JPS63281149A - 平板状塩化銀乳剤の製造方法 - Google Patents
平板状塩化銀乳剤の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、感光性のハロゲン化銀写真乳剤を製造するた
めの新規な方法に関する。さらに詳細には、本発明は全
体の粒子群の全投影面積ノ少なくとも５０％のものの形
が、平面状でアルハロゲン化銀の粒子を有する、ハロゲ
ン化銀乳剤を製造するための方法に関するものである。
めの新規な方法に関する。さらに詳細には、本発明は全
体の粒子群の全投影面積ノ少なくとも５０％のものの形
が、平面状でアルハロゲン化銀の粒子を有する、ハロゲ
ン化銀乳剤を製造するための方法に関するものである。
少量の臭化銀とヨウ化銀とをもち、大部分は塩化銀で作
られた写真要素は従来良く知られている。これらの要素
は広い処理ラチチュードを有し、感光性媒体としてハロ
ゲン化銀を使用する技術分野の多くで作られかつ利用さ
れている。
られた写真要素は従来良く知られている。これらの要素
は広い処理ラチチュードを有し、感光性媒体としてハロ
ゲン化銀を使用する技術分野の多くで作られかつ利用さ
れている。
塩化物の多い乳剤は高い溶解性をもつ利点（より迅速な
現像および定着時間が可能）を与え、また写真的に有用
な他のハロゲン化銀に比べて、可視光線に対しより低い
固有感光性（他のものと比べてカラー用に有利）を与え
る。しかしながら、感光性の塩化銀要素は主として臭化
銀を含むものよりずっと低感度であるため、その用途は
一般的に印刷用の利用、例えば密着焼付用、低感度のカ
メラ用フィルム、その他などに限られていた。臭化銀の
多い写真用乳剤の高感光度特性と、塩化銀の多い乳剤の
迅速かつ便利な処理特性とを組合せるのは好ましいこと
であろうし、多くのハロゲン化銀の技術分野でこの組合
せを必要としている。
現像および定着時間が可能）を与え、また写真的に有用
な他のハロゲン化銀に比べて、可視光線に対しより低い
固有感光性（他のものと比べてカラー用に有利）を与え
る。しかしながら、感光性の塩化銀要素は主として臭化
銀を含むものよりずっと低感度であるため、その用途は
一般的に印刷用の利用、例えば密着焼付用、低感度のカ
メラ用フィルム、その他などに限られていた。臭化銀の
多い写真用乳剤の高感光度特性と、塩化銀の多い乳剤の
迅速かつ便利な処理特性とを組合せるのは好ましいこと
であろうし、多くのハロゲン化銀の技術分野でこの組合
せを必要としている。
平板状粒子のハロゲン化銀製品は周知の技術であり、普
通の粒子の製品、例えば半楕円形粒子をもつ製品よりも
若干のかなりな利点を使用者に与えている。平板状製品
はより高い被覆力を示し、効果的にスペクトル増感でき
、より容易に現像され、また被覆力を低下させることな
くより高いレベルの硬膜に耐えられ、いずれも通常の粒
子以上のかなりの利点を与えるものである。
通の粒子の製品、例えば半楕円形粒子をもつ製品よりも
若干のかなりな利点を使用者に与えている。平板状製品
はより高い被覆力を示し、効果的にスペクトル増感でき
、より容易に現像され、また被覆力を低下させることな
くより高いレベルの硬膜に耐えられ、いずれも通常の粒
子以上のかなりの利点を与えるものである。
平板状粒子の塩化銀乳剤も知られており、ウェイ氏の米
国特許第４．３９’ｌ、２１５号、およびマスカスキイ
氏の米国特許第４．４００．４６３号などで述べられて
いる。しかしながら−これら従来技術の平板状塩化銀乳
剤は、一般的に大きくて厚い平板状の粒子に限られ、か
つゼラチン以外の補助的バインダの使用を必要とするの
で、使用するための利点にならない。例えば、前記ウェ
イ氏の特許中には、甚だ大きくてかつ厚い平板状の塩化
銀要素の製法が述べられている。ウェイ氏の方法は結晶
成長剤としてアンモニアを用い、この作られた粒子は実
用上の応用に殆んど有用性ヲモっていない。マスカスキ
イ氏の特許は、粒子成長変化量（ｇｒｏｗｔｈ ｍｏｄ
ｉｆｙｉｎｇ μｍｏｕｎｔ）のアミノアザインデンと
、チオエーテル結合を含んだ合成解膠剤との両者の利用
を教示しており、そしてまた大きな平板状の塩化銀要素
の製造に限られている。
国特許第４．３９’ｌ、２１５号、およびマスカスキイ
氏の米国特許第４．４００．４６３号などで述べられて
いる。しかしながら−これら従来技術の平板状塩化銀乳
剤は、一般的に大きくて厚い平板状の粒子に限られ、か
つゼラチン以外の補助的バインダの使用を必要とするの
で、使用するための利点にならない。例えば、前記ウェ
イ氏の特許中には、甚だ大きくてかつ厚い平板状の塩化
銀要素の製法が述べられている。ウェイ氏の方法は結晶
成長剤としてアンモニアを用い、この作られた粒子は実
用上の応用に殆んど有用性ヲモっていない。マスカスキ
イ氏の特許は、粒子成長変化量（ｇｒｏｗｔｈ ｍｏｄ
ｉｆｙｉｎｇ μｍｏｕｎｔ）のアミノアザインデンと
、チオエーテル結合を含んだ合成解膠剤との両者の利用
を教示しており、そしてまた大きな平板状の塩化銀要素
の製造に限られている。
良好な感光度と処理のラチチュードとをもつ、適当な平
板状粒子のハロゲン化銀乳剤を調製することが必要であ
り、この乳剤の粒子の少なくとも５０モル％は塩化銀で
あり、そして写真的に有用であり、乳剤は合成解膠剤を
用いずに作られる。
板状粒子のハロゲン化銀乳剤を調製することが必要であ
り、この乳剤の粒子の少なくとも５０モル％は塩化銀で
あり、そして写真的に有用であり、乳剤は合成解膠剤を
用いずに作られる。
本発明によれば、沈澱している全体の粒子群の全投影面
積の少なくとも５０％のものが、０．５μｍより小さな
粒子厚み、０．００１μｍ３より大きい平均粒子体積お
よび少なくとも２：１の横縦比（ａｓｐｅｃｔ ｒａｔ
ｉｏ）をもつ、平板状のハロゲン化銀粒子であり、かつ
ハロゲン化銀乳剤のハロゲン成分は、存在する銀塩の全
モル数を基準として、少なくとも５０モル％が塩化銀で
あるような、ハロゲン化銀粒子を形成させるために、分
散媒体の存在下に塩化物を含有するハロゲン化物塩と水
性銀塩溶液とを接触させる際に、下記一般式 ＋１−１！−亀 （ここでＺはＣまたはＮであり；Ｒ＋、ＲｚおよびＲ１
は同じでも異っていてもよく、これらはＨまたは炭素原
子１〜５個のアルキル基であり；ＺがＣのとき、Ｒ２と
Ｒ３とはいっしょになって、−ＣＲ，＝ＣＲ，−または
−ＣＲ，＝Ｎ−となることができ、ここでＲ１とＲ６と
は同じでも異っていてもよく、これらはＨまたは炭素原
子１〜５個のアルキル基であり、ただしＲ２とＲ１とが
いっしょになって−ＣＲ４＝Ｎ−のとき、−ＣＲ４＝は
Ｚに結合しなければならず；そしてこれらの塩類である
）のアミノアザピリジンの、晶癖を変化させうる分量の
存在下に、２．５〜９の範囲のｐＨ値および０〜３の範
囲のｐＣ４値において、平板状の粒子が作られるもので
ある、感光性写真乳剤の製造方法が提供される。
積の少なくとも５０％のものが、０．５μｍより小さな
粒子厚み、０．００１μｍ３より大きい平均粒子体積お
よび少なくとも２：１の横縦比（ａｓｐｅｃｔ ｒａｔ
ｉｏ）をもつ、平板状のハロゲン化銀粒子であり、かつ
ハロゲン化銀乳剤のハロゲン成分は、存在する銀塩の全
モル数を基準として、少なくとも５０モル％が塩化銀で
あるような、ハロゲン化銀粒子を形成させるために、分
散媒体の存在下に塩化物を含有するハロゲン化物塩と水
性銀塩溶液とを接触させる際に、下記一般式 ＋１−１！−亀 （ここでＺはＣまたはＮであり；Ｒ＋、ＲｚおよびＲ１
は同じでも異っていてもよく、これらはＨまたは炭素原
子１〜５個のアルキル基であり；ＺがＣのとき、Ｒ２と
Ｒ３とはいっしょになって、−ＣＲ，＝ＣＲ，−または
−ＣＲ，＝Ｎ−となることができ、ここでＲ１とＲ６と
は同じでも異っていてもよく、これらはＨまたは炭素原
子１〜５個のアルキル基であり、ただしＲ２とＲ１とが
いっしょになって−ＣＲ４＝Ｎ−のとき、−ＣＲ４＝は
Ｚに結合しなければならず；そしてこれらの塩類である
）のアミノアザピリジンの、晶癖を変化させうる分量の
存在下に、２．５〜９の範囲のｐＨ値および０〜３の範
囲のｐＣ４値において、平板状の粒子が作られるもので
ある、感光性写真乳剤の製造方法が提供される。
本明細書を通じて、次に記載する用語は以下の意味を有
している。
している。
「平板状」とは、０．５μｍより小さな、好ましくは０
．３μｍより小さな粒子厚み、 ０．００１μｍ３より
大きな、好ましくは０．００５〜０．５０μｍ３の平均
粒子体積；少なくとも０．２μｍの直径；２：１より大
きな平均横縦比をもつ、主たるハロゲンとして塩化物を
含むハロゲン化銀粒子を意味し、そして乳剤中に存在す
る主として塩化物のハロゲン化銀粒子の全投影面積の少
なくとも５０％のものはこれである。
．３μｍより小さな粒子厚み、 ０．００１μｍ３より
大きな、好ましくは０．００５〜０．５０μｍ３の平均
粒子体積；少なくとも０．２μｍの直径；２：１より大
きな平均横縦比をもつ、主たるハロゲンとして塩化物を
含むハロゲン化銀粒子を意味し、そして乳剤中に存在す
る主として塩化物のハロゲン化銀粒子の全投影面積の少
なくとも５０％のものはこれである。
「横縦比」とは、厚みに対する粒子の直径の比である。
「粒子の直径」は、乳剤試料の顕微鏡写真で見た粒子の
、投影された面積と等しい面積をもつ円の直径を意味し
ている。
、投影された面積と等しい面積をもつ円の直径を意味し
ている。
投影された面積とは、例えばジエームズとヒギンズ両氏
の「ファンダメンタルオブフオトグラフィックセオリイ
」の第１５頁で、普通に用いられた「投影面積」および
「投射面積」の用語と同じ意味に用いられている。
の「ファンダメンタルオブフオトグラフィックセオリイ
」の第１５頁で、普通に用いられた「投影面積」および
「投射面積」の用語と同じ意味に用いられている。
「平均横縦比」とは、個々の平板状粒子の横縦比の平均
値である。
値である。
本発明のハロゲン化銀乳剤のために前述した粒子の緒特
性は、当業者によく知られた方法により容易に測定する
ことができる。シャドー電子顕微鏡写真から、０．５μ
ｍ（または０．３μｍ）より小さな厚みと、少なくとも
０．２μｍの直径をもつ平板状の粒子を確認することが
できる。これから、かかる平板状粒子それぞれの横縦比
が計算でき、そして厚みと直径の基準に合致した試料中
の全平板状粒子の横縦比から、その平均横縦比を得るた
めに平均化される。
性は、当業者によく知られた方法により容易に測定する
ことができる。シャドー電子顕微鏡写真から、０．５μ
ｍ（または０．３μｍ）より小さな厚みと、少なくとも
０．２μｍの直径をもつ平板状の粒子を確認することが
できる。これから、かかる平板状粒子それぞれの横縦比
が計算でき、そして厚みと直径の基準に合致した試料中
の全平板状粒子の横縦比から、その平均横縦比を得るた
めに平均化される。
実際には、０．５μｍ（または０．３μｍ）より小さな
厚みと少なくとも０．２μｍの直径をもつ平板状粒子の
、平均厚みと平均直径とを得て、これら２つの平均値の
比として、平均横縦比を計算するのが通常簡単である。
厚みと少なくとも０．２μｍの直径をもつ平板状粒子の
、平均厚みと平均直径とを得て、これら２つの平均値の
比として、平均横縦比を計算するのが通常簡単である。
平均横縦比を測定するために、個々の横縦比の平均値を
用いるか、あるいは厚みと直径との平均値を用いるかは
、粒子測定の公差の範囲内であり、得られる平均横縦比
の値に著るしい相違は起きない。
用いるか、あるいは厚みと直径との平均値を用いるかは
、粒子測定の公差の範囲内であり、得られる平均横縦比
の値に著るしい相違は起きない。
平板状粒子の平均横縦比を計算するための好ましい１つ
の方法が、この目的のため実際に用いられた。試料粒子
群の平均厚みは、前述のようにシャドー電子顕微鏡写真
から測定された。
の方法が、この目的のため実際に用いられた。試料粒子
群の平均厚みは、前述のようにシャドー電子顕微鏡写真
から測定された。
しかしながら、平均直径値は中間体積−荷重粒子体積（
通常の電解粒子サイズ解析器−ＥＧＳＡにより独立して
測定されたものとして）と、前記の平均粒子厚みとの比
から、順次計算された平均面積から測定された。この平
均直径値と前述の平均厚みとから、所定の平板状粒子乳
剤の平胸積縦比を測定することができる。
通常の電解粒子サイズ解析器−ＥＧＳＡにより独立して
測定されたものとして）と、前記の平均粒子厚みとの比
から、順次計算された平均面積から測定された。この平
均直径値と前述の平均厚みとから、所定の平板状粒子乳
剤の平胸積縦比を測定することができる。
厚みと直径の基準に合致するハロゲン化銀粒子の投影さ
れた面積を合計することができ、顕微鏡写真中の残りの
ハロゲン化銀粒子の投影された面積も別途合計でき、そ
してこの２つの合計値から厚みと直径の基準に合致した
粒子により与えられる、ハロゲン化銀粒子の全投影面積
のパーセントを計算できる。
れた面積を合計することができ、顕微鏡写真中の残りの
ハロゲン化銀粒子の投影された面積も別途合計でき、そ
してこの２つの合計値から厚みと直径の基準に合致した
粒子により与えられる、ハロゲン化銀粒子の全投影面積
のパーセントを計算できる。
特に好ましい態様において、臭塩化銀結晶は標準的なバ
ランスダブルジェット法（ＢＤＪ）により作られ、ゼラ
チンと成長変化量（好ましくはハロゲン化銀１．０モル
当り０．０６〜０．７ｇ）の４−アミノピラゾロ（３，
４，ｄ）ピリミジンの存在下に、うすい平板状のＡｇＣ
（１，、Ｂｒ、結晶を作るために、ｐＣＱ Ｏ，３〜１
．７そしてｐＨ３，５〜８の条件下に成長させられる。
ランスダブルジェット法（ＢＤＪ）により作られ、ゼラ
チンと成長変化量（好ましくはハロゲン化銀１．０モル
当り０．０６〜０．７ｇ）の４−アミノピラゾロ（３，
４，ｄ）ピリミジンの存在下に、うすい平板状のＡｇＣ
（１，、Ｂｒ、結晶を作るために、ｐＣＱ Ｏ，３〜１
．７そしてｐＨ３，５〜８の条件下に成長させられる。
これらの結晶は通常の化学および分光増感剤を用いて増
感することができ、また有用な写真要素とするため既知
の方法により塗布することができる。
感することができ、また有用な写真要素とするため既知
の方法により塗布することができる。
本発明の乳剤は主として塩化銀から構成されるが、例え
ば４９モル％までの臭化物を含ませることができる。ま
た、少量の例えば２モル％までのヨウ化物を存在させる
こともできる。これらの乳剤は通常のＢＤＪ法によって
作ることができ、これは必要に応じて少量の臭化物とヨ
ウ化物を含む、本質的に例えば塩化物よりなるハロゲン
塩溶液と、一方銀塩を含む溶液とが、適当な混合容器中
のゼラチン溶液に同時に添加される。普通この容器中に
は少量のハロゲン化物塩溶液を存在させておく。本発明
の粒子成長変化剤化合物もまたこの容器中に存在させら
れる。
ば４９モル％までの臭化物を含ませることができる。ま
た、少量の例えば２モル％までのヨウ化物を存在させる
こともできる。これらの乳剤は通常のＢＤＪ法によって
作ることができ、これは必要に応じて少量の臭化物とヨ
ウ化物を含む、本質的に例えば塩化物よりなるハロゲン
塩溶液と、一方銀塩を含む溶液とが、適当な混合容器中
のゼラチン溶液に同時に添加される。普通この容器中に
は少量のハロゲン化物塩溶液を存在させておく。本発明
の粒子成長変化剤化合物もまたこの容器中に存在させら
れる。
混合容器中に、２つの溶液が「、ジェットされる」時間
と温度を調節することにより、これから作られるハロゲ
ン化銀粒子の特性を予測することができる。普通は必要
な種粒子を育てるために、少量の銀を最初加えることが
好ましい。このようなことは当業者にとってよく知られ
ていることである。
と温度を調節することにより、これから作られるハロゲ
ン化銀粒子の特性を予測することができる。普通は必要
な種粒子を育てるために、少量の銀を最初加えることが
好ましい。このようなことは当業者にとってよく知られ
ていることである。
この代わりに、当業者によく知られているシングルジェ
ット法（ＳＪ）を用いることもできる。この方法では、
必要とされるハロゲン化物塩はその全量が、ゼラチンの
ような結合剤と本発明の粒子成長変化剤とともに、適当
な撹拌装置を備えた反応容器に加えられる。例えば３Ｍ
ＡｇＮＯ３のような、銀塩の溶液は一度にまたは何度
かに加えられる。はじめのステップでは、必要な種結晶
を形成させるため、一定の速度で一部が加えられる。つ
いで、以後のステップで残りの銀塩は、この種粒子上に
成長して最終的な粒子を作るため、多少速い速度で添加
される。
ット法（ＳＪ）を用いることもできる。この方法では、
必要とされるハロゲン化物塩はその全量が、ゼラチンの
ような結合剤と本発明の粒子成長変化剤とともに、適当
な撹拌装置を備えた反応容器に加えられる。例えば３Ｍ
ＡｇＮＯ３のような、銀塩の溶液は一度にまたは何度
かに加えられる。はじめのステップでは、必要な種結晶
を形成させるため、一定の速度で一部が加えられる。つ
いで、以後のステップで残りの銀塩は、この種粒子上に
成長して最終的な粒子を作るため、多少速い速度で添加
される。
もちろんｐＨ値は２，５〜９の必要な範囲、好ましくは
３．５〜８の範囲内に維持され、温度は必要なサイズの
粒子を形成するような温度とされる。
３．５〜８の範囲内に維持され、温度は必要なサイズの
粒子を形成するような温度とされる。
平板状のハロゲン化銀粒子は０〜３のｐＣＱ値、好まし
くは０．３〜１．７のｐＣＱ値で形成される。
くは０．３〜１．７のｐＣＱ値で形成される。
本発明の乳剤は普通の写真システムの如何なるもの、例
えばネガまたはポジ作動システムに用いることができる
。そこで、これらは使用される特定のシステムに関係す
る添加剤を何でも含むことができる。例えば、直接ポジ
としてこの乳剤を用いるときには、最適には銀塩の存在
下にポランのような薬剤を用いて化学的にカブら仕るこ
とができる。またこの乳剤はコントラストおよび感光性
を調整するために、少量のロジウム、イリジウム、その
他のような金属イオンドープ剤および適当な色素類など
を含ませることができる。
えばネガまたはポジ作動システムに用いることができる
。そこで、これらは使用される特定のシステムに関係す
る添加剤を何でも含むことができる。例えば、直接ポジ
としてこの乳剤を用いるときには、最適には銀塩の存在
下にポランのような薬剤を用いて化学的にカブら仕るこ
とができる。またこの乳剤はコントラストおよび感光性
を調整するために、少量のロジウム、イリジウム、その
他のような金属イオンドープ剤および適当な色素類など
を含ませることができる。
本発明の方法において、所望の平板状結晶の種は、本発
明の成長変化剤の存在下にまず生成される。付加的なハ
ロゲン化銀はついで通常のＢＤＪ法により発生され、ｐ
Ｈ値と温度とは平板状結晶の所望の大きさを得るのに必
要な範囲に維持される。
明の成長変化剤の存在下にまず生成される。付加的なハ
ロゲン化銀はついで通常のＢＤＪ法により発生され、ｐ
Ｈ値と温度とは平板状結晶の所望の大きさを得るのに必
要な範囲に維持される。
本発明の平板状塩化銀および臭塩化銀粒子はゼラチンの
存在下に好ましく成長されるが、例えばフタル化ゼラチ
ンのような、その他のバインダ材料を単独またはゼラチ
ンと混合して用いることもできる。本発明の平板状粒子
が作られた後、これらはゼラチンのようなバインダの大
量の中に適宜分散され、普通の写真用支持体上に塗布さ
れる。紙、およびアレス氏によって米国特許第２，７７
９．６８９号の実施例■中で述べられた、適当に下引を
されたポリエチレンテレフタレートから作られたものの
ようなフィルム支持体が特に好ましいが、この他の支持
体も使用することができる。粒子は当業者に知られたよ
うにして、好ましく分光的および化学的に増感される。
存在下に好ましく成長されるが、例えばフタル化ゼラチ
ンのような、その他のバインダ材料を単独またはゼラチ
ンと混合して用いることもできる。本発明の平板状粒子
が作られた後、これらはゼラチンのようなバインダの大
量の中に適宜分散され、普通の写真用支持体上に塗布さ
れる。紙、およびアレス氏によって米国特許第２，７７
９．６８９号の実施例■中で述べられた、適当に下引を
されたポリエチレンテレフタレートから作られたものの
ようなフィルム支持体が特に好ましいが、この他の支持
体も使用することができる。粒子は当業者に知られたよ
うにして、好ましく分光的および化学的に増感される。
不必要な光線を除去するためにフィルタ色素を存在させ
ることもできる。これらの新規な粒子を含む乳剤は、硬
膜剤、湿潤剤、カブリ除去剤、ハレーション防止層、お
よび塗布助剤、その他のような、よく知られた他の添加
剤を含有させることもできる。リサーチディスクロージ
ャオブブロダクツライセンシングインデックス、１９７
１年１２月、＃９３２号、第１０７頁に述べられた方法
も本発明の乳剤に応用可能である。
ることもできる。これらの新規な粒子を含む乳剤は、硬
膜剤、湿潤剤、カブリ除去剤、ハレーション防止層、お
よび塗布助剤、その他のような、よく知られた他の添加
剤を含有させることもできる。リサーチディスクロージ
ャオブブロダクツライセンシングインデックス、１９７
１年１２月、＃９３２号、第１０７頁に述べられた方法
も本発明の乳剤に応用可能である。
本発明の範囲において有用な粒子成長変化剤は、以下の
一般的構造にもとずいている：（ここでＺはＣまたはＮ
であり；ＲいＲ２、およびＲ３は同じでも異っていても
よく、これらはＨまたは炭素原子１〜５個のアルキル基
であり；２がＣのとき、Ｒ２とＲ１とはいっしょになっ
て、−ＣＲ，＝ＣＩ？、−または−ＣＲ，＝Ｎ−となる
ことができ、ここでＲ１とＲ１とは同じでも異っていて
もよく、これらはＨまたは炭素数１〜５のアルキル基で
あり、ただしＲ２とＲ５とかいつしよになって−ＣＲ，
＝Ｎ−のとき、−ＣＲ，＝はＺに結合しなければならな
い）そしてこれらの塩類である。
一般的構造にもとずいている：（ここでＺはＣまたはＮ
であり；ＲいＲ２、およびＲ３は同じでも異っていても
よく、これらはＨまたは炭素原子１〜５個のアルキル基
であり；２がＣのとき、Ｒ２とＲ１とはいっしょになっ
て、−ＣＲ，＝ＣＩ？、−または−ＣＲ，＝Ｎ−となる
ことができ、ここでＲ１とＲ１とは同じでも異っていて
もよく、これらはＨまたは炭素数１〜５のアルキル基で
あり、ただしＲ２とＲ５とかいつしよになって−ＣＲ，
＝Ｎ−のとき、−ＣＲ，＝はＺに結合しなければならな
い）そしてこれらの塩類である。
この一般的構造の中で有用な若干の化合物は次のもので
あるが、これに限定されるものではない： ４−アミノピラゾロ（３，４，ｄ）ピリミジン４．６−
ジアミツピリミシン ２．４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン４．６−ビ
ス（メチルアミノ）ピリミジン本発明の実施に際して、
ゼラチンまたはその他のバインダ、水、必要とされる／
１０ゲン化物塩、および本発明の粒子成長変化剤などが
適当な反応容器中に入れられる。ついで、ｐＨが２．５
〜９、好ましくは３．５〜８．０に調整され、３５℃〜
７５°Ｃの適当な温度が選択される。撹拌下に、銀塩の
溶液、例えば３Ｍ ＡｇＮ０．液が、所要の種粒子を生
成させるため一定時間加えられる。この工程につづけて
、銀塩溶液の残部と所要のハロゲン化物塩溶液とが、反
応容器中に同時にジェットされる。平板状粒子はこの工
程中に成長して種粒子上に形成される。このようにして
形成された粒子は、前述のように形状は少なくとも５０
％が平板状であり、また好ましくは約９０％またはそれ
以上のものが所要の平板状を有している。
あるが、これに限定されるものではない： ４−アミノピラゾロ（３，４，ｄ）ピリミジン４．６−
ジアミツピリミシン ２．４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン４．６−ビ
ス（メチルアミノ）ピリミジン本発明の実施に際して、
ゼラチンまたはその他のバインダ、水、必要とされる／
１０ゲン化物塩、および本発明の粒子成長変化剤などが
適当な反応容器中に入れられる。ついで、ｐＨが２．５
〜９、好ましくは３．５〜８．０に調整され、３５℃〜
７５°Ｃの適当な温度が選択される。撹拌下に、銀塩の
溶液、例えば３Ｍ ＡｇＮ０．液が、所要の種粒子を生
成させるため一定時間加えられる。この工程につづけて
、銀塩溶液の残部と所要のハロゲン化物塩溶液とが、反
応容器中に同時にジェットされる。平板状粒子はこの工
程中に成長して種粒子上に形成される。このようにして
形成された粒子は、前述のように形状は少なくとも５０
％が平板状であり、また好ましくは約９０％またはそれ
以上のものが所要の平板状を有している。
本発明の乳剤は、通常の分野のいかなる写真フィルム要
素を作るのにも使用することができる。これらのフィル
ムは例えばＸ−線の分野で色分解用として、レーザスキ
ャナーフィルムとして、また「ドライシルバー法」への
利用などに用いることができる。適切に増感し通常の方
式で発色剤により処理するときは、カラーネガチブまた
はポジチブとして有用なフィルムが、本発明の平板状臭
塩化銀粒子によって作られる。
素を作るのにも使用することができる。これらのフィル
ムは例えばＸ−線の分野で色分解用として、レーザスキ
ャナーフィルムとして、また「ドライシルバー法」への
利用などに用いることができる。適切に増感し通常の方
式で発色剤により処理するときは、カラーネガチブまた
はポジチブとして有用なフィルムが、本発明の平板状臭
塩化銀粒子によって作られる。
本発明の高塩化銀平板状微結晶の高い溶解性と薄板性の
ため、これらの粒子を用いた乳剤は拡散転写法に利用す
るのが特に適している。
ため、これらの粒子を用いた乳剤は拡散転写法に利用す
るのが特に適している。
以下の実施例において、これは本発明の効率と幅広さと
を実証するためのもので、何等発明を限定するだめのも
のではなく、ここでパーセントはすべて重量によるもの
であり、実施例１と２とは本発明の好ましい態様である
と考えられる。Ａ、Ｒ，は横縦比のことである。
を実証するためのもので、何等発明を限定するだめのも
のではなく、ここでパーセントはすべて重量によるもの
であり、実施例１と２とは本発明の好ましい態様である
と考えられる。Ａ、Ｒ，は横縦比のことである。
実施例 ｌ
以下の各成分が適当な反応容器中に入れられＩこ：
成 分 分量（ｇ）１０
％ゼラチン水溶液 ６０．ＯＮＨ
，ＣＱ２．０ ３Ｍ ＮＨ，Ｂｒ
Ｏ，２５ｍ１２脱イオン水 ２４０．０ｍ１２
４−アミノピラゾロ（３，４，ｄ）ピリミジン
０．０７（本発明の成長変化剤） ｐＨ値を１．５Ｍ Ｈ２ＳＯ，により４．０に調節し、
上記各成分は撹拌しつつ６０°Ｃに加熱した。別の容器
中に３Ｍ ＡｇＮＯｘ （銀塩溶液）と、３Ｍ ＮＨ，
ＣＱと上記ＮＨ，Ｂｒの混合物（ハロゲン化物塩溶液）
の水性溶液が調製された。このＣＱ−中Ｂ「−の混合物
は、３Ｍ ＮＨ，ＣＱ浴溶液各５０ｒｎＱ当り上記ＮＨ
，Ｂｒ溶液０．５ｗ＋Ｑであった。反応容器中にこれら
の溶液を計量しながら送るためにはポンプが用いられた
。その上に残りの粒子を成長させる「種結晶」を生成さ
せるために、銀塩溶液の１部を１ ｍＱ１分の割合で７
．５分間シングルジェットで添加した。
％ゼラチン水溶液 ６０．ＯＮＨ
，ＣＱ２．０ ３Ｍ ＮＨ，Ｂｒ
Ｏ，２５ｍ１２脱イオン水 ２４０．０ｍ１２
４−アミノピラゾロ（３，４，ｄ）ピリミジン
０．０７（本発明の成長変化剤） ｐＨ値を１．５Ｍ Ｈ２ＳＯ，により４．０に調節し、
上記各成分は撹拌しつつ６０°Ｃに加熱した。別の容器
中に３Ｍ ＡｇＮＯｘ （銀塩溶液）と、３Ｍ ＮＨ，
ＣＱと上記ＮＨ，Ｂｒの混合物（ハロゲン化物塩溶液）
の水性溶液が調製された。このＣＱ−中Ｂ「−の混合物
は、３Ｍ ＮＨ，ＣＱ浴溶液各５０ｒｎＱ当り上記ＮＨ
，Ｂｒ溶液０．５ｗ＋Ｑであった。反応容器中にこれら
の溶液を計量しながら送るためにはポンプが用いられた
。その上に残りの粒子を成長させる「種結晶」を生成さ
せるために、銀塩溶液の１部を１ ｍＱ１分の割合で７
．５分間シングルジェットで添加した。
ついで、銀とハロゲン化物塩溶液との残部は反応容器中
に、ｐＣＱを１．３に維持するようにして、５０ｎ＋（
ｌの銀溶液が添加される（０．１５モル）まで「ダブル
ジェット」された（銀の流速はシングルジェットの種生
成末期に２＋ｌ＋２／分に調整された）。
に、ｐＣＱを１．３に維持するようにして、５０ｎ＋（
ｌの銀溶液が添加される（０．１５モル）まで「ダブル
ジェット」された（銀の流速はシングルジェットの種生
成末期に２＋ｌ＋２／分に調整された）。
得られたハロゲン化銀粒子（ＡｇＣ：Ｌａ、 ｓＢｒ＋
、 ｓ）は粒子サイズと形状を測定するために解析され
た。
、 ｓ）は粒子サイズと形状を測定するために解析され
た。
粒子体積は電解粒子サイズ解析器（ＥＧＳＡ）を用いて
測定され、そして粒子の形状は、通常の光学顕微鏡の下
で結晶を調べることによりまず測定され、のちに透過電
子顕微鏡により調べられた。
測定され、そして粒子の形状は、通常の光学顕微鏡の下
で結晶を調べることによりまず測定され、のちに透過電
子顕微鏡により調べられた。
添付の電子顕微鏡写真（第１図）はすぐれｔ；平板状結
晶の特徴を示しており、Ａ、Ｒ，は１０．４：ｌ。
晶の特徴を示しており、Ａ、Ｒ，は１０．４：ｌ。
平均厚み０．１３μｍ１平均結晶直径１．３５μｍ１そ
して中間体積（体積荷重） ０．１９μｍ３である。
して中間体積（体積荷重） ０．１９μｍ３である。
実施例 ２
この実施例では、体積がより小さな
ＡｇＣＱ＊ａ、 ５Ｂｒ＋、 ｓ粒子が作られた。基本
的な成分と作り方は実施例１で述べたのと同じであるが
、成長変化剤は０．０４０９を使用し温度は４０℃で行
われた。この例ではＡ、Ｒ，は７．８：ｌ、平均厚み０
．０６２μｍ１平均結晶直径０．４８μ１１そして中間
体積０．０１１μｍ１をもつ平板状粒子が得られた。こ
れらの粒子の電子顕微鏡写真は第２図に示しである。
的な成分と作り方は実施例１で述べたのと同じであるが
、成長変化剤は０．０４０９を使用し温度は４０℃で行
われた。この例ではＡ、Ｒ，は７．８：ｌ、平均厚み０
．０６２μｍ１平均結晶直径０．４８μ１１そして中間
体積０．０１１μｍ１をもつ平板状粒子が得られた。こ
れらの粒子の電子顕微鏡写真は第２図に示しである。
実施例 ３
この実施例では、ＡｇＣＬｓＢｒ□の組成をもつ臭塩化
銀平板状粒子が作られた。以下の各成分を入れた実施例
１の容器が用いられた： 成 分 分量（ｇ）１
０％ゼラチン水溶液 ６０．０■
、ＣＱ ２．
０３ Ｍ ＮＨ，Ｂｒ
１．０ｍ４実施例１の成長変化剤
０．０７ｍＱ脱イオン水
２４０゜ＯｍＱｐＨを４．０に調節し溶液は撹拌して６
０°Ｃに加熱された。ハロゲン化物塩の混合物は、３Ｍ
ＮＨ，Ｏｆｆ溶液４０ｍ＜２中に３Ｍ ＮＨ４Ｂｒ
１０ ｒｔｒＱと変更された。
銀平板状粒子が作られた。以下の各成分を入れた実施例
１の容器が用いられた： 成 分 分量（ｇ）１
０％ゼラチン水溶液 ６０．０■
、ＣＱ ２．
０３ Ｍ ＮＨ，Ｂｒ
１．０ｍ４実施例１の成長変化剤
０．０７ｍＱ脱イオン水
２４０゜ＯｍＱｐＨを４．０に調節し溶液は撹拌して６
０°Ｃに加熱された。ハロゲン化物塩の混合物は、３Ｍ
ＮＨ，Ｏｆｆ溶液４０ｍ＜２中に３Ｍ ＮＨ４Ｂｒ
１０ ｒｔｒＱと変更された。
銀溶液は種粒子を生成させるために１１／分の割合で２
分間添加された。ついで、２つの溶液はｐＣａを０．８
に維持しながら、２ｍＱ／分の速度で５０ｍＱの銀溶液
が加えられる（０．１５モル）までジェットされた。平
板状粒子のＡ、Ｒ，はｕ、ｑ： ｌ、中間体積は０．１
５μｍ１、平均厚みは０．１１μｍ、そして平均粒子直
径は１．３１μｍであった。
分間添加された。ついで、２つの溶液はｐＣａを０．８
に維持しながら、２ｍＱ／分の速度で５０ｍＱの銀溶液
が加えられる（０．１５モル）までジェットされた。平
板状粒子のＡ、Ｒ，はｕ、ｑ： ｌ、中間体積は０．１
５μｍ１、平均厚みは０．１１μｍ、そして平均粒子直
径は１．３１μｍであった。
実施例 ４
本発明の粒子成長変化剤の別のものを試験するために、
実施例１の変化剤の代りに４，６−ジアミツピリミジン
ヘミ硫酸塩ｌ水和物を０．０８ｇ用いて実施例１をくり
返した。ｐＨは７．００、ｐｃｔ２は０．７に調節した
。すぐれた平板状のＡｇＣｌ２ｓａ、 ｓ Ｂｒ＋、
ｓの粒子が成長し、そのＡ、Ｒ，は８．８：ｌ、中間体
積は０．２５μｍ”、平均厚みは０．１６μｍ１ そし
て平均粒子直径は１．４１μｍであった。
実施例１の変化剤の代りに４，６−ジアミツピリミジン
ヘミ硫酸塩ｌ水和物を０．０８ｇ用いて実施例１をくり
返した。ｐＨは７．００、ｐｃｔ２は０．７に調節した
。すぐれた平板状のＡｇＣｌ２ｓａ、 ｓ Ｂｒ＋、
ｓの粒子が成長し、そのＡ、Ｒ，は８．８：ｌ、中間体
積は０．２５μｍ”、平均厚みは０．１６μｍ１ そし
て平均粒子直径は１．４１μｍであった。
実施例 ５
この実施例ではＡｇＣＱｓ＊、 ５Ｂｒｓ、ア■。、の
平板状粒子が作られた。実施例１と類似の反応容器が使
用され、以下の各成分が加えられた：成 分
分量（ｇ）骨ゼラチン
６０．０ＮＨ４Ｃ１２１８
，２ ＮＨ４Ｂｒ
２．９４４−アミノピラゾロ（３，４，ｄ）ピリミジ
ン ０．８１脱イオン水
１９４０．０顧ｐＨを４．０に調節し各
成分は撹拌し５５°Ｃに加熱された。銀塩溶液は実施例
１で用いたものと同じであったが、ハロゲン化物塩溶液
はＮＨ，Ｃｆ２溶液９００ｍＱ中に、ＮＨ，Ｂｒ溶液１
００ｍ（２と固体のＫＩ２．４９ｇを添加（即ち、Ｂｒ
−１０％、Ｉ −０，５％）したものに変更された。種
粒子は前述のように３分間、２０ｍＱ１分で生成され、
ついで銀とハロゲン塩混合物との両液がｐＣａを１．１
に保ちつつジェットされた。銀溶液の２０％が加えられ
た以後、銀の添加速度は種粒子生成のときの２倍に上げ
られ、この間塩化物イオン濃度が上昇しないよう維持さ
れた。合計で３モルのハロゲン化銀が沈澱された。Ａ、
Ｒ，は６．４：１．中間体積は０．０４２μｍ３、平均
厚み０．１１μｍ１そして平均結晶直径０．７０ｇｍを
もつ、上記組−成のうすい平板状ＡｇＣ１２Ｂｒ １粒
子が得られた。
平板状粒子が作られた。実施例１と類似の反応容器が使
用され、以下の各成分が加えられた：成 分
分量（ｇ）骨ゼラチン
６０．０ＮＨ４Ｃ１２１８
，２ ＮＨ４Ｂｒ
２．９４４−アミノピラゾロ（３，４，ｄ）ピリミジ
ン ０．８１脱イオン水
１９４０．０顧ｐＨを４．０に調節し各
成分は撹拌し５５°Ｃに加熱された。銀塩溶液は実施例
１で用いたものと同じであったが、ハロゲン化物塩溶液
はＮＨ，Ｃｆ２溶液９００ｍＱ中に、ＮＨ，Ｂｒ溶液１
００ｍ（２と固体のＫＩ２．４９ｇを添加（即ち、Ｂｒ
−１０％、Ｉ −０，５％）したものに変更された。種
粒子は前述のように３分間、２０ｍＱ１分で生成され、
ついで銀とハロゲン塩混合物との両液がｐＣａを１．１
に保ちつつジェットされた。銀溶液の２０％が加えられ
た以後、銀の添加速度は種粒子生成のときの２倍に上げ
られ、この間塩化物イオン濃度が上昇しないよう維持さ
れた。合計で３モルのハロゲン化銀が沈澱された。Ａ、
Ｒ，は６．４：１．中間体積は０．０４２μｍ３、平均
厚み０．１１μｍ１そして平均結晶直径０．７０ｇｍを
もつ、上記組−成のうすい平板状ＡｇＣ１２Ｂｒ １粒
子が得られた。
実施例 に
の実施例においてはさらに別の粒子成長変化剤が試験さ
れた。実施例１で述べた反応容器に以下の成分が入れら
れた： 成 分 分量（ｇ）１０
％ゼラチン水溶液 ４０．０Ｋ
ＣＱ ４．
４７３Ｍ ＫＥｒ溶液
０．１軸ａ脱イオン水
２６０．０＋１ｌ（２４，６−ビス（メチルアミ
ノ）ピリミジン ０．０２１ｐＨを７．０に
調節し温度は６０°Ｃとした（撹拌しながら）。この場
合、銀とノ１０ゲン化物塩溶液（実施例１）とは、ｐｃ
ｔを０．７に保って種粒子生成のとさからダブルジェッ
トされｔ；。１０％の銀が添加された以後、添加速度は
種生成時の速度の２倍に増加され、全体で０．１５モル
のＡｇＣＱｓｓＢｒ＋平板状粒子が２７．５分間で沈澱
された。これらの粒子はすぐれた平板状特性を示し、Ａ
、Ｒ，は８．６：１、中間体積は０．１３μｍ３、厚み
は０．１３μｍそして平均結晶直径は１．２２μｍであ
った。
れた。実施例１で述べた反応容器に以下の成分が入れら
れた： 成 分 分量（ｇ）１０
％ゼラチン水溶液 ４０．０Ｋ
ＣＱ ４．
４７３Ｍ ＫＥｒ溶液
０．１軸ａ脱イオン水
２６０．０＋１ｌ（２４，６−ビス（メチルアミ
ノ）ピリミジン ０．０２１ｐＨを７．０に
調節し温度は６０°Ｃとした（撹拌しながら）。この場
合、銀とノ１０ゲン化物塩溶液（実施例１）とは、ｐｃ
ｔを０．７に保って種粒子生成のとさからダブルジェッ
トされｔ；。１０％の銀が添加された以後、添加速度は
種生成時の速度の２倍に増加され、全体で０．１５モル
のＡｇＣＱｓｓＢｒ＋平板状粒子が２７．５分間で沈澱
された。これらの粒子はすぐれた平板状特性を示し、Ａ
、Ｒ，は８．６：１、中間体積は０．１３μｍ３、厚み
は０．１３μｍそして平均結晶直径は１．２２μｍであ
った。
実施例 ７
実施例１において述べたのと類似の方法で、成長変化剤
として２．４−ジアミノ−１，３，５−１−リアジンを
用いて、平板状のＡｇＣＱｅ＠Ｂｒ、粒子が生成された
。この物質は沈澱されるノ１０ゲン化銀の全モル数を基
準として０．３モル％加えられ、ｐｏは５．０モしてｐ
ＣＱは１．３に調節された。この他の方法は前に実施例
１で述べたとおりである。
として２．４−ジアミノ−１，３，５−１−リアジンを
用いて、平板状のＡｇＣＱｅ＠Ｂｒ、粒子が生成された
。この物質は沈澱されるノ１０ゲン化銀の全モル数を基
準として０．３モル％加えられ、ｐｏは５．０モしてｐ
ＣＱは１．３に調節された。この他の方法は前に実施例
１で述べたとおりである。
Ａ、Ｒ，は１４．２：ｌ、中間体１０．２１μｌ１１３
、厚み０．ｌｌｕｍそして平均結晶直径１．５６μｍを
もつすぐれた平板状の粒子が作られた。
、厚み０．ｌｌｕｍそして平均結晶直径１．５６μｍを
もつすぐれた平板状の粒子が作られた。
実施例 ８
この実施例では本発明の方法の多面性が実証される。即
ち、成長変化剤の濃度を下げそしてｐＨを増加させるこ
とにより、厚い平板状の粒子（厚み０．２μｍ、 Ａ、
Ｒ，５： １ ）が作られた。実施例１の反応容器中に
以下の各成分が入れられた：成 分
分量（ｇ）１０％ゼラチン水溶液
４０．ＯＮＨ，ＣＩ２
３．２１３Ｍ ＮＨ，Ｂｒ
Ｏ，２５ｍｆ
ｆ実施例１の成長変化剤 ０
．０１脱イオン水 ２
６０．軸αｐＨを５．２に調節し温度は６０℃とした（
撹拌しながら）。ｐＣＱは０．７とした。種および粒子
の生成における添加は実施例６で述べたのと類似の方法
で行った。この結果すぐれた平板状のＡｇＣＱｌｌＢｒ
＋粒子が得られた。
ち、成長変化剤の濃度を下げそしてｐＨを増加させるこ
とにより、厚い平板状の粒子（厚み０．２μｍ、 Ａ、
Ｒ，５： １ ）が作られた。実施例１の反応容器中に
以下の各成分が入れられた：成 分
分量（ｇ）１０％ゼラチン水溶液
４０．ＯＮＨ，ＣＩ２
３．２１３Ｍ ＮＨ，Ｂｒ
Ｏ，２５ｍｆ
ｆ実施例１の成長変化剤 ０
．０１脱イオン水 ２
６０．軸αｐＨを５．２に調節し温度は６０℃とした（
撹拌しながら）。ｐＣＱは０．７とした。種および粒子
の生成における添加は実施例６で述べたのと類似の方法
で行った。この結果すぐれた平板状のＡｇＣＱｌｌＢｒ
＋粒子が得られた。
実施例 ９
本発明の平板状粒子中に、中級レベルの臭化物（先の実
施例に比べて）を導入できることを実証するために、反
応容器中に以下の各成分が入れられた： 成 分 分量（ｇ）１０
％ゼラチン水溶液 ４００．Ｏ
ＮＨ，ＣＱ１７．６ ＮＨａＢｒ
２−９４実施例１の成長変化剤
０．４１脱イオン水
１６００．０ｍ１２ｐＨは４．０に調節され温度は
撹拌しなから４０°Ｃとされた。銀塩溶液は実施例１と
同じであるが、ハロゲン化物塩溶液は実施例１のＮＨ，
ＣＱ液中ＮＨ，Ｂｒを１０％とされた。銀の溶液は５０
０ｍｆｆ使用した。銀溶液は種粒子生成中はｔｏｎＱＺ
分、粒子成長中は２０ｍＱ／分で添加し、そしてハロゲ
ン化物混合塩溶液はｐＣ（２を１．１に維持すべく計量
して加えられた。種生成時間は８分、全添加時間は３１
分２０秒であった。すぐれた平板状のＡｇＣｒＱ＠ ｏ
Ｂｒ ｌ ｏ粒子が作られ、中間体積は０．０２１ｇｍ
３、厚みは０．０８μｍ１直径は０．５９μｍ１そして
Ａ、Ｒ，は７．７：ｌであった。
施例に比べて）を導入できることを実証するために、反
応容器中に以下の各成分が入れられた： 成 分 分量（ｇ）１０
％ゼラチン水溶液 ４００．Ｏ
ＮＨ，ＣＱ１７．６ ＮＨａＢｒ
２−９４実施例１の成長変化剤
０．４１脱イオン水
１６００．０ｍ１２ｐＨは４．０に調節され温度は
撹拌しなから４０°Ｃとされた。銀塩溶液は実施例１と
同じであるが、ハロゲン化物塩溶液は実施例１のＮＨ，
ＣＱ液中ＮＨ，Ｂｒを１０％とされた。銀の溶液は５０
０ｍｆｆ使用した。銀溶液は種粒子生成中はｔｏｎＱＺ
分、粒子成長中は２０ｍＱ／分で添加し、そしてハロゲ
ン化物混合塩溶液はｐＣ（２を１．１に維持すべく計量
して加えられた。種生成時間は８分、全添加時間は３１
分２０秒であった。すぐれた平板状のＡｇＣｒＱ＠ ｏ
Ｂｒ ｌ ｏ粒子が作られ、中間体積は０．０２１ｇｍ
３、厚みは０．０８μｍ１直径は０．５９μｍ１そして
Ａ、Ｒ，は７．７：ｌであった。
実施例 ＩＯ
純ＡｇＣＱの平板状粒子がこの実施例で作られた。
各成分は臭化物が用いられなかった点を除いて、実施例
１と本質的に同じであり、成長変化剤は０．０４ｇ使用
された。ｐｔ＋は４．０ＳｐＣＱは成長中１．３であり
、温度は４０°Ｃに維持された。良好な平面性が認めら
れた。
１と本質的に同じであり、成長変化剤は０．０４ｇ使用
された。ｐｔ＋は４．０ＳｐＣＱは成長中１．３であり
、温度は４０°Ｃに維持された。良好な平面性が認めら
れた。
対照例 １
粒子成長変化剤を用いず、また低めの全臭化物当量比を
用いて実施例９がくり返された。得られた２％臭塩化銀
乳剤の評価では立方形粒子が形成されたことが示された
（第３図参照）。
用いて実施例９がくり返された。得られた２％臭塩化銀
乳剤の評価では立方形粒子が形成されたことが示された
（第３図参照）。
対照例 ２
公知の粒子成長変化剤はゼラチン中で平板状の粒子を作
らないことを示すため、反応容器中に以下の各成分が加
えられた： 成 分 分量（ｇ）１０
％ゼラチン水溶液 ６０．０Ｎ
ｌ（、ＣＩ２
４．８３Ｍ ＮＨ４Ｂｒ
０．０５ｍＱアデニン（６−アミノプリン
’） ０．０７脱イオン水
２４０．ＯｍＱｐＨを４．
０に調節し温度は撹拌しながら６０°Ｃとした。種の生
成と粒子の成長条件は実施例６で述べたのと同じで、ｐ
ＣＱは０．７に維持された。しかしながら、生じた粒子
は歪んだ八面体に似た、またその他年規則な形の粒子で
明らかに平板状のものでない（第４図参照）。
らないことを示すため、反応容器中に以下の各成分が加
えられた： 成 分 分量（ｇ）１０
％ゼラチン水溶液 ６０．０Ｎ
ｌ（、ＣＩ２
４．８３Ｍ ＮＨ４Ｂｒ
０．０５ｍＱアデニン（６−アミノプリン
’） ０．０７脱イオン水
２４０．ＯｍＱｐＨを４．
０に調節し温度は撹拌しながら６０°Ｃとした。種の生
成と粒子の成長条件は実施例６で述べたのと同じで、ｐ
ＣＱは０．７に維持された。しかしながら、生じた粒子
は歪んだ八面体に似た、またその他年規則な形の粒子で
明らかに平板状のものでない（第４図参照）。
実施例 １１
他のバインダを用いて本発明の有用性を実証するために
、反応容器に以下の各成分を入れた： 成 分 分量（ｇ） フタル化ゼラチン（ルセロー社製） １
５．０脱イオン水
２８５．０蛯ＮＨ・ＣＱ
５．Ｑ実施例１の成長変化剤
０．１２これら各成分は撹拌しなから
６０ ’Ｏに加熱し、ｐｎは４．３０〜４．３５に調節
された。銀塩溶液（実施例１）は、所望の種粒子を作る
ために２ ｍＱ１分の割合で４分間加えられた。この点
で、残りの銀塩溶液と３ＭのＮＨ、ＣＱ溶液とが容器中
にダブルジェットされた。銀の１６％が加えられた後、
銀の添加速度は初期の種生成時の３倍とされ、この間ｐ
ＣＱは０．５に維持された。このようにして０．４５モ
ルのハロゲン化銀が沈澱させられた。この純塩化銀粒子
は、前述のようにして調べるときすぐれた平板状の形を
有していｔ；。
、反応容器に以下の各成分を入れた： 成 分 分量（ｇ） フタル化ゼラチン（ルセロー社製） １
５．０脱イオン水
２８５．０蛯ＮＨ・ＣＱ
５．Ｑ実施例１の成長変化剤
０．１２これら各成分は撹拌しなから
６０ ’Ｏに加熱し、ｐｎは４．３０〜４．３５に調節
された。銀塩溶液（実施例１）は、所望の種粒子を作る
ために２ ｍＱ１分の割合で４分間加えられた。この点
で、残りの銀塩溶液と３ＭのＮＨ、ＣＱ溶液とが容器中
にダブルジェットされた。銀の１６％が加えられた後、
銀の添加速度は初期の種生成時の３倍とされ、この間ｐ
ＣＱは０．５に維持された。このようにして０．４５モ
ルのハロゲン化銀が沈澱させられた。この純塩化銀粒子
は、前述のようにして調べるときすぐれた平板状の形を
有していｔ；。
実施例 １２
この実施例は平板状の高塩化銀乳剤を作るために、本発
明の境界内でシングルジェット法を用いることのできる
のを実証する。
明の境界内でシングルジェット法を用いることのできる
のを実証する。
反応容器中に以下の各成分を入れた：
成 分 分量（９）１
０％ゼラチン水溶液 ４０．０
脱イオン水 ２６０−Ｏ
ｍｆ２ＫＣ（２＋３．７９ ３Ｍ ＮＨ４Ｂｒ
Ｏ，５０ｍ１２実施例１の粒子成長変化剤
０．０４ｐＨを４．０に調節し温度は撹拌
しながら６０℃とした。この点で、３Ｍ ＡｇＮＯｓの
５ｍ１２がｌ ｍＱ１分の割合で加えられた。ついで銀
の添加速度は２ｍ（１／分に高められ、５０ｍＱの銀塩
溶液が添加されてしまうまでこの速度に維持された。か
くして全部で０．１５モルのＡｇＣｆｆ５ｓＢｒ□乳剤
が沈澱させられた。前述のようにして粒子を検査し、良
好な平板状の特性をもつことが確かめられた。
０％ゼラチン水溶液 ４０．０
脱イオン水 ２６０−Ｏ
ｍｆ２ＫＣ（２＋３．７９ ３Ｍ ＮＨ４Ｂｒ
Ｏ，５０ｍ１２実施例１の粒子成長変化剤
０．０４ｐＨを４．０に調節し温度は撹拌
しながら６０℃とした。この点で、３Ｍ ＡｇＮＯｓの
５ｍ１２がｌ ｍＱ１分の割合で加えられた。ついで銀
の添加速度は２ｍ（１／分に高められ、５０ｍＱの銀塩
溶液が添加されてしまうまでこの速度に維持された。か
くして全部で０．１５モルのＡｇＣｆｆ５ｓＢｒ□乳剤
が沈澱させられた。前述のようにして粒子を検査し、良
好な平板状の特性をもつことが確かめられた。
実施例 １３
この実施例では、平板状の高塩化物ハロゲン化銀乳剤（
ＡｇＣｌ２ｓｙ、 ａＢｒ２． ｓ）が本発明の方法で
作ラレ、物理的および感光性的に評価された。この乳剤
は実施例１で述べたようにして作ラレ、粒子成長変化剤
化合物はその実施例のものが用いられた。粒子が形成さ
れた後で、すぐれた平板状の粒子が生成されたことを確
かめるため試料が検査された。このハロゲン化銀粒子は
ついで凝集剤で凝固され、上澄液はすてられ、そして過
剰の塩類を除去するために、粒子は何回か水洗された。
ＡｇＣｌ２ｓｙ、 ａＢｒ２． ｓ）が本発明の方法で
作ラレ、物理的および感光性的に評価された。この乳剤
は実施例１で述べたようにして作ラレ、粒子成長変化剤
化合物はその実施例のものが用いられた。粒子が形成さ
れた後で、すぐれた平板状の粒子が生成されたことを確
かめるため試料が検査された。このハロゲン化銀粒子は
ついで凝集剤で凝固され、上澄液はすてられ、そして過
剰の塩類を除去するために、粒子は何回か水洗された。
この水洗した粒子は、つぎに水と大量のゼラチンと混合
し、その中に粒子を再分散させるためｐＨ６，０で約４
５°Ｃとした。かくして調製された乳剤は６つの部分に
分け、以下の第１表中に示したように増感され、普通の
樹脂下引層の上にゼラチンの下引層を有する、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム支持体上に、約４０ ｍｇ
／ ｄｍ”の量に塗布されｔ；。各塗布試料は乾燥され
、ＥＧＧ感光計のＶ】一段階光学くさびを通じて、１Ｏ
−２秒の７ラツシユ露光が与えられた。露光済みの試料
は、標準的なハイドロキノン／フェニドン現像液で８２
°Ｆ（２８℃）で９０秒現像され、ついで普通の酸性停
止浴中で１０秒、さらに普通のチオ硫酸ナトリウム定着
浴中で６０秒処理された。各試料はついで水洗され、乾
燥された。
し、その中に粒子を再分散させるためｐＨ６，０で約４
５°Ｃとした。かくして調製された乳剤は６つの部分に
分け、以下の第１表中に示したように増感され、普通の
樹脂下引層の上にゼラチンの下引層を有する、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム支持体上に、約４０ ｍｇ
／ ｄｍ”の量に塗布されｔ；。各塗布試料は乾燥され
、ＥＧＧ感光計のＶ】一段階光学くさびを通じて、１Ｏ
−２秒の７ラツシユ露光が与えられた。露光済みの試料
は、標準的なハイドロキノン／フェニドン現像液で８２
°Ｆ（２８℃）で９０秒現像され、ついで普通の酸性停
止浴中で１０秒、さらに普通のチオ硫酸ナトリウム定着
浴中で６０秒処理された。各試料はついで水洗され、乾
燥された。
第１表
ＫＮ 増 感 方 法 Ｄｍｉｎ 相
対感度“■ 増感せず ０．０６
１２ 色素１’のみ ０．０６
１３ 色素２“のみ ０．０６ ９
４ Ａｕ十Ｓのみ ０．０６ ２
１５ Ａｕ、Ｓ十色素１ ０．０６
３２０６ Ａｕ、Ｓ十色素２ ０．０６
６７ａ、ベース十カブリの上濃度０．１の点で
測定してす、普通のオルソ用カルボシアニン色素Ｃ０普
通の青色吸収性のメロシアニン色素以上のデータは、本
発明の方法によって作られた平板状の高塩化物乳剤は、
化学的およびスペクトル的に増感することができ、当業
者にとって普通の技術を用いて塗布しかつ処理できるこ
とを明白に示している。
対感度“■ 増感せず ０．０６
１２ 色素１’のみ ０．０６
１３ 色素２“のみ ０．０６ ９
４ Ａｕ十Ｓのみ ０．０６ ２
１５ Ａｕ、Ｓ十色素１ ０．０６
３２０６ Ａｕ、Ｓ十色素２ ０．０６
６７ａ、ベース十カブリの上濃度０．１の点で
測定してす、普通のオルソ用カルボシアニン色素Ｃ０普
通の青色吸収性のメロシアニン色素以上のデータは、本
発明の方法によって作られた平板状の高塩化物乳剤は、
化学的およびスペクトル的に増感することができ、当業
者にとって普通の技術を用いて塗布しかつ処理できるこ
とを明白に示している。
以上本発明の詳細な説明したが本発明はさらに次の実施
態様によってこれを要約して示すことができる。
態様によってこれを要約して示すことができる。
１）沈澱している全体の粒子群の全投影面積の少なくと
も５０％のものが、０．５μｍより小さな粒子厚み、０
．００１１１ｍ”より大きい平均粒子体積および少なく
とも２：１の横縦比をもつ、平板状のハロゲン化銀粒子
であり、かつハロゲン化銀乳剤のハロゲン成分は、存在
する銀塩の全モル数を基準として、少なくとも５０モル
％が塩化銀であるような、ハロゲン化銀粒子を形成させ
るために、分散媒体の存在下に、塩化物を含有するハロ
ゲン化物塩と水性銀塩溶液とを接触させる際に、下記一
般式％式％ よびＲ１は同じでも異っていてもよく、これらはＨまた
は炭素原子１〜５個のアルキル基であり；ＺがＣのとき
、Ｒ２とＲ１とはいっしょになッテ、−ＣＲ４＝ＣＲ６
−または−ＣＲ，＝Ｎ−トｆｔ ６ コトができ、ここ
でＲ１とＲ６とは同じでも異なっていてもよく、これら
はＨまたは炭素原子１〜５個のアルキル基であり、ただ
しＲ２とＲ３とがいっしょになって該−ＣＲ４＝Ｎ−の
とき、−ＣＲ，＝はＺに結合しなければならない）のア
ミノアザピリジンおよびその塩の晶癖変化量の存在下に
、２．５〜９の範囲のｐＨ値およびθ〜３の範囲のｐＣ
Ｑ値において平板状の粒子が作られるものである、感光
性写真乳剤の製造方法。
も５０％のものが、０．５μｍより小さな粒子厚み、０
．００１１１ｍ”より大きい平均粒子体積および少なく
とも２：１の横縦比をもつ、平板状のハロゲン化銀粒子
であり、かつハロゲン化銀乳剤のハロゲン成分は、存在
する銀塩の全モル数を基準として、少なくとも５０モル
％が塩化銀であるような、ハロゲン化銀粒子を形成させ
るために、分散媒体の存在下に、塩化物を含有するハロ
ゲン化物塩と水性銀塩溶液とを接触させる際に、下記一
般式％式％ よびＲ１は同じでも異っていてもよく、これらはＨまた
は炭素原子１〜５個のアルキル基であり；ＺがＣのとき
、Ｒ２とＲ１とはいっしょになッテ、−ＣＲ４＝ＣＲ６
−または−ＣＲ，＝Ｎ−トｆｔ ６ コトができ、ここ
でＲ１とＲ６とは同じでも異なっていてもよく、これら
はＨまたは炭素原子１〜５個のアルキル基であり、ただ
しＲ２とＲ３とがいっしょになって該−ＣＲ４＝Ｎ−の
とき、−ＣＲ，＝はＺに結合しなければならない）のア
ミノアザピリジンおよびその塩の晶癖変化量の存在下に
、２．５〜９の範囲のｐＨ値およびθ〜３の範囲のｐＣ
Ｑ値において平板状の粒子が作られるものである、感光
性写真乳剤の製造方法。
２）前記の同じでも異なっていてモＪ： イＲ，、Ｒ，
，２１，２，およびＲ３は、Ｈまたは炭素原子１〜２個
。ア、、ヤ２．基である、前項ｌ）記載の製造方法。
，２１，２，およびＲ３は、Ｈまたは炭素原子１〜２個
。ア、、ヤ２．基である、前項ｌ）記載の製造方法。
３）前記のアミノアザピリジン化合物は、４−アミノピ
ラゾロ（３，４，ｄ）ピリミジンである、前項１）記載
の製造方法。
ラゾロ（３，４，ｄ）ピリミジンである、前項１）記載
の製造方法。
４）前記のアミノアザピリジン化合物は、４．６−ジア
ミツーピリミジンヘミ硫酸塩１水和物 ｌである、前
項ｌ）記載の製造方法。
ミツーピリミジンヘミ硫酸塩１水和物 ｌである、前
項ｌ）記載の製造方法。
５）前記のアミノアザピリジン化合物は、２．４−ジア
ミノ−１，３，５−１−リアジンである、前 １項ｌ
）記載の製造方法。
ミノ−１，３，５−１−リアジンである、前 １項ｌ
）記載の製造方法。
６）前記のアミノアザピリジン化合物は、４，６−ビス
（メチルアミノ）−ピリミジンである、前項ｌ）記載の
製造方法。 １７）前記のアミノ
アザピリジン化合物は、存在する銀塩の全モル数を基準
として、０．０００１〜１．０モル％の量で存在するも
のである、前項ｌ）記載の製造方法。
（メチルアミノ）−ピリミジンである、前項ｌ）記載の
製造方法。 １７）前記のアミノ
アザピリジン化合物は、存在する銀塩の全モル数を基準
として、０．０００１〜１．０モル％の量で存在するも
のである、前項ｌ）記載の製造方法。
８）前記のアミノアザピリジン化合物は、存在する銀塩
の全モル数を基準として、０．０５〜０．５モル％の量
で存在するものである、前項ｌ）記載の製造方法。
の全モル数を基準として、０．０５〜０．５モル％の量
で存在するものである、前項ｌ）記載の製造方法。
９）前記の分散媒体はゼラチンである、前項ｌ）記載の
製造方法。
製造方法。
０）前記のハロゲン化銀乳剤は臭塩化銀乳剤であり、臭
化物成分は最高４９モル％の量で存在する前項ｌ）記載
の製造方法。
化物成分は最高４９モル％の量で存在する前項ｌ）記載
の製造方法。
ｌ）前記のハロゲン化銀乳剤はヨウ臭塩化銀乳剤であり
、臭化物とヨウ化物成分とはそれぞれ最高４８および２
モル％の量で存在する前項ｌ）記載の製造方法。
、臭化物とヨウ化物成分とはそれぞれ最高４８および２
モル％の量で存在する前項ｌ）記載の製造方法。
２）前記の平板状粒子は、３．５〜８．０の範囲のｐＨ
値および０．３〜１．７の範囲のｐｃｆｆ値において作
られるものである、前項ｌ）記載の製造方法。
値および０．３〜１．７の範囲のｐｃｆｆ値において作
られるものである、前項ｌ）記載の製造方法。
添付の図面はこの説明の実体的部分をなスモのであり：
第１図は本発明の実施例１により作られた、平板状の臭
塩化銀粒子の電子顕微鏡写真（９，８００倍）、 第２図は本発明の実施例２により作られた、より小さな
体積の平板状臭塩化銀粒子の電子顕微鏡写真（２６，６
００倍）、 第３図は対照例１により作られた、本発明のアミノアザ
ピリジン化合物なしで成長させられた、従来技術の非平
板状臭塩化銀粒子の電子顕微鏡写真（２６，１００倍）
、そして 第４図は対照例２により作られた、公知の他の粒子成長
変化剤の存在下に成長させられた、従来技術の非平板状
臭塩化銀粒子の電子顕微親方Ｘ （Ｈ，７００倍）であ
る。 ＦＩＧ、１ ｐｒｎ ＦＩＧ、２ ｐｍ ＦＩＧ、３ （従来技術）
塩化銀粒子の電子顕微鏡写真（９，８００倍）、 第２図は本発明の実施例２により作られた、より小さな
体積の平板状臭塩化銀粒子の電子顕微鏡写真（２６，６
００倍）、 第３図は対照例１により作られた、本発明のアミノアザ
ピリジン化合物なしで成長させられた、従来技術の非平
板状臭塩化銀粒子の電子顕微鏡写真（２６，１００倍）
、そして 第４図は対照例２により作られた、公知の他の粒子成長
変化剤の存在下に成長させられた、従来技術の非平板状
臭塩化銀粒子の電子顕微親方Ｘ （Ｈ，７００倍）であ
る。 ＦＩＧ、１ ｐｒｎ ＦＩＧ、２ ｐｍ ＦＩＧ、３ （従来技術）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 沈澱している全体の粒子群の全投影面積の少なくとも５
０％のものが、０．５μｍより小さな粒子厚み、０．０
０１μｍ＾３より大きい平均粒子体積および少なくとも
２：１の横縦比をもつ、平板状のハロゲン化銀粒子であ
り、かつハロゲン化銀乳剤のハロゲン成分は、存在する
銀塩の全モル数を基準として、少なくとも５０モル％が
塩化銀であるような、ハロゲン化銀粒子を形成させるた
めに、分散媒体の存在下に、塩化物を含有するハロゲン
化物塩と水性銀塩溶液とを接触させる際に、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＺはＣまたはＮであり；Ｒ＿１、Ｒ＿２および
Ｒ＿３は同じでも異っていてもよく、これらはＨまたは
炭素原子１〜５個のアルキル基であり；ＺがＣのとき、
Ｒ＿２とＲ＿３とはいっしょになって、−ＣＲ＿４＝Ｃ
Ｒ＿５−または−ＣＲ＿４＝Ｎ−となることができ、こ
こでＲ＿４とＲ＿５とは同じでも異っていてもよく、こ
れらはＨまたは炭素原子１〜５個のアルキル基であり、
ただしＲ＿２とＲ＿３とがいっしょになって該−ＣＲ＿
４＝Ｎ−のとき、−ＣＲ＿４＝はＺに結合しなければな
らない）のアミノアザピリジンおよびその塩の晶癖変化
量の存在下に、２．５〜９の範囲のｐＨ値および０〜３
の範囲のｐＣｌ値において平板状の粒子が作られるもの
である、感光性写真乳剤の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US042,714 | 1987-04-27 | ||
| US07/042,714 US4804621A (en) | 1987-04-27 | 1987-04-27 | Process for the preparation of tabular silver chloride emulsions using a grain growth modifier |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63281149A true JPS63281149A (ja) | 1988-11-17 |
Family
ID=21923367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63101510A Pending JPS63281149A (ja) | 1987-04-27 | 1988-04-26 | 平板状塩化銀乳剤の製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4804621A (ja) |
| EP (1) | EP0288949B1 (ja) |
| JP (1) | JPS63281149A (ja) |
| BR (1) | BR8801993A (ja) |
| CA (1) | CA1330630C (ja) |
| DE (1) | DE3875517T2 (ja) |
| DK (1) | DK226388A (ja) |
| ES (1) | ES2052632T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04181241A (ja) * | 1989-11-30 | 1992-06-29 | E I Du Pont De Nemours & Co | 臭化物シエルを用いる修正された晶癖をもつ高塩化物結晶の安定化方法 |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03137632A (ja) * | 1989-10-24 | 1991-06-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真用ハロゲン化銀乳剤の製造方法 |
| US5013641A (en) * | 1989-12-19 | 1991-05-07 | Eastman Kodak Company | Formation of tabular silver halide emulsions utilizing high pH digestion |
| DE69018827T2 (de) * | 1990-10-19 | 1995-09-21 | Agfa Gevaert Nv | Herstellung chloridreicher tabularer Emulsionskörner. |
| JPH04163547A (ja) * | 1990-10-29 | 1992-06-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US5061617A (en) * | 1990-12-07 | 1991-10-29 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of high chloride tabular grain emulsions |
| EP0503700B1 (en) * | 1991-03-08 | 1996-10-16 | Agfa-Gevaert N.V. | Method for the preparation of iodobromide emulsions containing monodisperse tabular grains |
| DE69223145T2 (de) * | 1991-07-03 | 1998-04-30 | Sterling Diagnostic Imaging | Kombination von film und ultraviolett emittierendem schirm für verbesserte radiologische auswertungen |
| US5178997A (en) * | 1991-09-20 | 1993-01-12 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of high chloride tabular grain emulsions (II) |
| US5183732A (en) * | 1991-09-20 | 1993-02-02 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of high chloride tabular grain emulsions (V) |
| US5178998A (en) * | 1991-09-20 | 1993-01-12 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of high chloride tabular grain emulsions (III) |
| US5185239A (en) * | 1991-09-20 | 1993-02-09 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of high chloride tabular grain emulsions (iv) |
| US5217858A (en) * | 1991-09-20 | 1993-06-08 | Eastman Kodak Company | Ultrathin high chloride tabular grain emulsions |
| US5221602A (en) * | 1991-09-20 | 1993-06-22 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of a grain stabilized high chloride tabular grain photographic emulsion (i) |
| US5292632A (en) * | 1991-09-24 | 1994-03-08 | Eastman Kodak Company | High tabularity high chloride emulsions with inherently stable grain faces |
| US5176992A (en) * | 1992-01-13 | 1993-01-05 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of a grain stabilized high chloride tabular grain photographic emulsion (II) |
| US5320938A (en) * | 1992-01-27 | 1994-06-14 | Eastman Kodak Company | High chloride tabular grain emulsions and processes for their preparation |
| US5176991A (en) * | 1992-01-27 | 1993-01-05 | Eastman Kodak Company | Process of preparing for photographic use high chloride tabular grain emulsion |
| US5356764A (en) * | 1992-01-27 | 1994-10-18 | Eastman Kodak Company | Dye image forming photographic elements |
| US5252452A (en) * | 1992-04-02 | 1993-10-12 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of high chloride tabular grain emulsions |
| US5240825A (en) * | 1992-04-06 | 1993-08-31 | Eastman Kodak Company | Preparation of silver halide grains |
| US5298385A (en) * | 1992-06-15 | 1994-03-29 | Eastman Kodak Company | High chloride folded tabular grain emulsions |
| US5275930A (en) * | 1992-08-27 | 1994-01-04 | Eastman Kodak Company | High tabularity high chloride emulsions of exceptional stability |
| US5298388A (en) * | 1992-08-27 | 1994-03-29 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of a grain stabilized high chloride tabular grain photographic emulsion (III) |
| US5298387A (en) * | 1992-08-27 | 1994-03-29 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of a grain stabilized high chloride tabular grain photographic emulsion (II) |
| US5272052A (en) * | 1992-08-27 | 1993-12-21 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of a grain stabilized high chloride tabular grain photographic emulsion (IV) |
| US5451490A (en) * | 1993-03-22 | 1995-09-19 | Eastman Kodak Company | Digital imaging with tabular grain emulsions |
| US5264337A (en) * | 1993-03-22 | 1993-11-23 | Eastman Kodak Company | Moderate aspect ratio tabular grain high chloride emulsions with inherently stable grain faces |
| US5310635A (en) * | 1993-03-22 | 1994-05-10 | Eastman Kodak Company | Photographic camera film containing a high chloride tabular grain emulsion with tabular grain {100} major faces |
| US5411852A (en) * | 1994-07-27 | 1995-05-02 | Eastman Kodak Company | Class of grain growth modifiers for the preparation of high chloride (111) tabular grain emulsions (II) |
| US5399478A (en) * | 1994-07-27 | 1995-03-21 | Eastman Kodak Company | Class of grain growth modifiers for the preparation of high chloride {111}t |
| US5494788A (en) * | 1994-09-29 | 1996-02-27 | Eastman Kodak Company | Chemical and spectral sensitization of high-chloride tabular grains using high-temperature heat treatment |
| JPH08184931A (ja) * | 1995-01-05 | 1996-07-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀乳剤の製造方法 |
| US5508160A (en) * | 1995-02-27 | 1996-04-16 | Eastman Kodak Company | Tabularly banded emulsions with high chloride central grain portions |
| US5512427A (en) * | 1995-02-27 | 1996-04-30 | Eastman Kodak Company | Tabularly banded emulsions with high bromide central grain portions |
| US5750326A (en) * | 1995-09-29 | 1998-05-12 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of high bromide tabular grain emulsions |
| US5830629A (en) * | 1995-11-01 | 1998-11-03 | Eastman Kodak Company | Autoradiography assemblage using transparent screen |
| EP0844514A1 (en) * | 1996-11-21 | 1998-05-27 | Agfa-Gevaert N.V. | Photothermographic recording material having tabular grains |
| US6630292B2 (en) | 2000-04-25 | 2003-10-07 | Fuji Photo Film B.V. | Method for producing a silver halide photographic emulsion |
| JP2002107860A (ja) | 2000-09-29 | 2002-04-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀乳剤並びにそれを用いたカラー写真感光材料および画像形成方法 |
| US8722322B2 (en) | 2012-01-31 | 2014-05-13 | Eastman Kodak Company | Photonic heating of silver grids |
| US20140231723A1 (en) | 2013-02-20 | 2014-08-21 | Kurt Michael Sanger | Enhancing silver conductivity |
| US20140367620A1 (en) | 2013-06-17 | 2014-12-18 | Ronald Anthony Gogle | Method for improving patterned silver conductivity |
| US9247640B2 (en) | 2014-01-29 | 2016-01-26 | Eastman Kodak Company | Silver halide conductive element precursor and devices |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4400463A (en) * | 1981-11-12 | 1983-08-23 | Eastman Kodak Company | Silver chloride emulsions of modified crystal habit and processes for their preparation |
| US4399215A (en) * | 1981-11-12 | 1983-08-16 | Eastman Kodak Company | Double-jet precipitation processes and products thereof |
| US4434226A (en) * | 1981-11-12 | 1984-02-28 | Eastman Kodak Company | High aspect ratio silver bromoiodide emulsions and processes for their preparation |
| JPS60122935A (ja) * | 1983-12-07 | 1985-07-01 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀乳剤の製造方法 |
| JPS613134A (ja) * | 1984-06-15 | 1986-01-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀乳剤の製造方法およびハロゲン化銀写真感光材料 |
| CA1284051C (en) * | 1985-12-19 | 1991-05-14 | Joe E. Maskasky | Chloride containing emulsion and a process for emulsion preparation |
-
1987
- 1987-04-27 US US07/042,714 patent/US4804621A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
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- 1988-04-26 JP JP63101510A patent/JPS63281149A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04181241A (ja) * | 1989-11-30 | 1992-06-29 | E I Du Pont De Nemours & Co | 臭化物シエルを用いる修正された晶癖をもつ高塩化物結晶の安定化方法 |
Also Published As
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| DK226388A (da) | 1988-10-28 |
| CA1330630C (en) | 1994-07-12 |
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