アクリル酸エステル及びメタク
リル酸エステル類（メチル，エチル，ｎ―プロピ
ル，イソプロピル，ｎ―ブチル，イソブチル，ｎ
―ヘキシル，２エチルヘキシル等），スチレン，
酢酸ビニル，アクリロニトリル，メタクリロニト
リル，ビニルエーテル類（メチルビニルエーテ
ル，エチルビニルエーテル，ブチルビニルエーテ
ル等），アクリル酸及びメタクリル酸のヒドロキ
シアルキルエステル類（この場合のアルキル基は
エーテル連鎖―０―を持つことが出来る。２―ヒ
ドロキシエチルアクリレート，２―ヒドロキシエ
チルメタクリレート，２―ヒドロキシプロピルア
クリレート，２―ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート，ポリプロピレングリコールモノメタクリレ
ート，ポリエチレングリコールモノメタクリレー
ト等），アクリルアミド，メタクリルアミド及び
その誘導体（メチロールアクリルアミド，メトキ
シメチルアクリルアミド，メチロールメタクリル
アミド，メトキシメチルアクリルアミド，ブトキ
シメチルアクリルアミド等），及びグリシジルメ
タクリレートが代表的なものであり、その他共重
合可能な全てのビニル単量体を包含するものであ
り、その配合量は全単量体の残部を構成する量で
ある。 こゝでプラスチツク品質改良の為の表面処理剤
として要求される性能としては、ヒートシール
性，密着性以外に耐ブロツキング性がある。耐ブ
ロツキング性は連続フイルムにコーテイングし巻
取つたものが自重でコーテイング面と非コーテイ
ング面で密着したり、フイルムで袋をつくり食品
を入れてヒートシール前にコーテイング面同士で
密着することのないようにするために必要な性質
であるが、本発明の表面処理剤はビニル基含有第
三級アミンとカルボキシル基含有ビニル系単量体
との組合せでシール強度、密着性を調節し、その
他共重合可能な単量体で耐ブロツキング性を調節
することが出来る。 本発明の表面処理剤は、メタノール，エタノー
ル，イソプロパノール等のアルコール溶媒中に単
量体混合物と開始剤を添加して重合を行なう溶液
重合法又はアニオン性乳化剤，ノニオン性乳化
剤，カチオン性乳化剤等を用いて、単量体混合物
を水に乳化させ開始剤を添加して重合させる乳化
重合法で得られる。重合条件として溶液重合の場
合、温度60〜80℃ 時間５〜８時間、乳化重合の
場合、温度室温〜90℃、時間３〜５時間が標準で
ある。かくして得られた重合物中のカルボキシル
基を苛性ソーダ，苛性カリ，水酸化カルシウム等
のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物
やアンモニア，モノメチルアミン，ジメチルアミ
ン，トリメチルアミン，モノエチルアミン，ジエ
チルアミン，トリエチルアミン，モノエタノール
アミン，ジエタノールアミン，トリエタノールア
ミン，ジメチルエタノールアミン，ジエチルエタ
ノールアミン，モルホリン等の塩基で中和又は部
分中和して本組成物の水希釈液、水分散液の安定
性を向上させることが望ましい。上記した中和剤
は本発明を限定するものでないが、加熱時の反応
を促進するにはアンモニア，低級アミンのような
揮発性アミンで中和するのが好ましい。 本発明処理剤の使用法の一例として、次のよう
なものがある。 不揮発分（以下N.Vと略す）20〜30％になるよ
うに純水で希釈し、フイルムにロールでコーテイ
ングし、120〜140℃で30秒乾燥する。この場合コ
ーテイングはフイルム全面又はヒートシール部の
みに塗布する。次に温度90〜120℃，圧力１〜２
Kg／cm2，時間0.5〜２秒のヒートシール条件で入
口を残して、ヒートシールをして中央合掌シール
型，封筒型，ひだ付形等の袋をつくる。この袋に
海苔，ポテトチツプス，せんべい，あられ等の被
包装材料を入れて、前記したヒートシール条件で
ヒートシールする。これにより、優れたシール強
度の密封包装体を得ることが出来る。又、本発明
処理剤をフイルムの片面全面にロールコートし、
前記と略同様の条件で乾燥し、その上にポリ塩化
ビニリデンエマルジヨンを塗布乾燥することによ
り、ポリ塩化ビニリデンとの密着性に優れ、ポリ
塩化ビニリデンの特性を充分に生かしたフイルム
を得ることが出来る。 更に又、着色顔料等に添加混合して印刷インキ
を作り、このインキを使用してフイルム面に印刷
を施すことにより密着性良好な印刷フイルムとす
ることが出来、このように本発明処理剤はプラス
チツクフイルムに対する直接的或は間接的な表面
処理に極めて優れた効果を発揮する。 本発明処理剤につき、従来の塩素化ポリプロピ
レン処理剤との対比における利点を挙げれば次の
通りである。 イ 本発明処理剤は水が主体の液状物であり、又
溶剤系のものであつてもメタノール，エタノー
ル，イソプロパノール等のフイルム溶解能力の
ない溶剤を使用しているので通常、溶剤に起因
する被包装材料の風味の低下が皆無である。 ロ 上記の通り、水系の溶媒が主体であるので塩
素化ポリプロピレンの場合に比べて、安全，衛
生面での問題がなくなる。 ハ 塩素化ポリプロピレンの場合、ヒートシール
強度，密着性は重合度，塩素化度のみでしか調
節できず、特に低温時の密着性に限界があつた
が、本発明処理剤では、各単量体の組合せ、お
よび量的配合割合で自由に調節することが出来
る。 以下実施例，比較例を掲げて本発明を説明す
る。 実施例 １ 撹拌機，温度計，還流冷却器及び滴下ロートを
装備したガラス製反応容器中にイソプロパノール
35重量部を充填し、加熱することで内容物を75℃
まで上昇せしめた。ついでアクリル酸ブチル
45mol％、メタクリル酸メチル35mol％、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート6mol％、ヒドロ
キシエチルメタクリレート4mol％、メタクリル
酸10mol％の混合物65重量部（以下単に部とす
る）に重合開始剤として、２，2′―アゾビスイソ
ブチロニトリル１部を溶解したものを６時間かけ
て、全量滴下し、滴下終了後、２時間重合を継続
し、温度は75℃を維持して重合を終了した。 ついで上記重合体のメタクリル酸を中和するに
足りるアンモニアを添加して30分間、同温度で撹
拌を継続し、水溶性のビニル系重合体を得た。こ
の水溶性ビニル系重合体をN.V25％に純水で希釈
して、コロナ放電処理した膜厚40μの２軸延伸ポ
リプロピレンフイルムにパートコートし、120
℃／30秒乾燥して膜厚2μのコーテイングを得た。
このフイルムで100℃，圧力１Kg／cm2，シール時
間１秒の条件で３方をヒートシールして製袋後、
せんべいを入れて、入口部を同じ条件でヒートシ
ールした。 シール強度は25℃で350ｇ／cm，−10℃で300
ｇ／cmであり、充分なシール強度が得られた。 同じ袋でせんべいものを50袋、夏季３ケ月室温
放置したが内容物のせんべいの風味に変化は認め
られなかつた。 尚、上記シール強度は、２枚のフイルムの所定
部位に1.5cm幅の表面処理剤をパーコートし、重
ね合わせて１Kg／cm2100℃で熱圧し、次いで引張
試験機により所定の温度下で引張り速度20cm／mm
で剥離した場合の値である。（以下同じ） 比較例 １ 塩素化度26重量％の塩素化ポリプロピレンの20
重量％のトルオール溶液を同様に二軸延伸ポリプ
ロピレンにパートコートし、120℃／30秒乾燥し
た。膜厚は2μに調整した。このフイルムで110
℃，圧力１Kg／cm2，シール時間1.2秒の条件で３
方をヒートシールし製袋した。これにせんべいを
入れて入口部を同じ条件でヒートシールした。 シール強度は25℃で250ｇ／cmであつたが−10
℃では80ｇ／cmに低下した。同じ袋で、せんべい
を入れたものを50袋夏季３ケ月室温放置した。50
袋の内、、４袋のせんべいの風味に異常が認めら
れた。 比較例２，３および４ 単量体配合組成を変えた以外は実施例と同様条
件で得た表面処理剤は、次の結果を示した。
【表】
実施例 ２
撹拌機，温度計，還流冷却器および滴下ロート
を装備したガラス製反応容器中に純水25部を充填
し、加熱することにより内容物を80℃迄、上昇せ
しめた。ついでアクリル酸エチル65mol％、メタ
クリル酸メチル20mol％、ジメチルアミノエチル
アクリレート4mol％、ポリプロピレングリコー
ルモノメタクリレート5mol％、イタコン酸6mol
％の混合物50部と純水20部、ポリオキシエチレン
ノニルフエニルエーテル硫酸ナトリウム２部とを
混合撹拌して乳化した。この乳化液と0.2部の過
硫酸アンモンを５部の純水に溶解したものを４時
間かけて滴下して重合を行なつた。得られた乳化
重合物にジメチルアミンを添加してPHを7.5に調
整した後、NVを25％になるよう純水で希釈し
た。膜厚25μのポリエステルフイルムにロールコ
ートし、120℃／30秒乾燥して、膜厚1μのコーテ
イングを得た。このコーテイングの上にポリ塩化
ビニリデンのエマルジヨンを4μ塗布し120℃／30
秒乾燥した。得られたポリエステルフイルムは耐
酸素透過性，耐水蒸気透過性，耐油性にすぐれて
おり、低温時の密着性にも問題なかつた。 実施例 ３ 実施例１で得た重合物をアンモニア中和後、
NV25％に希釈したもの100部に対して青色の着
色顔料（大日精化製樹脂分散型水性加工顔料）10
部を添加混合して青色の印刷インキを作つた。こ
のものを使用し膜厚30μのセロフアンにグラビア
印刷した後、120℃／30秒乾燥して青色の印刷物
を得たが密着性に問題なかつた。
を装備したガラス製反応容器中に純水25部を充填
し、加熱することにより内容物を80℃迄、上昇せ
しめた。ついでアクリル酸エチル65mol％、メタ
クリル酸メチル20mol％、ジメチルアミノエチル
アクリレート4mol％、ポリプロピレングリコー
ルモノメタクリレート5mol％、イタコン酸6mol
％の混合物50部と純水20部、ポリオキシエチレン
ノニルフエニルエーテル硫酸ナトリウム２部とを
混合撹拌して乳化した。この乳化液と0.2部の過
硫酸アンモンを５部の純水に溶解したものを４時
間かけて滴下して重合を行なつた。得られた乳化
重合物にジメチルアミンを添加してPHを7.5に調
整した後、NVを25％になるよう純水で希釈し
た。膜厚25μのポリエステルフイルムにロールコ
ートし、120℃／30秒乾燥して、膜厚1μのコーテ
イングを得た。このコーテイングの上にポリ塩化
ビニリデンのエマルジヨンを4μ塗布し120℃／30
秒乾燥した。得られたポリエステルフイルムは耐
酸素透過性，耐水蒸気透過性，耐油性にすぐれて
おり、低温時の密着性にも問題なかつた。 実施例 ３ 実施例１で得た重合物をアンモニア中和後、
NV25％に希釈したもの100部に対して青色の着
色顔料（大日精化製樹脂分散型水性加工顔料）10
部を添加混合して青色の印刷インキを作つた。こ
のものを使用し膜厚30μのセロフアンにグラビア
印刷した後、120℃／30秒乾燥して青色の印刷物
を得たが密着性に問題なかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 （但しＸはＨ又はアルキル基、R1はアルキレ
ン基、R2，R3はアルキル基である）で示される
構造のビニル基含有第三級アミン0.1〜10mol％、
カルボキシル基含有ビニル系単量体0.1〜20mol
％および残部がこれら両者の単量体と共重合しう
る他のビニル系単量体で構成される単量体混合物
の共重合体よりなるプラスチツクフイルム用表面
処理剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2525380A JPS56122839A (en) | 1980-03-03 | 1980-03-03 | Surface treatment for plastic film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2525380A JPS56122839A (en) | 1980-03-03 | 1980-03-03 | Surface treatment for plastic film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56122839A JPS56122839A (en) | 1981-09-26 |
| JPS6328096B2 true JPS6328096B2 (ja) | 1988-06-07 |
Family
ID=12160830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2525380A Granted JPS56122839A (en) | 1980-03-03 | 1980-03-03 | Surface treatment for plastic film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56122839A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6213337A (ja) * | 1985-07-12 | 1987-01-22 | 株式会社 興人 | 被覆ポリオレフイン系フイルム |
| WO1995035087A1 (en) * | 1994-06-21 | 1995-12-28 | Ppg Industries, Inc. | Hair fixative amphoteric polymer composition |
| JP6536873B2 (ja) * | 2014-11-18 | 2019-07-03 | Dic株式会社 | 積層体及びこれを用いる成形体 |
| JP6492567B2 (ja) * | 2014-11-18 | 2019-04-03 | Dic株式会社 | 積層体及びこれを用いる成形体 |
| JP7088457B2 (ja) * | 2017-07-21 | 2022-06-21 | 花王株式会社 | 樹脂エマルション、及び水系インク |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51111276A (en) * | 1975-03-26 | 1976-10-01 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Molded article of polycarbonate resin of improved abrasion resistance |
| JPS543840A (en) * | 1977-06-10 | 1979-01-12 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Aqueous coating composition |
-
1980
- 1980-03-03 JP JP2525380A patent/JPS56122839A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56122839A (en) | 1981-09-26 |
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