JPS63287960A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発胡は電子写真用感光体に関し、詳しくは導電性基体
上に形成せしめた感光層の中に、前記一般式（１）で示
されるトリスアゾ化合物を含有することを特徴とする電
子写真用感光体に関する。

〔従来の技術〕

従来より電子写真用感光体（以下感光体とも称する）の
感光材料としてはセレンまたはセレン合金などの無機光
導電性物質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムなどの無
機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させたもの、ポＩ
Ｊ　−Ｎ−ビニルカルバゾールまたはポリビニルアント
ラセンなどの有機光導電性物質、フタロシアニン化合物
あるいはビスアゾ化合物などの有機光導電性物質、また
はこれら有機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させた
ものなどが利用きれている。

また、感光体には暗所で表面電荷を保持する機能、光を
受容して電荷を発生する機能、同じく光を受容して電荷
を輸送する機能とが必要であるが、一つの層でこれらの
機能をあわせもったいわゆる単層型感光体と、主として
電荷発生に寄与する層と暗所での表面電荷の保持と光受
容時の電荷輸送に寄与する層とに機能分離した層を積層
したいわゆる積層型感光体がある。これらの感光体を用
いた電子写真法による画像形成には、例えばカールソン
方式が適用される。この方式での画像形成は暗所での感
光体へのコロナ放電による帯電、帯電された感光体表面
上への露光による原稿の文字や絵などの静電潜像の形成
、形成された静電潜像のトナーによる現像、現像された
トナー像の紙などの支持体への転写、定着により行われ
、トナー像転写後の感光体は除電、残留トナーの除去、
光除電などを行った後、再使用に供される。

近年、可とう性１熱安定性、膜形成性などの利点により
、有機材料を用いた電子写真用感光体が実用化されてき
ている。例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２．
４．７−）リニトロフルオレンー９−オンとからなる感
光体（米国特許第３４８４２３７号明細書に記載）、有
機顔料を主成分とする感光体（特開昭４７−３７５４３
号公報に記載）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主成
分とする感光体（特開昭４７−１０７３５号公報に記載
）などである。さらに、新規ヒドラゾン化合物も数多く
実用化されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上述のように、有機材料は無機材料にない多くの長所を
持つが、しかしながら、電子写真用感光体に要求される
すべての特性を充分に満足するものがまだ得られていな
いのが現状であり、特に光感度および繰り返し連続使用
時の特性に問題があった。

本発明は、上述の点に鑑みてなされたものであって、感
光層に電荷発生物質として今まで用いられたことのない
新しい有機材料を用いることにより、高感度で繰り返し
特性の優れた電子写真用感光体を提供することを目的と
する。

〔問題点を解決するための手段〕

上記目的を達成するために、本発明によれば、下記一般
式（１）に示したクォータチオフェン構造を含むトリス
アゾ化合物のうちの、少なくとも一種類を含む感光層を
有する電子写真用感光体とする。

・・　（１） （式（＋１　　中、Ｒ２，Ｒｔ、　　Ｒｓ、　Ｒｔ、　
Ｒｓ、　Ｒｓ、Ｒｔ、　　ＲｓおよびＲ書はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリル基、アルデヒド基、アシル基、カル
ボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、
アルキルアミ７基、アリールアミノ基、アリール基、ア
ラルキル基、ニトロ基またはシアノ基を表し、＾「は置
換または無置換の芳香環または芳香族複素環基を表す。

） 〔作用〕 前記一般式口）で示されるトリスアゾ化合物を感光層に
用いた例は知られていない。本発明者らは、前記目的を
達成するために各種有機材料について鋭意検討を進める
なかで、これらトリスアゾ化合物について数多くの実験
を行った結果、その技術的解明はまだ充分なされてはい
ないが、このような前記一般式（１）で示される特定の
トリスアゾ化合物を電荷発生物質として使用することが
、電子写真特性の向上に極めて有効であることを見出し
、高感度で繰り返し特性の優れた感光体を得るに至った
のである。

〔実施例〕

本発明に用いられる前記一般式（１）のトリスアゾ化合
物は、それぞれ対応するジアゾニウム塩とカプラーを、
適当な有機溶媒例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（
ＤＭＦ）中で塩基を作用させて、カップリング反応せし
めることにより合成することができる。

こうして得られる前記一般式（Ｉ）のトリスアゾ化合物
の具体例を例示すると、次の通りである。

リ　　　　　　　ロ　　　　　　　ト　　　　　　　■
ｄ　　　　　　迩　　　　　　迩　　　　　　５会 ０口 本発明の感光体は前記一般式（１）で示されるトリスア
ゾ化合物を感光層中に含有させたものであるが、これら
トリスアゾ化合物の応用の仕方によって、第１図、第２
図、あるいは第３図に示したごとくに用いることができ
る。

第１図〜第３図は本発明の感光体のそれぞれ異なる実施
例の概念的断面図で、１は導電性基体、２０、２１．２
２は感光層、３は電荷発生物質、４は電荷発生層、５は
電荷輸送性物質、６は電荷輸送層、７は被覆層である。

第１図は、導電性基体１上に電荷発生物質３であるトリ
スアゾ化合物と電荷輸送性物質５を樹脂バインダー（結
着剤）中に分散した感光層２０（通常単層、型感光体と
称せられる構成）が設けられたものである。

・第２図は、導電性基体１上に電荷発生物質３であるト
リスアゾ化合物を含有する電荷発生層４と、電荷輸送性
物質５を主体とする電荷輸送層６との積層からなる感光
層２１（通常積層型感光体と称せられる構成）が設けら
れたものである。この構成の感光体は通常負帯電方式で
用いられる。

第３図は、第２図の逆の層構成のものであり、通常正帯
電方式で用いられる。この場合には、電荷発生層４を保
護するためにさらに被覆層７を設けるのが一般的である
。

このように、積層型感光体として二種類の層構成をとる
理由としては、第２図の層構成の感光体を正帯電で用い
ようとしても、これに適合する電荷輸送性物質は現在ま
だ見つかっていないためである。現段階では、積層型感
光体で正帯電方式を適用する場合には、第３図に示した
層構成の感光体とすることが必要なのである。

第１図の感光体は、電荷発生物質を電荷輸送性物質およ
び樹脂バインダーを溶解した溶液中に分散せしめ、この
分散液を導電性基体上に塗布することによって作製でき
る。

第２図の感光体は、導電性基体上に電荷発生物質の粒子
を溶剤または樹脂バインダー中に分散して得た分散液を
塗布、乾燥し、その上に電荷輸送性物質および樹脂バイ
ンダーを溶解した溶液を塗布、乾燥することにより作製
できる。

第３１！Ｉの感光体は、電荷輸送性物質および樹脂バイ
ンダーを溶解した溶液を導電性基体上に塗布、乾燥し、
その上に電荷発生物質の粒子を溶剤丈たは樹脂バインダ
ー中に分散して得た分散液を塗布、乾燥し、さらに被覆
層７を形成することにより作製できる。

導電性基体ｌは感光体の電極としての役目と同時に他の
各層の支持体となっており、円筒状、板状、フィルム状
のいずれでも良く、材質的にはアルミニウム、ステンレ
ス鋼、ニッケルなどの金属、あるいはガラス、樹脂など
の上に導電処理をほどこしたものでも良い。

電荷発生層４は、−ａ式（Ｉ）で示されるトリスアゾ化
合物であられされる電荷発生物質３の粒子を樹脂バイン
ダー中に分散させた材料を塗布して形成され、光を受容
して電荷を発生する。また、その電荷発生効率が高いこ
とと同時に発生した電荷の電荷輸送層６および被覆層７
への注入性が重要で、電場依存性が少なく低電場でも注
入の良いことが望ましい。電荷発生層は電荷発生物質を
主体としてこれに電荷輸送性物質などを添加して使用す
ることも可能である。樹脂バインダーとしてＪｉ、ポリ
カーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタ
ン、エポキシ、シリコン樹脂、メタクリル酸エステルの
重合体および共重合体などを適宜組み合わせて使用する
ことが可能である。

電荷輸送層６は樹脂バインダー中に有機電荷輸送性物質
として、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、スチリ
ル化合物、トリフェニルアミン化合物、オキサゾール化
合物、オキサジアゾール化合物などを溶解・分散させた
材料を塗布して形成され、暗所では絶縁体層として感光
体の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注入さ
れる電荷を輸送する機能を発揮する。樹脂バインダーと
しては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド
、ポリウレタン、エポキシ、シリコン樹脂。

メタクリル酸エステルの重合体および共重合体などを用
いることができる。

被覆層７は暗所ではコロナ放電の電荷を受容して保持す
る機能を有しており、かつ電荷発生層が感応する光を透
過する性能を有し、露光時に光を透過し、電荷発生層に
到達させ、発生した電荷の注入を受けて表面電荷を中和
消滅されることが必要である。被覆材料としては、ポリ
エステル、ポリアミドなどの有機絶縁性皮膜形成材料が
適用できる。また、これら有機材料とガラス樹脂、　Ｓ
ｉｎ。

などの無機材料さらには金属、金属酸化物などの電気抵
抗を低減せしめる材料とを混合して用いることもできる
。被覆材料としては有機絶縁性皮膜形成材料に限定され
ることはなく５ｉ０２などの無機材料さらには金属、金
属酸化物などを蒸着、スパッタリングなどの方法により
形成することも可能である。被覆材料は前述の通り電荷
発生物質の光の吸収極大の波長領域においてできるだけ
透明であることが望ましい。

被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成にも依存するが、
繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの悪
影響が出ない範囲で任意に設定できる。

以下、本発明の具体的な実施例について説明する。

実施例１ 前記化合物ｋｌで示されるトリスアゾ化合物５０重量部
をポリエステル樹ｌｉ！ｒ（バイロン；東洋紡製）１０
０１１１ｆｆｌと１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（パラジエチルアミノフェニル）
−２−ピラゾリン（ＡＳＰＰ）１００重量部とテトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）溶剤とともに３時間混合機により
混練して塗布液を調整し、導電性基体であるアルミ蒸着
ポリエステルフィルム（＾ｆ−ＰＥＴ）上に、ワイヤー
バー法にて塗布して、乾燥後の膜厚が１５μｌになるよ
うに感光層を形成し、竿１図に示した構成の感光体を作
製した。

実施例２ まず、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−ジフェニ
ルヒドラゾン（ＡＢＰＨ）１００重量部をテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）７００重量部に溶かした液とポリカー
ボネート樹脂（パンライトＬ−１２５０）　　１００重
量部をＴＨＦとジクロロメタンとの１対１混合溶剤７０
０重量部で溶解した液とを混合してできた塗液をアルミ
蒸着ポリエステルフィルム基体上にワイヤーバー法にて
塗布し、乾燥後の膜厚が１５μｌになるように電荷輸送
層を形成した。

このようにして得られた電荷輸送層上に前記化合物１Ｊ
ｌ１１で示されるトリスアゾ化合物５０重量部、ポリエ
ステル樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡製）５０重
量部、ＰＭＭＡ５０重量部とＴＨＦ溶剤とともに３時間
混合機により混練して塗布液を調整しワイヤーバー法に
て塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍになるように電荷
発生層を形成し、第３図に示した構成に対応する感光体
を作製した。ただし、本発明に直接関与しない被覆層は
設けなかった。

実施例３ 実施例２における電荷輸送性物質を、ＡＢＰＨからスチ
リル化合物であるα−７エニルー４′−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノスチルベンに変え、その他は実施例２と同様に
して電荷輸送層を形成し、さらに電荷発生層を形成し感
光体を作製した。

実施例４ 実施例２における電荷輸送性物質を、ＡＢＰＨからトリ
フェニルアミン化合物であるトリ　（ｐ−トリル）アミ
ンに変え、その他は実施例２と同様にして電荷輸送層を
形成し、さらに電荷発生層を形成し感光体を作製した。

実施例５ 実施例２における電荷輸送性物質を、ＡＢＰＨからオキ
サジアゾール化合物である２、５−ビス（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールに変
え、その他は実施例２と同様にして電荷輸送層を形成し
、さらに電荷発生層を形成し感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
測定した。その結果を第１表に示す。

感光体の表面電位Ｖ、（ボルト）は暗所で＋６．０ｋＶ
のコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を正帯電せし
めたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電を
中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位ｖｄ
（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度２
ルツクスの白色光を照射してＶ−が半分になるまでの時
間（秒）を求め半減衰露光量Ｅ　１１２　（ルックス・
秒）とした。また、照度２ルツクスの白色光を１０秒間
照射したときの表面電位を残留電位Ｖ、（ボルト）とし
た。

第１表に見られるように、実施例１，２，３゜４．５の
感光体は、表面電位ｖ１．半減衰露光量Ｅ　、、、　、
残留電位Ｖｒともに良好であった。

実施例６ 前記化合物に２からＮｌｌｌ０で示されるトリスアゾ化
合物１００重量部をそれぞれポリエステル樹脂（商品名
バイロン２００）　１００重！１部とＴＨＦ溶剤ととも
に３時間混合機により混練して塗布液を調整し、アルミ
ニウム支持体上に約０．５μｌになるように塗布し電荷
発生層をそれぞれ形成した。この上に、実施例２で作製
したのと同じ方法で得られたＡＳＰＰの塗布液を約１５
μｌになるように塗布し、第２図に示した構成の感光体
を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
測定した。この結果を第２表に示す。

感光体の表面電位Ｖ、（ボルト）は暗所で−５，ＱｋＶ
のコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を負帯電せし
めたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電を
中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位Ｖ６
（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度２
ルツクスの白色光を照射してＶ、が半分になるまでの時
間（秒）を求め半減衰露光量Ｅ　ｌ／ｚ　（ルックス・
秒）とした。また、照度２ルツクスの白色光を１０秒間
照射したときの表第　　２　　表 第２表に見られるように、前記トリスアゾ化合物！！１
２〜ｋＩＯを用いた感光体についても、半減衰露光量Ｅ
＋７２　＋　残留電位ｖｒともに良好であった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、導電性基体上に電荷発生物質として前
記一般式（Ｉ）で示されるトリスアゾ化合物を用いるこ
ととしたため、正帯電および負帯電においても高感度で
しかも繰り返し特性の優れた感光体を得ることができる
。

さらに、必要に応じて表面に被覆層を設置して耐久性を
向上することが可能である。

【図面の簡単な説明】

第１．２および３図は本発明の感光体のそれぞれ異なる
実施例を示す概念的断面図である。 ｌ　導電性基体、３　電荷発生物質、４　電荷発生層、
５　電荷輸送性物質、６　電荷輸送層、７　被覆層、２
０．２１．２２　　感光層。 第１図 第　２　図 冨　３　因

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ）に示したクォータチオフェン構
   造を含むトリスアゾ化合物のうちの、少なくとも一種類
   を含む感光層を有することを特徴とする電子写真用感光
   体。 ▲数式、化学式、表等があります▼………（ I ） （式（ I ）中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ
   ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８およびＲ＿９はそれぞれ
   水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
   アルコキシ基、アリル基、アルデヒド基、アシル基、カ
   ルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基
   、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アリール基、
   アラルキル基、ニトロ基またはシアノ基を表し、Ａｒは
   置換または無置換の芳香環または芳香族複素環基を表す
   。）