JPS633017B2 - - Google Patents
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- JPS633017B2 JPS633017B2 JP59195978A JP19597884A JPS633017B2 JP S633017 B2 JPS633017 B2 JP S633017B2 JP 59195978 A JP59195978 A JP 59195978A JP 19597884 A JP19597884 A JP 19597884A JP S633017 B2 JPS633017 B2 JP S633017B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tin
- phase
- cermet
- cermets
- content
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F2998/00—Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy
Landscapes
- Cutting Tools, Boring Holders, And Turrets (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
この発明は、高硬度と高靭性を有し、特に切削
工具として用いた場合にすぐれた耐摩耗性と耐衝
撃性を示すサーメツトに関するものである。 〔従来の技術〕 従来、一般に、炭化チタン（以下TiCで示す）
を主成分とするTiC基サーメツトが切削工具用材
料として用いられているが、このTiC基サーメツ
トは比較的靭性の劣るものであるため、その靭性
向上をはかる種々の研究がなされており、その中
で窒化チタン（以下TiNで示す）を含有させた
TiC基サーメツトが注目されている。 〔発明の解決しようとする問題点〕 しかしながら、このTiN含有のTiC基サーメツ
トにおいては、TiNの含有量が多い場合、これ
を真空焼結すると、焼結時にTiNが分解し、分
解した窒素がポアとなつてサーメツト中に残存
し、所定の靭性向上がはかれないことから、高々
10〜25重量％（以下重量％を単に％で示す）の
TiNを含有させることができるにすぎず、この
10〜25％程度のTiN含有量では十分満足する靭
性向上をはかることができない。それ故、TiN
含有量が25重量％を越えるような、多重のTiN
を含むサーメツトを製造する際に、そのTiNの
分解を抑えるため、窒素雰囲気中で焼結すること
も検討されているが、このようにTiNを多量に
含むサーメツトは、焼結性がきわめて悪く、緻密
で高強度のサーメツトができにくいという難点が
あり、未だほとんど実用化されていないのが現状
である。 〔問題点を解決するための手段〕 そこで本発明者等は、TiN含有量が25％を越
えるサーメツトで、しかも緻密で高強度のサーメ
ツトを得るべく種々研究を重ねた結果、TiN含
有量の多いサーメツトは、従来のTiC基サーメツ
トでみられるTiCを芯とした有芯組織を形成しに
くく、特に芯を取囲む周辺組織の発達が不均一で
あり、またこのTiC基サーメツトにおいて周辺組
織を形成し、結合相とのぬれ性を改善する上で必
須成分であつたMoまたはMo2Cは、TiN含有量
の多いサーメツトに含有させると、周辺組織に入
らず、結合相とのぬれ性を改善する作用を示さな
いで、むしろ焼結性を阻害していることを見出し
た。 そこで、従来のTiC基サーメツトにおいて必須
成分と考えられていたMoまたはMo2Cを全く含
有しないTiN含有量の多いサーメツトを種々試
作したところ、添加成分として炭化タングステン
（以下WCで示す）と、Ta、NbおよびZrの炭化
物（以下これらをTaC、NbCおよびZrCで示す）
のうちの１種または２種以上（以下これらを総称
して金属の炭化物という）とを併用したサーメツ
トでは、その中でこの金属の炭化物およびWCが
TiCおよびTiNとともに周辺組織を形成してTiC
を取囲み、前記周辺組織を安定化してその焼結性
を向上させ、一方その結合相成分としてはCoが
最適であり、そのCoのうちの一部をNiで置換で
きること（ただしCo＞Ni）が判明した。 この発明は、上記知見に基いて発明されたもの
であつて、 TiN：25〜45％、 TiC：15〜35％、 WC：10〜30％、 金属の炭化物：５〜25％、 CoまたはCoとNi（ただしCo＞Ni）：7.5〜25％ からなる組成を有し、かつ、硬質分散相が、TiC
を芯とし、その周囲を金属の炭化物、WC、TiC
およびTiNからなる固溶体が取り囲んだ有芯構
造のNaCl型固溶体相と、窒化チタン相との２相
構造組織を有し、 一方結合相がＷとTiが固溶したCo、またはCo
とNiからなる組織を有することを特徴とする切
削工具用サーメツトに係わるものである。 つぎに、この発明において、サーメツトを構成
する各成分の組織範囲を上記のとおりに限定した
理由を説明する。 (a) TiN TiNは有芯組織の周辺部へ固溶するものと、
単独でTiN相として分散するものとに分かれ、
ともに分散相の粒成長を抑制する作用を有し、
サーメツトの耐衝撃性を向上させる効果を有す
るが、その含有量が25％未満では、サーメツト
中にTiN相が存在しなくなり、この結果サー
メツトの靭性および耐摩耗性はTiN相の存在
するものに比して劣つたものになり、一方45％
を越えて含有させると、焼結時に分解が起き
て、サーメツト中にポアが残存するようにな
り、サーメツトの靭性劣化が著しくなるところ
から、その含有量を25〜45％と定めた。 (b) TiC TiCには、TiC自体が高硬度をもつことか
ら、サーメツトの耐摩耗性を向上させる作用が
あるが、その含有量が15％未満では、相対的に
NaCl型固溶体相の割合が少なすぎて所望のす
ぐれた耐摩耗性を確保することができず、一方
35％を越えて含有させると、サーメツトの靭性
低下をもたらすようになることから、その含有
量を10〜35％と定めた。 (c) WC WCには、NaCl型固溶体相中に固溶して周
辺組織の形成を安定化し、もつてサーメツトの
靭性を向上させる作用があるが、その含有量が
10％未満では、所望の安定化作用が得られず、
一方30％を越えて含有させると、硬質分散相中
にWC相が存在するようになつてサーメツトの
耐摩耗性が低下するようになることから、その
含有量を10〜30％と定めた。 (d) TaC、NbCおよびZrC これらの成分には、WCとともにNaCl型固
溶体相中に固溶して周辺組織の形成を安定化し
てサーメツトの靭性を向上させるとともに、そ
の耐塑性変形性を向上させる作用があるが、そ
の含有量が５％未満では前記作用に所望の向上
効果が得られず、一方25％を越えて含有させる
と、サーメツトの耐摩耗性が低下するようにな
ることから、その含有量を５〜25％と定めた。 (e) CoまたはCoとNi これらの成分には、サーメツトの結合相を形
成して、サーメツトの靭性を向上させる作用が
あるが、その含有量が7.5％未満では所望のす
ぐれた靭性を確保することができず、一方25％
を越えて含有させると、相対的に結合相が多く
なりすぎてサーメツトの耐摩耗性が低下するよ
うになり、またCoの一部をNiで置換したもの
を結合金属とした場合、そのNi量がCoの量よ
りも少なくないと、上記所望のすぐれた靭性を
確保することができないところから、これらの
含有量を7.5〜25％と定め、かつNiをCoと併用
する場合、Coの量をNiの量よりも多く定めた。 なお、この発明のサーメツトは、前記金属粉
末または化学物粉末を前記組成となるように混
合して得た混合粉末を10〜30Kg／mm2の圧力でプ
レスして圧粉体とし、これを好ましくは1Torr
以下の窒素雰囲気中、1400〜1550℃の温度で焼
結することによつて製造される。 〔実施例〕 ついで、この発明を実施例によつて説明する。 実施例 １ 原料粉末として、平均粒径：1.5μｍを有する
TiN粉末、同2.0μｍのTiC粉末、同1.0μｍのTaC
粉末、同1.4μｍのNbC粉末、同2.2μｍのZrC粉末、
同0.8μｍのWC粉末、同1.2μｍのCo粉末および同
2.5μｍのNi粉末を用意し、これら原料粉末をそ
れぞれ所定の組成に配合し、ボールミルにて72時
間湿式粉砕混合し、乾燥した後、15Kg／mm2の圧力
にて圧粉体にプレス成形し、ついで同じく第１表
に示される条件にて焼結することによつて、第１
表に示された組成を有する本発明サーメツト１〜
15および比較サーメツト１〜８をそれぞれ製造し
た。なお、比較サーメツト１〜８は、いずれも組
成成分のうちのいずれかが（第１表に※印を付し
たもの）この発明の範囲から外れた条件で実施さ
れたものである。 つぎに、このようにして得られた本発明サーメ
ツト１〜15および比較サーメツト１〜８につい
て、その組織を観察したところ、本発明サーメツ
ト１〜15および比較サーメツト２〜５および７〜
８は、いずれも硬質分散相がNaCl型固溶体相と
TiN相との２相構造をもつのに対して、TiN含
有量がこの発明の範囲から外れて低く、かつTiC
含有量がこの発明の範囲から外れて高い比較サー
メツト１にはTiN相が存在せず、またWC含有量
がこの発明の範囲から高い方に外れた比較サーメ
ツト６にはWC相が存在していた。 さらに、本発明サーメツト１〜15および比較サ
ーメツト１〜８について、ポア発生状況
（ASTM規格）、ロツクウエル硬さ（Ａスケー
ル）、および靭性を評価する目的で抗折力を測定
するとともに、 被削材：JIS・SNCM−８（硬さ：HB240）、 切削速度：200ｍ／min.、 送り：0.36mm／rev.、 切込み：２mm、 切削時間：10min.、 の条件での鋼丸棒連続切削試験、および 被削材：JIS・SNCM−８（硬さ：HB270）、 切削速度：140ｍ／min.、 送り：0.3mm／rev.、 切込み：2.5mm、 切削時間：3min.、 の条件での鋼角材断続切削試験を行ない、上記連
続切削試験では切刃の逃げ面摩耗幅とすくい面摩
耗深さを測定し、上記断続切削試験では試験切刃
数：10本のうちの欠損発生切刃数を測定した。こ
れらの測定結果を第２表に示した。また、第２表
には、比較の目的で、いずれも市販のTiC基サー
メツト（従来サーメツト１）およびTiN：15％
含有のTiC基サーメツト（従来サーメツト２）の
同一条件での切削試験結果も示した。 以上の結果から、本発明サーメツト１〜15はい
ずれも高硬度と高靭性を有し、かつ切削試験では
すぐれた耐摩耗性と耐衝撃性を示すのに対して比
較サーメツト１〜８および従来サーメツト１〜２
は、これらの特性のうち少なくともいずれか１つ
の特性が劣つたものになつており、特に結合金属
の含有量がこの発明の範囲から高い方に外れた比
較サーメツト８を除いて、いずれも劣つた断続
工具として用いた場合にすぐれた耐摩耗性と耐衝
撃性を示すサーメツトに関するものである。 〔従来の技術〕 従来、一般に、炭化チタン（以下TiCで示す）
を主成分とするTiC基サーメツトが切削工具用材
料として用いられているが、このTiC基サーメツ
トは比較的靭性の劣るものであるため、その靭性
向上をはかる種々の研究がなされており、その中
で窒化チタン（以下TiNで示す）を含有させた
TiC基サーメツトが注目されている。 〔発明の解決しようとする問題点〕 しかしながら、このTiN含有のTiC基サーメツ
トにおいては、TiNの含有量が多い場合、これ
を真空焼結すると、焼結時にTiNが分解し、分
解した窒素がポアとなつてサーメツト中に残存
し、所定の靭性向上がはかれないことから、高々
10〜25重量％（以下重量％を単に％で示す）の
TiNを含有させることができるにすぎず、この
10〜25％程度のTiN含有量では十分満足する靭
性向上をはかることができない。それ故、TiN
含有量が25重量％を越えるような、多重のTiN
を含むサーメツトを製造する際に、そのTiNの
分解を抑えるため、窒素雰囲気中で焼結すること
も検討されているが、このようにTiNを多量に
含むサーメツトは、焼結性がきわめて悪く、緻密
で高強度のサーメツトができにくいという難点が
あり、未だほとんど実用化されていないのが現状
である。 〔問題点を解決するための手段〕 そこで本発明者等は、TiN含有量が25％を越
えるサーメツトで、しかも緻密で高強度のサーメ
ツトを得るべく種々研究を重ねた結果、TiN含
有量の多いサーメツトは、従来のTiC基サーメツ
トでみられるTiCを芯とした有芯組織を形成しに
くく、特に芯を取囲む周辺組織の発達が不均一で
あり、またこのTiC基サーメツトにおいて周辺組
織を形成し、結合相とのぬれ性を改善する上で必
須成分であつたMoまたはMo2Cは、TiN含有量
の多いサーメツトに含有させると、周辺組織に入
らず、結合相とのぬれ性を改善する作用を示さな
いで、むしろ焼結性を阻害していることを見出し
た。 そこで、従来のTiC基サーメツトにおいて必須
成分と考えられていたMoまたはMo2Cを全く含
有しないTiN含有量の多いサーメツトを種々試
作したところ、添加成分として炭化タングステン
（以下WCで示す）と、Ta、NbおよびZrの炭化
物（以下これらをTaC、NbCおよびZrCで示す）
のうちの１種または２種以上（以下これらを総称
して金属の炭化物という）とを併用したサーメツ
トでは、その中でこの金属の炭化物およびWCが
TiCおよびTiNとともに周辺組織を形成してTiC
を取囲み、前記周辺組織を安定化してその焼結性
を向上させ、一方その結合相成分としてはCoが
最適であり、そのCoのうちの一部をNiで置換で
きること（ただしCo＞Ni）が判明した。 この発明は、上記知見に基いて発明されたもの
であつて、 TiN：25〜45％、 TiC：15〜35％、 WC：10〜30％、 金属の炭化物：５〜25％、 CoまたはCoとNi（ただしCo＞Ni）：7.5〜25％ からなる組成を有し、かつ、硬質分散相が、TiC
を芯とし、その周囲を金属の炭化物、WC、TiC
およびTiNからなる固溶体が取り囲んだ有芯構
造のNaCl型固溶体相と、窒化チタン相との２相
構造組織を有し、 一方結合相がＷとTiが固溶したCo、またはCo
とNiからなる組織を有することを特徴とする切
削工具用サーメツトに係わるものである。 つぎに、この発明において、サーメツトを構成
する各成分の組織範囲を上記のとおりに限定した
理由を説明する。 (a) TiN TiNは有芯組織の周辺部へ固溶するものと、
単独でTiN相として分散するものとに分かれ、
ともに分散相の粒成長を抑制する作用を有し、
サーメツトの耐衝撃性を向上させる効果を有す
るが、その含有量が25％未満では、サーメツト
中にTiN相が存在しなくなり、この結果サー
メツトの靭性および耐摩耗性はTiN相の存在
するものに比して劣つたものになり、一方45％
を越えて含有させると、焼結時に分解が起き
て、サーメツト中にポアが残存するようにな
り、サーメツトの靭性劣化が著しくなるところ
から、その含有量を25〜45％と定めた。 (b) TiC TiCには、TiC自体が高硬度をもつことか
ら、サーメツトの耐摩耗性を向上させる作用が
あるが、その含有量が15％未満では、相対的に
NaCl型固溶体相の割合が少なすぎて所望のす
ぐれた耐摩耗性を確保することができず、一方
35％を越えて含有させると、サーメツトの靭性
低下をもたらすようになることから、その含有
量を10〜35％と定めた。 (c) WC WCには、NaCl型固溶体相中に固溶して周
辺組織の形成を安定化し、もつてサーメツトの
靭性を向上させる作用があるが、その含有量が
10％未満では、所望の安定化作用が得られず、
一方30％を越えて含有させると、硬質分散相中
にWC相が存在するようになつてサーメツトの
耐摩耗性が低下するようになることから、その
含有量を10〜30％と定めた。 (d) TaC、NbCおよびZrC これらの成分には、WCとともにNaCl型固
溶体相中に固溶して周辺組織の形成を安定化し
てサーメツトの靭性を向上させるとともに、そ
の耐塑性変形性を向上させる作用があるが、そ
の含有量が５％未満では前記作用に所望の向上
効果が得られず、一方25％を越えて含有させる
と、サーメツトの耐摩耗性が低下するようにな
ることから、その含有量を５〜25％と定めた。 (e) CoまたはCoとNi これらの成分には、サーメツトの結合相を形
成して、サーメツトの靭性を向上させる作用が
あるが、その含有量が7.5％未満では所望のす
ぐれた靭性を確保することができず、一方25％
を越えて含有させると、相対的に結合相が多く
なりすぎてサーメツトの耐摩耗性が低下するよ
うになり、またCoの一部をNiで置換したもの
を結合金属とした場合、そのNi量がCoの量よ
りも少なくないと、上記所望のすぐれた靭性を
確保することができないところから、これらの
含有量を7.5〜25％と定め、かつNiをCoと併用
する場合、Coの量をNiの量よりも多く定めた。 なお、この発明のサーメツトは、前記金属粉
末または化学物粉末を前記組成となるように混
合して得た混合粉末を10〜30Kg／mm2の圧力でプ
レスして圧粉体とし、これを好ましくは1Torr
以下の窒素雰囲気中、1400〜1550℃の温度で焼
結することによつて製造される。 〔実施例〕 ついで、この発明を実施例によつて説明する。 実施例 １ 原料粉末として、平均粒径：1.5μｍを有する
TiN粉末、同2.0μｍのTiC粉末、同1.0μｍのTaC
粉末、同1.4μｍのNbC粉末、同2.2μｍのZrC粉末、
同0.8μｍのWC粉末、同1.2μｍのCo粉末および同
2.5μｍのNi粉末を用意し、これら原料粉末をそ
れぞれ所定の組成に配合し、ボールミルにて72時
間湿式粉砕混合し、乾燥した後、15Kg／mm2の圧力
にて圧粉体にプレス成形し、ついで同じく第１表
に示される条件にて焼結することによつて、第１
表に示された組成を有する本発明サーメツト１〜
15および比較サーメツト１〜８をそれぞれ製造し
た。なお、比較サーメツト１〜８は、いずれも組
成成分のうちのいずれかが（第１表に※印を付し
たもの）この発明の範囲から外れた条件で実施さ
れたものである。 つぎに、このようにして得られた本発明サーメ
ツト１〜15および比較サーメツト１〜８につい
て、その組織を観察したところ、本発明サーメツ
ト１〜15および比較サーメツト２〜５および７〜
８は、いずれも硬質分散相がNaCl型固溶体相と
TiN相との２相構造をもつのに対して、TiN含
有量がこの発明の範囲から外れて低く、かつTiC
含有量がこの発明の範囲から外れて高い比較サー
メツト１にはTiN相が存在せず、またWC含有量
がこの発明の範囲から高い方に外れた比較サーメ
ツト６にはWC相が存在していた。 さらに、本発明サーメツト１〜15および比較サ
ーメツト１〜８について、ポア発生状況
（ASTM規格）、ロツクウエル硬さ（Ａスケー
ル）、および靭性を評価する目的で抗折力を測定
するとともに、 被削材：JIS・SNCM−８（硬さ：HB240）、 切削速度：200ｍ／min.、 送り：0.36mm／rev.、 切込み：２mm、 切削時間：10min.、 の条件での鋼丸棒連続切削試験、および 被削材：JIS・SNCM−８（硬さ：HB270）、 切削速度：140ｍ／min.、 送り：0.3mm／rev.、 切込み：2.5mm、 切削時間：3min.、 の条件での鋼角材断続切削試験を行ない、上記連
続切削試験では切刃の逃げ面摩耗幅とすくい面摩
耗深さを測定し、上記断続切削試験では試験切刃
数：10本のうちの欠損発生切刃数を測定した。こ
れらの測定結果を第２表に示した。また、第２表
には、比較の目的で、いずれも市販のTiC基サー
メツト（従来サーメツト１）およびTiN：15％
含有のTiC基サーメツト（従来サーメツト２）の
同一条件での切削試験結果も示した。 以上の結果から、本発明サーメツト１〜15はい
ずれも高硬度と高靭性を有し、かつ切削試験では
すぐれた耐摩耗性と耐衝撃性を示すのに対して比
較サーメツト１〜８および従来サーメツト１〜２
は、これらの特性のうち少なくともいずれか１つ
の特性が劣つたものになつており、特に結合金属
の含有量がこの発明の範囲から高い方に外れた比
較サーメツト８を除いて、いずれも劣つた断続
【表】
上述の説明から明らかなように、この発明のサ
ーメツトは、高硬度と高靭性を具備し、これを切
削工具用材料として使用した場合、きわめてすぐ
れた耐摩耗性と耐衝撃性を発揮するものである。
ーメツトは、高硬度と高靭性を具備し、これを切
削工具用材料として使用した場合、きわめてすぐ
れた耐摩耗性と耐衝撃性を発揮するものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 窒化チタン：25〜45％、 炭化チタン：15〜35％、 炭化タングステン：10〜30％、 Ta、NbおよびZrの炭化物のうちの１種または２
種以上：５〜25％、 CoまたはCoとNi（ただしCo＞Ni）：7.5〜25％ からなる組成（以上重量％）を有し、かつ、 硬質分散相が、炭化チタンを芯とし、その周囲
をTa、NbおよびZrの炭化物のうちの１種または
２種以上、炭化タングステン、炭化チタンおよび
窒化チタンからなる固溶体が取り囲んだ有芯構造
のNaCl型固溶体相と、窒化チタン相との２相構
造組織を有し、 一方結合相がＷとTiが固溶したCo、またはCo
とNiからなる組織を有することを特徴とする、
切削工具用サーメツト。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59195978A JPS6173857A (ja) | 1984-09-19 | 1984-09-19 | 切削工具用サ−メツト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59195978A JPS6173857A (ja) | 1984-09-19 | 1984-09-19 | 切削工具用サ−メツト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6173857A JPS6173857A (ja) | 1986-04-16 |
| JPS633017B2 true JPS633017B2 (ja) | 1988-01-21 |
Family
ID=16350167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59195978A Granted JPS6173857A (ja) | 1984-09-19 | 1984-09-19 | 切削工具用サ−メツト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6173857A (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0611897B2 (ja) * | 1986-10-09 | 1994-02-16 | 東芝タンガロイ株式会社 | 高強度焼結合金 |
| JPS63109139A (ja) * | 1986-10-23 | 1988-05-13 | Toshiba Tungaloy Co Ltd | 切削工具部品用炭化チタン系焼結合金 |
| JPS63286550A (ja) * | 1987-05-19 | 1988-11-24 | Toshiba Tungaloy Co Ltd | 耐熱変形性にすぐれた窒素含有炭化チタン基焼結合金 |
| JP2536537B2 (ja) * | 1987-08-04 | 1996-09-18 | 三菱マテリアル株式会社 | サ−メット製切削チップ |
| JP2536536B2 (ja) * | 1987-08-04 | 1996-09-18 | 三菱マテリアル株式会社 | サ−メット製切削チップ |
| JPH01135408A (ja) * | 1987-11-20 | 1989-05-29 | Mitsubishi Metal Corp | サーメット製エンドミル |
| JP2706502B2 (ja) * | 1989-01-13 | 1998-01-28 | 日本特殊陶業株式会社 | 工具用サーメット |
| JP2571124B2 (ja) * | 1989-03-28 | 1997-01-16 | 東芝タンガロイ株式会社 | 窒素含有サーメット及びその製造方法並びに被覆窒素含有サーメット |
| CN113549802B (zh) * | 2021-07-16 | 2022-09-02 | 重庆市白市驿机械配件厂有限公司 | 一种硬质合金刀具 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2409015A1 (de) * | 1974-02-25 | 1975-09-04 | Leer Koninklijke Emballage | Behaelterkappe |
| JPS53144446U (ja) * | 1977-04-16 | 1978-11-14 | ||
| JPS5942343Y2 (ja) * | 1981-01-31 | 1984-12-11 | 日本クラウンコルク株式会社 | ピルフア−プル−フ特性を有する合成樹脂製容器蓋 |
| US4427126A (en) * | 1981-06-08 | 1984-01-24 | Ethyl Products Company | Vented closure |
-
1984
- 1984-09-19 JP JP59195978A patent/JPS6173857A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6173857A (ja) | 1986-04-16 |
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