JPS6328888A - 防錆性能を有する発泡性熱可塑性樹脂粒子の製造方法 - Google Patents
防錆性能を有する発泡性熱可塑性樹脂粒子の製造方法Info
- Publication number
- JPS6328888A JPS6328888A JP61169845A JP16984586A JPS6328888A JP S6328888 A JPS6328888 A JP S6328888A JP 61169845 A JP61169845 A JP 61169845A JP 16984586 A JP16984586 A JP 16984586A JP S6328888 A JPS6328888 A JP S6328888A
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- JP
- Japan
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- thermoplastic resin
- resin granules
- aqueous medium
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は防錆性能を有する発泡性熱可塑性樹脂粒子の製
造方法に関し、特に融着性が良く、且つ優れた防錆性能
を有する発泡成形体を与えるような防錆性能を有する発
泡性熱可塑性樹脂粒子の製造方法に関する。
造方法に関し、特に融着性が良く、且つ優れた防錆性能
を有する発泡成形体を与えるような防錆性能を有する発
泡性熱可塑性樹脂粒子の製造方法に関する。
(従来の技術)
最近、金属部品を気化性防錆剤を含有せしめた熱可塑性
樹脂発泡体から製造した容器に収納して金属部品に錆が
発生するのを防止することが行われている。(例えば実
公昭56−42214号公報参照)しかして、熱可塑性
樹脂発泡体に気化性防錆剤を含有せしめる手段としては
発泡性熱可塑性樹脂粒子中に気化性防錆剤を含有させ、
これを加熱して予備発泡粒子とし型内に充填し再加熱し
て粒子間を融着させて発泡成形体とするのであるが、気
化性防錆剤を熱可塑性樹脂に配合し、溶融押出して(特
公昭47−4295号公報参照)これをペレット粒子化
することにより、樹脂に直接防錆剤を混入した後、該樹
脂粒子に発泡剤を加えて発泡性樹脂粒子とし、発泡成形
する方法では、樹脂を溶融押出する際に高温に加熱され
るため、気化性防錆剤が分解するので、多量の防錆剤を
必要とする欠点がある。そして多量の防錆剤を発泡性粒
子中に含有させると樹脂粒子間の融着を悪くし、発泡成
形体の機械的強度を低下させるという欠点もあった。ま
た、発泡剤を含んだ樹脂粒子(ビーズ)と粒子状の気化
性防錆剤とを混合し一次発泡させ、これを更に型内で二
次発泡せしめて樹脂粒子間に気化性防錆剤を介在させた
発泡成形体を製造する方法も提案されているが(特開昭
60−179235号参照)、この方法においては、−
次(予備)発泡工程や、二次発泡成形工程において、防
錆剤が流失し易い欠点があった。そこで防錆剤の量を増
すと、融着性を損ねるおそれがあった。
樹脂発泡体から製造した容器に収納して金属部品に錆が
発生するのを防止することが行われている。(例えば実
公昭56−42214号公報参照)しかして、熱可塑性
樹脂発泡体に気化性防錆剤を含有せしめる手段としては
発泡性熱可塑性樹脂粒子中に気化性防錆剤を含有させ、
これを加熱して予備発泡粒子とし型内に充填し再加熱し
て粒子間を融着させて発泡成形体とするのであるが、気
化性防錆剤を熱可塑性樹脂に配合し、溶融押出して(特
公昭47−4295号公報参照)これをペレット粒子化
することにより、樹脂に直接防錆剤を混入した後、該樹
脂粒子に発泡剤を加えて発泡性樹脂粒子とし、発泡成形
する方法では、樹脂を溶融押出する際に高温に加熱され
るため、気化性防錆剤が分解するので、多量の防錆剤を
必要とする欠点がある。そして多量の防錆剤を発泡性粒
子中に含有させると樹脂粒子間の融着を悪くし、発泡成
形体の機械的強度を低下させるという欠点もあった。ま
た、発泡剤を含んだ樹脂粒子(ビーズ)と粒子状の気化
性防錆剤とを混合し一次発泡させ、これを更に型内で二
次発泡せしめて樹脂粒子間に気化性防錆剤を介在させた
発泡成形体を製造する方法も提案されているが(特開昭
60−179235号参照)、この方法においては、−
次(予備)発泡工程や、二次発泡成形工程において、防
錆剤が流失し易い欠点があった。そこで防錆剤の量を増
すと、融着性を損ねるおそれがあった。
(解決すべき問題点)
本発明者らは上記の欠点を改良し融着性が良く優れた防
錆性能を有する発泡成形体を生ずるような発泡性樹脂粒
子につき種々検討した結果、本発明を完成したもので、
本発明の目的は融着性が良く且つ優れた防錆性能をも有
する発泡成形体を生ずる発泡性樹脂粒子を提供するにあ
る。
錆性能を有する発泡成形体を生ずるような発泡性樹脂粒
子につき種々検討した結果、本発明を完成したもので、
本発明の目的は融着性が良く且つ優れた防錆性能をも有
する発泡成形体を生ずる発泡性樹脂粒子を提供するにあ
る。
(問題点の解決手段)
すなわち、本発明は熱可塑性樹脂粒子を水性媒体中に懸
濁させ該粒子に発泡剤を含浸させる工程において気化性
防錆剤を予め有機溶剤に混合混在させたのち、前記水性
媒体中に添加することを特徴とする防錆性能を有する発
泡性熱可塑性樹脂粒子の製造方法である。熱可塑性樹脂
粒子に含浸させる発泡剤としては常態で気状または液状
のものが使用され、このような発泡剤としてはプロパン
、ブタン、ペンタン等の脂肪族炭化水素類、シクロブタ
ン、シクロペンタン等の環式脂肪族炭化水素類及びメチ
ルクロライド、ジクロロジフルオロメタン等のハロゲン
化炭化水素類をあげることができる。熱可塑性樹脂粒子
に発泡剤を含浸させる手段として熱可塑性樹脂粒子を水
性媒体中に懸濁させ、これに少量の有機溶剤又は膨潤剤
等の有機溶剤を添加した後発泡剤を吸収させることは知
られているが(例えば特公昭47−30628号参照)
、本発明はこのような発泡剤含浸工程において予め有機
溶剤に気化性防錆剤を混合混在せしめておき、これを水
性媒体中に添加するものであって、発泡剤の吸収と共に
気化性防錆剤が熱可塑性樹脂粒子の内部に含浸させ、こ
れにより先に述べた従来の欠点を解決することが出来、
同時に添加する気化性防錆剤の量をより少なくし、防錆
効果を従来以上に長期間保持することが出来るのである
。
濁させ該粒子に発泡剤を含浸させる工程において気化性
防錆剤を予め有機溶剤に混合混在させたのち、前記水性
媒体中に添加することを特徴とする防錆性能を有する発
泡性熱可塑性樹脂粒子の製造方法である。熱可塑性樹脂
粒子に含浸させる発泡剤としては常態で気状または液状
のものが使用され、このような発泡剤としてはプロパン
、ブタン、ペンタン等の脂肪族炭化水素類、シクロブタ
ン、シクロペンタン等の環式脂肪族炭化水素類及びメチ
ルクロライド、ジクロロジフルオロメタン等のハロゲン
化炭化水素類をあげることができる。熱可塑性樹脂粒子
に発泡剤を含浸させる手段として熱可塑性樹脂粒子を水
性媒体中に懸濁させ、これに少量の有機溶剤又は膨潤剤
等の有機溶剤を添加した後発泡剤を吸収させることは知
られているが(例えば特公昭47−30628号参照)
、本発明はこのような発泡剤含浸工程において予め有機
溶剤に気化性防錆剤を混合混在せしめておき、これを水
性媒体中に添加するものであって、発泡剤の吸収と共に
気化性防錆剤が熱可塑性樹脂粒子の内部に含浸させ、こ
れにより先に述べた従来の欠点を解決することが出来、
同時に添加する気化性防錆剤の量をより少なくし、防錆
効果を従来以上に長期間保持することが出来るのである
。
本発明で使用する熱可塑性樹脂はスチレン単量体または
スチレンを主成分とするスチレン単量体と共重合可能な
単量体との混合物1例えばスチレン単量体とα−メチル
スチレン、アクリロニトリル、メチルメタアクリレート
、ジメチルマレート。
スチレンを主成分とするスチレン単量体と共重合可能な
単量体との混合物1例えばスチレン単量体とα−メチル
スチレン、アクリロニトリル、メチルメタアクリレート
、ジメチルマレート。
ジエチルマレート、ジビニルベンゼン等の単量体との混
合物を重合して得たスチレン系樹脂、或は。
合物を重合して得たスチレン系樹脂、或は。
エチレン単量体もしくはプロピレン単量体またはこれら
単量体を主成分としこれら単量体と共重合可能な単量体
、例えば酢酸ビニル、塩化ビニル、メチルメタアクリレ
ート等との混合物、もしくはエチレンとプロピレンとの
混合物を重合して得たポリオレフィン系樹脂であり、こ
れらの樹脂はパール状又はペレット状の何れも使用でき
る。
単量体を主成分としこれら単量体と共重合可能な単量体
、例えば酢酸ビニル、塩化ビニル、メチルメタアクリレ
ート等との混合物、もしくはエチレンとプロピレンとの
混合物を重合して得たポリオレフィン系樹脂であり、こ
れらの樹脂はパール状又はペレット状の何れも使用でき
る。
本発明で使用する防錆剤は水性媒体に対して溶解度が小
さく、たとえ水性媒体中に有機溶剤を加えておいても溶
解しにくく、防錆剤を直接水性媒体に添加した場合には
あまり溶解せず結晶化して樹脂粒子に含浸させることが
難しいばかりでなく、水性媒体中に分散された樹脂粒子
の合着が生起する等の欠点があった。しかしながら本発
明では防錆剤を有機溶剤に予め溶解したのち水性媒体に
添加することによってはじめてこれらの欠点を解消する
ことができたものである。しかして、本発明で使用する
気化性防錆剤としては有機アミンの酸塩が好ましい。ま
た、有機アミン及び塩を形成する酸をそれぞれ別個に有
機溶剤に溶解して水性媒体に添加、含浸工程において塩
が形成させるのが好適である。具体的には有機アミンと
してはエタノールアミン、インプロパツールアミン、ジ
ブチルアミン、ジイソプロピルアミン、シクロヘキシル
アミン、ジシクロヘキシルアミン、アニリン、ジフェニ
ルアミン、ベンジルアミン等であり、酸としでは有機酸
、無機酸の何れでも良く例えばカプリル酸、カプリン酸
、ラウリン酸、ステアリン酸、亜硝酸、りん酸、亜りん
酸、炭酸などがあるが、気化性防錆剤としてはジシクロ
ヘキシルアミンのカプリル酸塩等のカルボン酸のアミン
塩が特に好ましい。
さく、たとえ水性媒体中に有機溶剤を加えておいても溶
解しにくく、防錆剤を直接水性媒体に添加した場合には
あまり溶解せず結晶化して樹脂粒子に含浸させることが
難しいばかりでなく、水性媒体中に分散された樹脂粒子
の合着が生起する等の欠点があった。しかしながら本発
明では防錆剤を有機溶剤に予め溶解したのち水性媒体に
添加することによってはじめてこれらの欠点を解消する
ことができたものである。しかして、本発明で使用する
気化性防錆剤としては有機アミンの酸塩が好ましい。ま
た、有機アミン及び塩を形成する酸をそれぞれ別個に有
機溶剤に溶解して水性媒体に添加、含浸工程において塩
が形成させるのが好適である。具体的には有機アミンと
してはエタノールアミン、インプロパツールアミン、ジ
ブチルアミン、ジイソプロピルアミン、シクロヘキシル
アミン、ジシクロヘキシルアミン、アニリン、ジフェニ
ルアミン、ベンジルアミン等であり、酸としでは有機酸
、無機酸の何れでも良く例えばカプリル酸、カプリン酸
、ラウリン酸、ステアリン酸、亜硝酸、りん酸、亜りん
酸、炭酸などがあるが、気化性防錆剤としてはジシクロ
ヘキシルアミンのカプリル酸塩等のカルボン酸のアミン
塩が特に好ましい。
本発明においては、発泡特性、融着特性等を改善するた
めに少量有機溶剤を用いることが必要である。この有機
溶剤は、熱可塑性樹脂に可塑性を与える他、気化性防錆
剤を溶解する性質も有し、具体的には、トルエン、ベン
ゼンのような芳香族炭化水素、エチレンクロライド、テ
トラクロルエチレンのようなハロゲン炭化水素等が使用
され、また、熱可塑性樹脂を分散、懸濁させる水性媒体
としては水にポリビニルアルコール、非イオン及び陰イ
オン界面活性剤、ピロりん酸ソーダと塩化マグネシウム
等の分散剤を少量溶解させたものが好ましい。
めに少量有機溶剤を用いることが必要である。この有機
溶剤は、熱可塑性樹脂に可塑性を与える他、気化性防錆
剤を溶解する性質も有し、具体的には、トルエン、ベン
ゼンのような芳香族炭化水素、エチレンクロライド、テ
トラクロルエチレンのようなハロゲン炭化水素等が使用
され、また、熱可塑性樹脂を分散、懸濁させる水性媒体
としては水にポリビニルアルコール、非イオン及び陰イ
オン界面活性剤、ピロりん酸ソーダと塩化マグネシウム
等の分散剤を少量溶解させたものが好ましい。
次に実施例を以って本発明を具体的に説明する。
実施例
脱イオン水2000gにドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ2g、ピロリン酸マグネシュウム5g、及びトルエ
ン29gとを添加し十分乳化させた。一方力プリル酸8
gとジシクロヘキシルアミン8gをトルエンl1gに溶
解し、これを上記の乳化液に加えた。次ぎに、液全体を
攪拌機を備えた5Qのオートクレーブに入れた後、ポリ
スチレン樹脂粒子2000gを徐々に投入すると共に十
分攪拌した。更に攪拌を継続しながら発泡剤としてブタ
ンを160g圧入し、80℃まで昇温し、この温度で5
時間保持した後、25℃まで冷却して発泡性ポリスチレ
ン樹脂粒子を取り出した。
ーダ2g、ピロリン酸マグネシュウム5g、及びトルエ
ン29gとを添加し十分乳化させた。一方力プリル酸8
gとジシクロヘキシルアミン8gをトルエンl1gに溶
解し、これを上記の乳化液に加えた。次ぎに、液全体を
攪拌機を備えた5Qのオートクレーブに入れた後、ポリ
スチレン樹脂粒子2000gを徐々に投入すると共に十
分攪拌した。更に攪拌を継続しながら発泡剤としてブタ
ンを160g圧入し、80℃まで昇温し、この温度で5
時間保持した後、25℃まで冷却して発泡性ポリスチレ
ン樹脂粒子を取り出した。
この防錆剤を含有した発泡性樹脂粒子を4日間熟成した
後、カサ倍率45倍に予備発泡した。これを1日間放置
した後金型に充填し、蒸気にて加熱して発泡成形し、防
錆剤を内部に含有した発泡成形体を得た。発泡成形体は
、粒子同志が非常によく融着していた。得られた発泡成
形体につき防錆効果の確認を行なった。
後、カサ倍率45倍に予備発泡した。これを1日間放置
した後金型に充填し、蒸気にて加熱して発泡成形し、防
錆剤を内部に含有した発泡成形体を得た。発泡成形体は
、粒子同志が非常によく融着していた。得られた発泡成
形体につき防錆効果の確認を行なった。
(防錆効果の確認)
i)デシケータ内に、上記により得られた防錆剤を含有
した発泡成形体上に直径5aa、厚み0.5++mの鉄
板を載置すると共に、底部に水を入れ、温度25℃で1
3日間放置したところ、錆の発生は全くなかった。
した発泡成形体上に直径5aa、厚み0.5++mの鉄
板を載置すると共に、底部に水を入れ、温度25℃で1
3日間放置したところ、錆の発生は全くなかった。
ii)発泡成形体としては防錆剤を含有しないものを用
いた他は同様の条件で、13日間放置したところ、表面
の光沢が消え、全面にねた錆の発生が認められた。
いた他は同様の条件で、13日間放置したところ、表面
の光沢が消え、全面にねた錆の発生が認められた。
(効果)
以上述べたように、本発明は熱可塑性樹脂粒子に発泡剤
を含浸させる工程において気化性防錆剤を樹脂に含浸せ
しめるものであり、防錆剤を直接樹脂に練り込む、或は
粒子表面に付着させる従来の方法に比して防錆剤の加熱
分解がなく、また予備発泡工程、成形工程で防錆剤の流
失もないので、防錆剤の用量が少なくてすみ、更にこの
ような方法によって製造された発泡性樹脂粒子は発泡成
形時の融着が良いので、得られた発泡成形体の機械的強
度が大きくなる効果があると共に、優れ防錆性能を有す
るものである。
を含浸させる工程において気化性防錆剤を樹脂に含浸せ
しめるものであり、防錆剤を直接樹脂に練り込む、或は
粒子表面に付着させる従来の方法に比して防錆剤の加熱
分解がなく、また予備発泡工程、成形工程で防錆剤の流
失もないので、防錆剤の用量が少なくてすみ、更にこの
ような方法によって製造された発泡性樹脂粒子は発泡成
形時の融着が良いので、得られた発泡成形体の機械的強
度が大きくなる効果があると共に、優れ防錆性能を有す
るものである。
出願人 積水化成品工業株式会社
(ほか1名)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、熱可塑性樹脂粒子を水性媒体中に懸濁させ該粒子に
ガス状発泡剤を含浸させる工程において、気化性防錆剤
を予め有機溶剤に混合混在させたのち、前記水性媒体中
に添加することを特徴とする防錆性能を有する発泡性熱
可塑性樹脂粒子の製造方法 2、気化性防錆剤がカルボン酸アミン塩である特許請求
の範囲第1項記載の防錆性能を有する発泡性熱可塑性樹
脂の製造方法 3、有機アミン及び塩を形成する酸をそれぞれ別個に発
泡吸収助剤に溶解して水性媒体中に添加する特許請求の
範囲第1項記載の防錆性能を有する発泡性熱可塑性樹脂
の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61169845A JPS6328888A (ja) | 1986-07-21 | 1986-07-21 | 防錆性能を有する発泡性熱可塑性樹脂粒子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61169845A JPS6328888A (ja) | 1986-07-21 | 1986-07-21 | 防錆性能を有する発泡性熱可塑性樹脂粒子の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6328888A true JPS6328888A (ja) | 1988-02-06 |
| JPH0257092B2 JPH0257092B2 (ja) | 1990-12-04 |
Family
ID=15893995
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61169845A Granted JPS6328888A (ja) | 1986-07-21 | 1986-07-21 | 防錆性能を有する発泡性熱可塑性樹脂粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6328888A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5958115A (en) * | 1997-02-28 | 1999-09-28 | EXCOR Korrosionsschutz-Technolgien und--Produkte GmbH | Corrosion-inhibiting composite material |
| EP0842031A4 (en) * | 1995-05-24 | 1999-11-24 | Eugene R Lewis | METHOD FOR MANUFACTURING A FOAM CONTAINING ANTI-CORROSION AGENTS |
| US6540959B1 (en) | 1998-07-29 | 2003-04-01 | Excor Korrosionsforschung Gmbh | Vapor-phase corrosion inhibitors and methods for their production |
| JP2011127202A (ja) * | 2009-12-18 | 2011-06-30 | Chubu Kiresuto Kk | 防錆剤組成物、防錆用樹脂組成物、および防錆用フィルム |
| EP2357266A1 (de) | 2010-01-28 | 2011-08-17 | EXCOR Korrosionsforschung GmbH | Zusammensetzungen von Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung für den temporären Korrosionsschutz |
| WO2014067948A3 (de) * | 2012-11-05 | 2015-05-28 | Basf Se | Partikelschaumstoffe mit korrosionshemmendem hilfsstoff |
| DE102017122483B3 (de) | 2017-09-27 | 2018-10-25 | Excor Korrosionsforschung Gmbh | Zusammensetzungen von Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren und deren Verwendung sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| DE102019100123A1 (de) | 2019-01-04 | 2020-07-09 | Excor Korrosionsforschung Gmbh | Zusammensetzungen und Verfahren zur Vorbehandlung von Substraten für die nachfolgende Fixierung von Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren |
-
1986
- 1986-07-21 JP JP61169845A patent/JPS6328888A/ja active Granted
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0842031A4 (en) * | 1995-05-24 | 1999-11-24 | Eugene R Lewis | METHOD FOR MANUFACTURING A FOAM CONTAINING ANTI-CORROSION AGENTS |
| US5958115A (en) * | 1997-02-28 | 1999-09-28 | EXCOR Korrosionsschutz-Technolgien und--Produkte GmbH | Corrosion-inhibiting composite material |
| US6540959B1 (en) | 1998-07-29 | 2003-04-01 | Excor Korrosionsforschung Gmbh | Vapor-phase corrosion inhibitors and methods for their production |
| JP2011127202A (ja) * | 2009-12-18 | 2011-06-30 | Chubu Kiresuto Kk | 防錆剤組成物、防錆用樹脂組成物、および防錆用フィルム |
| US8906267B2 (en) | 2010-01-28 | 2014-12-09 | Excor Korrosionsforschung Gmbh | Compositions of vapour phase corrosion inhibitors, method for the production thereof and use thereof for temporary protection against corrosion |
| DE102010006099A1 (de) | 2010-01-28 | 2011-08-18 | EXCOR Korrosionsforschung GmbH, 01067 | Zusammensetzungen von Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung für den temporären Korrosionsschutz |
| EP2357266A1 (de) | 2010-01-28 | 2011-08-17 | EXCOR Korrosionsforschung GmbH | Zusammensetzungen von Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung für den temporären Korrosionsschutz |
| WO2014067948A3 (de) * | 2012-11-05 | 2015-05-28 | Basf Se | Partikelschaumstoffe mit korrosionshemmendem hilfsstoff |
| DE102017122483B3 (de) | 2017-09-27 | 2018-10-25 | Excor Korrosionsforschung Gmbh | Zusammensetzungen von Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren und deren Verwendung sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| EP3461931A1 (de) | 2017-09-27 | 2019-04-03 | EXCOR Korrosionsforschung GmbH | Zusammensetzungen von dampfphasen-korrosionsinhibitoren und deren verwendung sowie verfahren zu deren herstellung |
| US10753000B2 (en) | 2017-09-27 | 2020-08-25 | Excor Korrosionsforschung Gmbh | Compositions of vapor phase corrosion inhibitors and their use as well as methods for their manufacture |
| DE102019100123A1 (de) | 2019-01-04 | 2020-07-09 | Excor Korrosionsforschung Gmbh | Zusammensetzungen und Verfahren zur Vorbehandlung von Substraten für die nachfolgende Fixierung von Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren |
| US11827806B2 (en) | 2019-01-04 | 2023-11-28 | Excor Korrosionsforschung Gmbh | Compositions and methods for pretreating substrates for the subsequent fixing of vapor phase corrosion inhibitors |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0257092B2 (ja) | 1990-12-04 |
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