JPS63288218A - 高強度アルミナ繊維の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高強度アルミナ繊維の製造法及び前駆体ｔａ禮
及び重合体に関するものである。

近年、高強度・超＃４熱性の材料の出現が各種の産業分
野から望まれているが、特に金属・セラミックスなどの
複合材料用として遺しているアルミナ繊維もその材料の
一つとして注目されている。

優れたアルミナ繊維禮の製造法としては、従来より有機
アルミニウムの重合体よりなる前駆体１ｍ維を焼成する
方法、α−アルミナの微粉体および墳結助剤よりなる＃
ｌ［を予備焼成したあと。

さらに１１１表面に非晶シリカを被覆して焼成する方ｌ
夫、その他各種の方法が提案されているが、これらの方
法によると原料重合体の紡糸が困難であったり、焼成に
より帰られたアルミナ繊ｉｔの性能が劣っているなどの
欠点があった。

このため我りは紡糸が容易でしかも焼成によって繊維に
性能の優れたアルミナ繊維が得られる重合体について検
討した結果、分子中に一般（Ｒｐ　ＣＯＯＨ）。

式−６Ａｌ−０）。（以後この（構造をＡ構造と称■ ＯＣＯｎ　＋ する）および（Ｓｉ−０′＋、（以後この横道をＲ１ Ｂ　ＩＮ造と称する）よりなる重合体から紡糸された繊
維を焼成した場合、生成するアルミナ繊維の性能、特に
繊維の重量当りの強度が著しく優れていることを見出し
た。

（ただし、上式においてｍ、　　ｎは整数で、０．３≧
ｍ　／　ｎ≧０．０２であり、Ａ　ｆＭ造は重合体の主
鎖中にあるが、Ｂ、構造は重合体の主鎖中にあっても、
Ｒ，ＣＯＯ基と置換した分岐として存在しても差し支え
ない。

また、Ｒ，、Ｒ２はいづれも有機残基の一種または二種
以上を、Ｒ３、Ｒ４はいづれもアルキル基、アリール基
、アルコキシ基、アシルオキシ基の一種または二種以上
を表し、Ｒ１はＲ２と。

Ｒ１はＲ４と同一であってもまたは異なっても差し支え
ない。

なお、Ａ構造においてＲ２Ｃ０ＯＨはＡｌ原子に配位し
ていることを表し、ｐは０，１ないし１である。） 本尭明は分子中にＡ構造およびＢ構造を有する重合体、
該重合体から紡糸された繊維および該繊維を焼成するこ
とを特徴とするアルミナ繊維の製造法を提供せんとする
ものである。

本性において繊維の原料となる分子中にＡ構造およびＢ
構造を有する重合体を得るには、例えば、まず、　トリ
エチルアルミニウムに当モルのラウリル酸を反応させて
ドデカノイルオキジアルミニウムジエチルを得た徨、こ
れにテトラアセトキシシランをアルミニウム原子に対し
て０．１モル当量反応させ、これに水１．１モル当量を
加えた後、さらに３−エトキシプロピオン斂０．８モル
当量を加えることによりシロキサン分子がアロキサン分
子に対してモル比で１　／　１０゜Ｒｌ　＋　Ｒ２がそ
れぞれウンデシル基、２−エトキシエチル基、Ｒ，、Ｒ
，がいづれもアセトキシ基であり、有機酸の配位数がＡ
１原子に対して０゜８モル当量である重合体を容易に帰
ることかでき　る。

ただし、この場合には赤外線スペクトルおよび核磁気共
鳴スペクトルによる分析の結果、テトラアセトキシシラ
ンの加水分解基またはそのＯＣＯＣＲ。

ｍ合体　モ５１−０チョ　：ｍ≧１　は主鎖中に０　Ｃ
ＯＣＨ３ ランダムに存在するが、例えば前例においてジメチルジ
アセトキシシランを反応させた場合には、シロキサン分
子はむしろブロックとして付加していることを認めた。

前記重合体におけるＲ、、Ｒ，には、いづれも飽和及び
不飽和脂肪族置換基、脂環式置換基、芳香族置換基など
の各種の有機残基の一種または二種以上が含まれる。

有機残基についてその主なものを挙げると、メチル基、
エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノル
マルブチル基およびその異性体顛、ノルマルペンチル基
およびその異性体類１　ノルマルノニル基およびその異
性体類、その他各種の長鎖アルキル基類があり、脂環式
置換基にはシクロヘキシル基等が含まれる。

また、不飽和脂肪族置換基には、ビニル基。

アリル基、クロチル基など各種のアルケニル基があり、
芳香族基類としてはフェニル基、トリル基、アニシル基
、ナフチル基等各種のアリール基を上げることができる
。

さらに、上記飽和脂肪族置換基、不飽和脂肪旅置換基、
脂環式置換基、芳香族置換基等の分子内に塩素、アミノ
基、水酸基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリール
基のような各種の置換基を１ａ１以上含んでいても差し
支えない。

また、Ｒ’ｒ　、　Ｒａはやはりいずれも上記のような
アルキル基、アリール基、メトキシ基・プロポキシ基・
フェノキシ基などのようなアルコキシ基、およびアセト
キシ基・プロピオニルオキシ基のようなアシルオキシ基
の一種または二種以上を表し、Ｒ１はＲ１と同一であっ
てもまた異なっても差し支えない。

なお、Ｒ３、ＲａもＲ，、Ｒ２と同探各基の分子内に塩
素、アミ７基、水酸基、アシルオキシ基。

アルコキシ基、アリール基のような各種の置換基を１ｒ
Ｍ以上含んでいても差し支えない。

また、アルミニウム原子（Ａｌ）と点線で結んだ有機酸
Ｒ２ＣＯＯＨはアルミニウム原子に配位していることを
表し、有機酸の配位数（ｐ）ｉよ０．１ないし１．５が
紡糸に好ましい範囲であり、分子中のアルミノキサン分
子数（ｎ）に対するシロキサン分子数（ｍ）の比率ｍ　
／　ｎは０．０２ないし０．３、即ち、０．３≧ｍ　／
　ｎ≧０．２が良好なアルミナ１ｆｆｉ　＋１を得るた
めに好ましい範囲である。

重合体の紡糸法については、該分子構造を有する重合体
は一般には分解までに融解しないので、通常は溶媒を用
いる乾式紡糸などの方ｌ去による必要がある。

ただし、前述したように分子中に炭素数が６以上の長鎖
アシルオキシ基を含む重合体においては、重合体は２０
０°Ｃ前１＆の割合低い融点を持っているので、溶融紡
糸が可能である。また、このような重合体においては、
溶融延伸倍率が１００以上の条件においても糸切れが見
られず、紡糸条件によっては３０μｍ以下の細い＃！組
が得られることを見出した。

例えば、前記の方法によって合成した重合体において、
アルミノオキサン分子の置換基がドデカノイルオキシ基
４Ａｌ−０）。であり、シ０　ＣＯ（ＣＨｔ）＋ｌＩＣ
ＨＪ ロキサン分子のｆｌ置換基いづれもアセトキシ基ＯＣＯ
ＣＨ。

■ ４ｓｉ−ｏ）、　　で、　ｎ：ｍ　＝　　１：０．１で
あり、０　ＣＯＣＨ１ 配位有機酸が３−エトキシプロピオン酸で、配位数がア
ルミニウム原子に対してモル比で０．８、叩ち、ｎａｐ
　＝　１：０．８である場合の融点は１９６℃であった
・ 前駆体繊維の焼成法、即ち、アルミナの繊維化法につい
ては、原料重合体に低温で融点が認められるものとそう
でないものとの二者に分けて実施する必要がある。

融点が認められないｉｓ　ａについてはそのままで熱分
解させて有機物を飛散させる無機化過程、続いて生成無
機繊維を結晶化・セラミックス化させて目標の性能を与
えるセラミックス化過程に進めることができるが、割合
低温に融点を有する繊維については、そのまま無機化過
程に進のると無機化過程において溶融または変形してし
まうので、まず不融化させた壕、無機化過程セラミック
ス化過程に進める必要がある。

不融化法については、融点以下５０°Ｃｕｆｆまでの温
度で行うのが好ましく、不融化剤を用いても良く、また
不融化剤を使用せず空気環境下で行っても差し支えない
。

無機化過程は一般には大体７００°Ｃ前１灸までに終了
する。窒素のような不活性気流中で１１つことか特に好
ましい。

セラミックス化過程は一般には９００°Ｃ前復以上で進
行し、空気中でも、窒素のような不活性気流中で行って
も差し支えない。

セラミックス化過程の温度は高過ぎると焼成ｇｌ維の強
度が低下するので、−ａに９００°Ｃないし１４００°
Ｃ位の範囲が好ましい。

焼成した繊維中のシリコン量については多過ぎると繊維
の性能が低下するので、繊維中のシリコン成分の量はア
ルミニウム原子に対してモル比で０．０２ないし３０％
程度が好ましく、０゜０２ないし１５％の範囲が特に好
ましい範囲であ　る。

以下に実施例によって、本発明をさらに詳しく説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

′Ａ施例　１ 層下ロート　還流コンデンサーを取り付けた三ツロフラ
スコにアルゴンガスを流しながら、トリエチルアルミニ
ウム６．６２ｇ（５８ｍｍｏｌ）を入れ、　トルエン２
４ｍ１で希釈した。これをマグネティックスクーラーで
撹拌しながら−２０’Ｃにン会却し、ラウリル酸１１．
６ｇ　（５８ｍｍｏｌ）を含むトルエン溶液２０ｍ１を
ｒｔ々に滴下した０滴下終了１１、室４で２時間ＩＩＩ
　Ｉｔを続−けて熟成した。

この溶液にジメチルジアセトキシシラン１．５３ｇ（８
，７ｍｍｏｌ）（焼成徨アルミナに対するシリカの含有
量が１５ｗｔ％となる量）を加えて一晩室温で撹拌を続
けた。この溶液を再び一２０℃に冷却し、蒸留水１．０
４ｇ（５８ｍｍｏｌ）を含むジオキサン溶液５ｍｌを約
１時間かけて滴下した。

この時、溶液の粘度は徐々に上昇し、ゲル状となった。

この系にトルエン５０ｍ１を加えた徨、３一エトキシプ
ロビオンＭ５，５０ｇ　（４６ｍｍｏｌ）のトルエン溶
液２０ｍ１を室温で滴下し、同温度で５１１間ＩｊＩ拌
した。その徨、温度を８０°Ｃに上昇して数時間攪拌を
続けて均一な粘稠溶液を（また。

この溶液から真空下で溶媒を除去し、有機アルミノシロ
キサン重合体２０．３ｇ（収率９７％、融点１９９　°
Ｃ）　を得た。

この重合体のｍ水素化ベンゼン中での　１１１核磁気共
鳴スペクトル（以下、テトラメチルシランを標準とする
化学シフトで示す）は、δ０．４ｐｐｌｎに−ＩＩＩ線
、および６１．１〜１．４．　２．０．　３．５　ｐ　
［１ｍに多重線を示し、それぞれＳ　１−ＣＨｒ基、Ｃ
−ＣＩ（、およびＣ−Ｃ）Ｒ２−Ｃ基、　　Ｃｏ−ＣＨ
２−Ｃ基。

０−ＣＨ，−Ｃ基に帰属される。また、重合体のＩくＢ
ｒ錠剤法による赤外吸収スペクトルには、　１５７０お
よび１４５０ｃｍ−’にカルボキシレート基の。

１１００ｃｍ−’にエーテル結合の＋　　１０５０　ｃ
ｍ　−’にシロキサンの、９８０ｃｍ−’ｉ：Ａｌ−〇
結合の特性吸収が見られた。ＬＨ核磁気共鳴スペクトル
において６０．４ｐｐｍの５ｉ−ＣＨ，基によるシグナ
ルがシングレットのままで分裂を起こしていないことよ
り、この重合体は前記のＡ構造（本実施例では１、Ｒ＋
はノルマルウンデシル基、Ｒ３は２−エトキシエチル基
で、ｐ＝ｏ、ｓに相当する）とＢ構造（本実施例ではＲ
コとＲ４はメチル基に相当する）が混ざってブロックま
たはグラフトｍ合した構造をとると考えられる。また、
同スペクトルの積分比よりその比ｍ／ｎは杓０，１５で
あることが示された。

このようにして得られた重合体をステンレス酸のラムエ
クトルダー型紡糸機に入れて加悲し、直径０．５■■の
細孔から押出しながら溶融紡糸を行った。紡糸温度は２
００°Ｃ１：設定し、一定速度０．１ｃｃ　／　ｍ　ｉ
　ｎで融体となった重合体を押出した。そして、吐出さ
れた重合体を一定速度で引き取り、ｌ！趨をワインダー
で巻取った。　　ｆｒｌられたＩ’ｉ　＃１の直１ｔは
約３０μｍであった。

引き続いてこの編線を管状電気炉に入れ、空気雰囲気中
１７０°Ｃで６時間加熱保持して不融化した。その陵、
窒素雰囲気中で１分間に５°Ｃの昇温速度で５０°Ｃだ
け温度を上昇させた徨、その温度で１５分間保持するよ
うにしながら段階的に７００℃まで上昇した。７００℃
以上においては気流を空気にかえて同じ昇温プログラム
で、　１０００°Ｃ及び１２００°Ｃの各温度にまで上
昇した。その結果、ａ径約１１μｍのアルミナとシリカ
の成分子ｌ量比が８５：１５のアルミナ−シリカｌｉｔ
　Ｉｔが１ｎられた。１０００°Ｃ焼成１１１　Ｆｔ　
ノ密度ハ２．４　ｇ　／　ｃｍ　’−Ｃあり、強度と弾
性率はそれぞれ７８　ｋｇ　／　ｗｓｍ　ｔと７０００
　ｋｌ　／　ｍｍ　２であった。また、　１２００℃焼
成繊は焼成度は３．１ｇ／ｃ■３、強度と弾性率はそれ
ぞれ７０　ｋｇ／　ｎ　２と８０００　ｋｇ　／■−２
であった。比較対照のためシリカ成分を全く添加しない
有機アルミニウムｍ合体（前記のＡ構造（Ｒ，はノルマ
ルウンデシル基、Ｒ２は２−エトキシエチル基＋ｐ＝０
．８）のみからなる重合体）を用いて、同条件、同方法
でアルミナ成分１００％からなるアルミナ繊櫨を作成し
た。この１０００　’Ｃ焼成繊橿の密度は２．６ｇ　／
　ｃｍ　’、強度と弾性率はそれぞれ５５　ｋｇ　／　
ａｍ　２と４９００　ｋｇ　／龍２であり、　１２００
℃焼成繊維の密度は３．２　ｇ　／　ｃｍ　’、強度と
弾性率はそれぞれ４６−／１．２と３０００　ｋｇ／　
ｗｒｍ’テアツタ。

実ｎ例２ 実１１と同様に、トリエチルアルミニウム６゜６２ｇ　
（５８ｍｍｏｌ）とラウリル酸１１．６　ｇ　（５８ｍ
ｍｏ　ｌ　）とを反応させた１灸、ジアセトキシジ（３
−エトキシプロピオニルオキシ）シラン３゜３ｇ（８，
７ｍｍｏｌ）を加えて一晩室温で撹拌した。１１られた
溶液を再び一２０℃に冷却し、蒸留水１．５７ｇ　（８
７ｍｍｏｌ）を含むジオキサン溶１ｒＩを約ｌ１間かけ
て滴下した。？ｌｌｉ下終了渣、実施例１と同様の操作
を行い、３−エトキシプロピオンｕ５，５０ｇ　（４６
ｍｍｏｌ）と反応させた。その結果、有機アルミノシロ
キサン重合体２１．９ｇ（収＄９６％、融点１９８°Ｃ
”）ｆｔ（’：Ｉｆ：。

このｍ合体の重水素化ベンゼン中での　１Ｈ核磁気共鳴
スペクトルは、６１．２〜１．４．　２．６．　３．７
ｐｐｍにブロードな多重線を示し、それぞれＣ−ＣＨ１
およびＣ−ＣＨ，−Ｃ基、　　Ｃｏ−ＣＨ，−Ｃ基。

０−ＣＨ２−Ｃ１５に帰属される。また、重合体のＫｌ
ｌｒ錠剤法による赤外吸収スペクトルには、　１５７０
および１４５０ｃ■−１にカルボキシレート基の。

１１００ｃ園−１にエーテル結合の、９８０ｃｍ−’に
へ１−０結合の特性吸収を示したが、　１０５０ｃ會−
’のシロキサン結合の吸収は弱かった。さらに、このｍ
合体の７７Ａｌ１３磁気共鳴スペクトル（以下、ヘキサ
アコアルミニウムクロリドを標準とする化学シフトで示
す）は、６１１．５ｐｐｍに中心を有するブロードなピ
ークを示し、通常のアシルオキシアロキサンのジグ°ナ
ルに比べて低磁場シフトしていた。これらの事実より、
この１合体は前記のＡ　ｅｌｌ造（本実ｍ例では、Ｒ５
はノルマルウンデシル基、Ｒａは２−エトキシエチル基
Ｔ、　　ｐ＝　０．８　ｔ：　４１１当する）とＢ構造
（本実施例ではＲ１とＲ４はアセトキシ基または３−エ
トキシプロピオニルオキシ基に相当する）が互いにラン
ダム重合した構造をとると考えられる。また、ｌ　Ｈ核
磁気共鳴スペクトルの積分比よりその比ｍ／ｎは約０．
１５であることが示された。

このようにして得られた重合体を実施例１と同線に２１
４糸した儂焼成し、直径約１０μｍのアルミナとシリカ
の成分重量比が８５：ｌ　５のアルミナ−シリカ繊維を
得た。　　１０００°Ｃ焼成繊維の密度は２．２ｇ／ｃ
■１、強度と弾性率はそれぞれｘ７５ｋｇ／■謹２と８
５００　ｋｇ　／　ａｍ　’であった。　また、　ｌ　
２００°Ｃ焼成繊禮の密繊櫨２．４ｇ／ｃ■１、強度と
弾性率はそれぞれ１３６ｋｇ／−１１２と８５００　ｋ
ｇ　／　ａｍ　’であった。いづれも実施例１に記載し
た対照例より高いだけでなく、１０００℃焼成繊禮焼成
繊度は８２に達し、既に上布された同類のアルミナｉｌ
ｌ　Ｉｔの比強度が３０〜６０であるのに比べると高い
水準となっている。

実施例３ ：＃［Ｍ　１と同様に、　トリエチルアルミニウム６゜
６２ｇ　（５８ｍｍｏｌ）とステアリンｕ１６．５ｇ（
５８ｍｍｏｌ）を反応させた佳、テトラエチルオルトシ
リケート１．８１ｇ（８，７ｍｍｏｌ）を加えて一晩室
温で１１１字した。（１られた溶液を再び−２０”Ｃｌ
：　冷却し、蒸留水１．２０ｇ　（０７ｍｍｏｌ）を含
むジオキサン溶液を約１時間かけて滴下した。

滴下終了徨、実施例１と同様の操作を？１い、３−エト
キシプロピオン酸５．５０ｇ　（４０ｍｍｏｌ）と反応
させた。その結果、有機アルミノシロキサンｍ合体２５
．７　ｇ　（収Ｉ！９８％、融点２００　’Ｃ）を１ｒ
＃　た。

このｍ合体の重水素化ベンゼン中での　＋　１１　ｆＪ
ｉ　ｍ気共鳴スペクトルは、　６１．１〜１．５．　２
．Ｇ、　　３．５ｐｐｍにブロードな多重線を示し、そ
れぞれＣ−ＣＩ（ｓおよびＣ−ＣＨ，−Ｃ基、　　Ｃｏ
−Ｃ１１，−Ｃ基。

０−ＣＨ，−Ｃ基に帰属される。また、重合体のＩ（Ｂ
ｒ錠剤法による赤外吸収スペクトルには、　１５７０お
よび１４５０ｃｍ−’にカルボキシレート基の。

１１００ｃ■−１１＝工−テル結合の＋　　９８０　Ｃ
！＠　−’にＡｌ−０結合の特性吸収を示した。また、
　１０１０５０ｅ’のシロキサン結合の吸収は、実施例
１の生成重合体より弱いが、実施例２の生成重合体の場
合よりは強いこと、さらに、ＩＨ核磁気共鳴スペクトル
においてテトラエチルオルトシリケートのエチル基に基
づくシグナルが全く観：（ｔｌされなかった。

これらの事実よりこの重合体は前記の］〜構造（本実施
例では、Ｒ３はノルマルヘプタデシル基、Ｒ２は２−エ
トキシエチル基で、ｐ＝０．８に相当する）とＢＩＩＩ
Ｉ造（本実施例ではＲ１とＲ，はアセトキシ基または３
−エトキシプロピオニルオキシ基に相当する）が互いに
短いｉ！鎖を形成してブロックまたは枝状に重合した構
造をとると考えられる。また、’ＩＩＩＡ磁気共鳴スペ
クトルの積分比よりその比ｍ／ｎは約０．１５であるこ
とが示された。

このようにして１りられた重合体を実施例１と同様に紡
糸したｉ炎焼成し、直径約１０μｍのアルミナとシリカ
の成分＋！！量比が８５：１５のアルミナ−シリカｔｓ
　ｈａを會た。１０００°Ｃ焼成繊＃難の密度は２．７
ｇ／ｅ雪フ、強度と弾性率はそれぞれ１１０ｋｔ／關２
と５５００ｋｇ／−■２であった。　また、　１２００
’Ｃ１１成鑵謹の密度は３−Ｏｇ　／　ｃｍ　’、強度
と弾性率はそれぞれ１０４ｋｔ／關２と５７００　ｋｇ
　／　ａｍ　’であった。

実施例４ 実施例２と１ｉｌＩＩｔｉに、ジアセトキシジ（３−エ
トキシプロピオニルオキシ）シランの量を２．１３ｇ（
５，６ｍｍｏｌ）および水の量を１．４９ｇ　（８３ｍ
ｍＯ１）にして合成を行い、前記のＡ構造およびＢ　Ｉ
Ｍ造は実施例２の生成重合体と同じであり、その比ｍ　
／　ｎが０．０９７である有機アルミノシロキサン重合
体を侍た。この重合体を実施例１と同様に紡糸した徨、
焼成を行い、直径約１０μｍのアルミナとシリカの成分
重量比が９０：１０のアルミナ−シリカ線維を得た。１
０００’Ｃ焼成繊維の密度は２．２ｇ／ｃ■３、強度と
弾性率はそれぞれ１７０　ｋｇ　／　ａｓ　２と（３５
００ｋｇ　／　ａｍ　’であり、　１２００℃焼成繊焼
成繊度は２．４ｇ／ａｓ”、強度と弾性率はそれぞれ１
６０Ｍ／■−２と８５００　ｋｇ　／　ｍ■２であった
。

１０００°Ｃ焼成１維の比強度はやはり７７に達し高い
水準となった。

実施例５ 実施例２と同様にジアセトキシジ（３−エトキシプロピ
オニルオキシ）シランの量をｏ、９９　ｇ　（２，６ｍ
ｍｏｌ）および水の量を１．３７ｇ（７６ｍｍｏｌ）に
して合成を行い、前記のＡ構造およびＢ　ＩＮ造は実施
例２の生成重合体と同じであり、その比ｍ／ｎが０．０
４５である有機アルミノシロキサン田合体を（ｎた。こ
の重合体を実施ｇ４１と同様に紡糸した１食、焼成を行
い、直径約１０μｍのアルミナとシリカの成分！ｉ重量
比９５：５のアルミナ−シリカ繊１１を得た。　　１０
００℃焼成鑵禮の密度は２．２ｇ／ｃ■１、強度と弾性
率はそれぞれ１８２ｋｇ／−１２と６８００　ｋｇ／−
■２であり、　１２００℃焼成繊１焼成繊度１２゜４　
ｇ　／　ｅ■１、強度と弾性率はそれぞれ１８７ｋｇ／
■−２と８９００　ｋｇ　／　＠■２であった。この１
０００°Ｃ焼成繊維の比強度も８３に達し高木＋悼を身
霞持していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、分子中に一般式▲数式、化学式、表等があります▼
   （以後この 構造をＡ構造と称する）および▲数式、化学式、表等が
   あります▼ （以後この構造をＢ構造と称する）よりなる重合体から
   紡糸された繊維を焼成することを特徴とするアルミナ繊
   維の製造法。 ただし、上式においてｍ、ｎは整数で、０．３≧ｍ／ｎ
   ≧０．０２であり、Ａ構造は重合体の主鎖中にあるが、
   Ｂ構造は重合体の主鎖中にあっても、Ｒ＿１ＣＯＯ基と
   置換した分岐として存在しても差し支えない。 また、Ｒ＿１、Ｒ＿２はいづれも有機残基の一種または
   二種以上を、Ｒ＿３、Ｒ＿４はいづれもアルキル基、ア
   リール基、アルコキシ基、アシルオキシ基の一種または
   二種以上を表し、Ｒ＿１はＲ＿２と、Ｒ＿３はＲ＿４と
   同一であってもまたは異なつても差し支えない。 なお、Ａ構造においてＲ＿２ＣＯＯＨはＡｌ原子に配位
   していることを表し、ｐは０．１ないし１である。 ２、特許請求範囲第１項記載の重合体から紡糸された繊
   維。 ３、特許請求範囲第１項記載の重合体