JPS6330248A - 製図材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は少なくとも一方の表面」二に、イ・ｊ着層、着
色されたまたは澄明なラッカーの層および帯電防止表面
層を有する可塑性支持体を有する製図材料に関する。

従来の技術 このＪ：うな製図材料、たとえば製図フィルムは通常、
酢酸セルロース、ポリ塩化ビニル、ボリブ［１ピレンま
たは有利にポリエステル、殊にポリエチレンテレフタレ
ートから製造され、これは少なくとも一方の表面上に付
着層を有する。フィルムは有利に着色されたラッカー糸
で塗布されて、鉛筆および墨でしるしをつけるか、ある
いは書くことができる表面を製造する。材料はインキ付
着を得るために着色されたラッカーの層に適用される、
別の表面層を装えていてよい。製図フィルムが墨でのみ
の製図のために使用される場合、澄明ラッカーが着色さ
れたラッカーの代わりに使用され、および表面層はその
後帯電防止剤を含有する。

英国特許第１３９４６８９号明細書は熱硬化性バインダ
ー糸がポリ酢酸ビニル、尿素−ホル１、アルデヒド樹脂
を含有しおよび酸成分がポリエステル支持体上に存在し
、その表面が前処理されていない製図材料を記載してい
る。製図層は支持体に良好に付着するが、筆記力および
インキ付着に関するその特性は通常の工業的要求に未た
適合されない。材料は帯電防１Ｌ剤を含有しない。

英国特許第１２２２７２７号明細書から、バインダーと
して部分的に加水分解されたポリ醋酸ビニルまたはグリ
コレート、架橋剤と１．て尿素−ホルムアルデヒドまた
はメラミン−ホルムアルデヒド樹脂および触媒としてｐ
−トルエンスルホン酸を含有する製図層は公知である。

架橋は約２０分の周期の間１２０℃の温度で行う。この
ような処理は、しかし、やや問題でありおよび製図層お
よび支持体の不所望の変性を生じる。

東ドイツ国特許第９３０１５号明細書は製図フィルムの
製法を記載している。、この方法により、前処理された
表面を有するポリエステルフィルムがアクリレート、ア
ルキドおよびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂の組合わ
せから成る着色されたバインダーマトリックスで塗布さ
れろ。このようにして製造された製図フィルムはコーテ
ィングの良好な付着および水および光の作用への良好な
抵抗を示す。しかしまたこのフィルムはたとえば水また
は溶剤を含有する墨の受容の相容性およびコーティング
の溶剤抵抗に関する、良好な製図フィルムの期待された
特性を有さない。

西ドイツ国特許第１６２１９８８号明細書（英国特許第
１２３１４．０７号明細書に相当）にはポリエステルフ
ィルムの支持体および顔料としてシリカおよび／または
ケイ酸アルミニウムおよびバインダーとしてポリビニル
アルコール、尿素−ホルムアルデヒドまたはメラミンホ
ルムアルデヒド予備縮合物およびアクリル酸エステルの
硬化された混合物を含有する製図層を含有する澄明な製
図材料が記載□されている。この製図材料を製造する場
合、乾燥および硬化を２つの別の操作で行わねばならな
いことが不利である。これが固いポリマーペンシルで書
かれおよび墨によってのみ徐々に湿潤される場合材料が
十分に抵抗性でないことがまた不利である。

それに加えて材料の帯電防止特性は不十分である。

ヨーロッパ特許第０１１９４６４号明細書（米国特許第
４５４３３１６号明細書）から公知の製図材料はその少
なくとも１つの表面が付着層、着色されたまたは澄明な
ラッカー層で塗布されおよび表面層が帯電防止剤を含有
する、可塑性支持体に関する。この材料はたとえば溶剤
抵抗および固さに関し、特別な目的のために未だに容易
に適合されない。

発明が解決しようとする問題点 従って本発明の課題は、鉛筆およびインキまたは墨で書
くことができおよびたとえば削除液中に含有される溶剤
に抵抗性である、製図フィルムを供給するこ七である。

さらに、製図層は非常に固いポリマーペンシルを用いる
場合さえ、かき傷をつけられてはならない。公知材料の
有利な特性は、縁が鋭いままでありおよび墨で材料に書
いた場合、線が一定の幅を有し、墨の良好な付着および
適用される特性が保証されるように維持すべきである。

製図材料はまた帯電防止性でなＩＪればならずおよび貯
蔵の間製図層は黄色に変わってはならない。

問題点を解決するための手段 本発明の課題は、着色されたまたは澄明なラッカーの層
が ａ）線状芳香族ポリエステル、 ｂ）カルボキシル化されたアクリレート樹脂、、ｃ）一
般式Ｉ： Ｒ−０−Ｈ２ＣＣＨ２−０−Ｒ ＼ｌ ［式中Ｒは１〜４の炭素原子を有するアルキル基を表わ
す］に相当する環状酸アミド ｄ）酸触媒 の組合わせを含有する、上記の製図材料により達成され
る。

好適な実施例で着色されたまたは澄明なラッカーの層は
場合により無機顔料、セルロースアシルエステル、芳香
族ポリエステル、カルボキシル化されたアクリレート樹
脂、環状酸アミドおよび触媒作用量の酸を含有する。

結果として、根本的な要求に合致する製図材料が供給で
き、これはたとえば、層の他方および支持体への良好な
付着、良好な筆記力および消去力、熱安定性および湿分
および水の作用に対する抵抗およびまた改良された機械
的強さおよび溶剤への抵抗と一緒の良好な帯電防止効果
を示す。製図層の表面固さは層の脆化が生じず、付着状
態が損なわれないような方法で調節できる。

着色されたまたは澄明なラッカーの層中に含有される、
本発明による成分の組合わせは次のように記載されてい
る： 使用される線状芳香族ポリエステルはイソフタル酸およ
びテレフタル酸および少なくとも１つのグリコール、た
とえば、エチレングリコール、プロピレングリコールの
コポリエステルを含有する。市販の生成物は、たとえば
ダイナミート　ノーベル　（Ｄｙｎａｍｉｔ　Ｎｏｂｅ
ｌ）によりダイナボール（Ｄｙｎａｐｏｌ）■の名称で
市販されている。ポリエステルの濃度は、着色されたま
たは澄明なラッカーの層の総重量に対し、２〜４重量％
、有利に３．５重量％までである。

カルボキシル化されたアクリレート樹脂として、アクリ
ル酸またはメタクリル酸エステルとの遊離カルボキシル
基を含有するビニル化合物のコポリマーが使用される。

殊に好適なアクリレート樹脂は７００〜７５０　ｍＰａ
ｓの粘度および５０〜１００、殊に約６０〜７０の酸価
を有する。着色されたまたは澄明なラッカーの層中のカ
ルボキシル化されたアクリレート樹脂の濃度は、着色さ
れたまたは澄明なラッカーの総重量に対して約３０〜５
０、有利に４０〜４５重量％である。

使用される環状酸アミドはヘキザアルキルオキシメチル
メラミン、有利にヘキザメトギシメヂルメラミンを含有
し、これはラッカーの総重量に対し１０〜２０、有利に
１５重量％の濃度で着色されたまたは澄明なラッカー中
に含有される。市販生成物ソメール（Ｃｙｍｅｌ）ｏ（
製造台アメリカン　シアナミド　（Ａｍｅｒｉｃａｎ　
Ｃｙａｎａｍｉｄ）Ｃｏ）を使用前に、オリゴマー生成
物が架橋反応に関与しないために、高度真空蒸留および
石油エーテルからの再結晶ににり処理することが有利で
あると示された。

線状芳香族ポリエステルおよびカルボキシル化されたア
クリレート樹脂は縮合反応中で、存在するヘキザアルキ
ルオキノメヂルメラミンと非常に急速に反応する。

カルボキシル化されたアクリレート樹脂および芳香族ポ
リエステルは約（１５−１０）：１の重量比で使用され
る。

反応は約６０℃より」二で生じ、数分間内に終了する。

反応は酸により接触反応されおよびこの［］的のために
固形物、強酸、即ち低いｐＨを有する酸が使用され、ｐ
　−１−ルエンスルホン酸が有利である。酸濃度は着色
されたまたは澄明なラッカー層の総重量に関し、０．５
〜３．５重量％、有利に１．５重量％である。

従来技術により使用されたようなメラミン−ホルムアル
デヒド樹脂または相当する前縮合物の代わりのヘキサア
ルキルオキシメヂルメラミンの使用により、架橋割合が
、層の最適硬化が、その温度が８０〜１２０℃に線状に
上昇する、乾燥ラインで３０秒の運転休止時間後厄に達
成されるような程度に促進されることは驚異的である。

着色されたまたは澄明なラッカーの層が溶剤でぬぐわれ
る場合、これは溶解のしるしを示さない。非常に固いポ
リマーペンシルで層上に書く場合、層のひっかきは観察
されない。

着色されたまたは澄明なラッカーの層は適用される付着
組成物に良好に付着する。

セルロース化合物、たとえば酢酸セルロース、セルロー
スアセテートブチレートまたはせル口−スアセテートプ
ロピオネ−１・から成るフィルム形成性飼料を付加的に
含有する着色されたまたは澄明なラッカーの層のために
使用される、本発明による組合わせは、好適な場合、個
々にまたは混合物の形で使用される。ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、
ポリスチレン、ポリエステルおよびポリカーボネートを
使用することらできる。着色されたまたは澄明なラッカ
ーの層は有利に、場合により使用された顔料をおおうた
めに役立ちおよび着色されたまたは澄明なラッカーの層
の総重量に関し約２５〜４０、有利に３５重量％の濃度
で存在する、中程度の分子量の酢酸セルロースプロピオ
ネートを含有する。しかしながら、セルロースアセテー
トプロピオネートの配分が層の硬化中の劣化に導かない
ように注意する。

着色されたラッカーの層の場合、層は必要により、酸化
アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、二酸化ヂタンまた
は二酸化ンリコーンを無機顔料として含有する。層は有
利にケイ酸アルミニウムを含有する。

本発明による硬化可能な層はこのような層でのコーティ
ングのために通常使用される全ての方法、たとえばドク
タまたはローラー適用により適用できる。

好適な溶剤は低級アルコールおよびケトンを含有し、こ
れは個々にまたは混合物で使用される。層の外見を改良
するために、均染剤、たとえばポリシロキサンまたは高
沸点溶剤、たとえばメヂルグリコールアセテートの特別
な量を添加することができる。

着色されたまたは澄明なラッカーの層の厚さは層重量に
関して、８〜１２ｇ／ｉ２になる。

好適な可塑性支持体はポリ塩化ビニル、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリオレフィンまた
はポリエステルまたはセルロースエステルの各々から製
造されたものを包含する。殊に重要である、その非常に
すぐれた寸法安定性のために、ポリエステル、たとえば
ポリエチレンテレフタレートを基礎とするフィルムが有
利に使用される。

使用される付着層はたとえば、西ドイツ国特許第１２２
８４１４号明細書（英国特許第１０６１７８４号明細書
に相当）に記載された公知混合物を含有し、これはハロ
カルボン酸、非常に微細に分配された二酸化シリコーン
および湿潤剤の水溶液の混合物または西ドイツ国特許出
願公告第１６９４５３４号明細書（英国特許第１２０９
９９２号明細書に相当）に記載されたような混合物から
成る。それに加えて、西ドイツ国特許出願公告第１６２
９４８０号（英国特許第１１２７０７６号明細書に相当
）および同第２０３４４０７号明細書（英国特許第１２
６４３３８号明細書に相当）に記載されたような製図フ
ィルムが使用される。しかし、西ドイツ国特許出願公告
第３３１５９７７号明細書（米国特許第４５７６９８１
号明細書に相当）による、塩化ビニリデンおよびセルロ
ースアシルエステルのコポリマーを含有する、付着組成
物が有利である。

着色された澄明ラッカー層はその上にたとえばヨーロッ
゛パ特許第０１１９４６４号明細書（米国特許第４５４
３３１６号明細書に相当）に記載されたような帯電防止
表面層で塗布されている。表面層により墨で最適の筆記
力が得られおよび帯電防止特性が製図フィルムに添えら
れる。着色されたまたは澄明なラッカーの層への表面層
の付着および適用された特性の付着はすぐれている。

本発明による製図材料はまた、感光性層、殊にジアゾ化
合物を含有する層が適用される場合、ジアゾ感光フィル
ムとしても使用できる。ニー成分ジアゾタイプ層は、た
とえば、ジアゾニウム塩およびカップリング成分、安定
化剤および通常の添加物から成る。

法例につき本発明を詳述する： 実施例 例　　ｌ 使用される可塑性支持体は双方の側でコポリ＝１５− エステルおよび塩化ビニリデンおよびセルロースアシル
エステルのコポリマーから成る付着層で塗布されている
、ポリエチレンテレフタレートの７５μｌ厚さのフィル
ムである。このタイプの付着組成物は西ドイツ国特許出
願公告第３３１５９７７号明細書（米国特許第４５７６
９８１号明細書に相当）に記載されている。

この付着層の表面に着色されたラッカーの層が適用され
、これはケイ酸アルミニウム４０重量％、カルボキシル
化されたアクリレート樹脂（スルコール（Ｓｕｒｃｏｌ
）■　８３６ｗ、製造者アリイド　コロイド（ＡＩｌｉ
ｅｄ　Ｃｏ１１ｏｉｄ）　）　３０重量％、セルロース
アセテートプロピオネート　（プロピオール４５９６（
Ｄ含量、ＤＩＮ５３０１５による粘度２００　ｍＰａｓ
）　２’　０重量％、芳香族コポリエステル（ダイナボ
ール（Ｄｙ。ａｐｏｌ）■ＬＨ８１２、製造者ダイナミ
ート　ノーベル（Ｄｙｎａｓｉｔ　　Ｎｏｂｅｌ）　）
　３重量％、ヘキサメトキシメチルメラミン８重量％お
よびｐ〜トルエンスルホン酸酸型重量％含有する。

着色されたラッカーは、ドクタで適用され、その後乾燥
ラインで線状に上昇する乾燥温度（８０〜１２０℃）で
、乾燥および１分間内に架橋される。この周期後、アセ
トンまたはメタノールで浸漬された不織布片で１００回
より多くぬぐうことにより着色されたラッカー層を分離
することはもはや不可能である。

増大する固さ　（ＨＢ、ＩＨ〜９Ｈ）の鉛筆で製図層上
に書く場合、層を通してポリエステル支持体に至るひっ
かきは観察されない。６Ｈより先の鉛筆固さから層表面
はわずかに損傷される。

比較例 例１に記載されたように前処理された可塑性支持体を、
ケイ酸アルミニウム４２重量％、カルボキシル化された
アクリレート樹脂（Ｓｕｒ。ｏｌ■８３６Ｗ）３２重量
％、セルロースアセテートプロピオネート２２重量％、
芳香族コポリニス■ チル（Ｄｙｎａｐｏｌ　　Ｌ　Ｈ８１２）　４重量％お
よびｐ−トルエンスルポン酸・２重量％から成る着色さ
れたラッカーの層で塗布する。

塗布および乾燥条件は例Ｉで使用されたものと比較でき
る。この場合、しかし、層はアセトンまたはメタノール
で浸漬された不織布片で１回だけぬぐうことにより初め
て溶解するがまたは分離する。増大する固さの鉛筆での
筆記試験でベースフィルムの露出したポリエステルが見
えるようになるような、着色されたラッカーの層のチッ
プ状除去が５■より先の固さから観察される。層表面は
既に４１−（より先の鉛筆固さから損傷される。

例　　２ 付着層および例１による着色されたラッカー層を装えた
ポリエヂレンテレフタレートフィルムにその上に表面層
を塗布する。ヨーロッパ特許第０１１９４６４号明細書
の例５に記載されたように、表面層は酢酸ビニルおよび
エビクロロヒドリン−変性ポリアミノ／ポリアミド樹脂
のポリマーを含有する。

例１の材料の鉛筆および溶剤抵抗を伴う筆記の適合性は
表面層の存在により逆に影響されない。それに加えて、
製図材料はこの方法で帯電防止性にされ、１０９〜ｌ０
１０Ωの表面抵抗を有する。さらに、墨が材料への筆記
のために使用される場合、線幅の非常に良好な安定性が
保証される。ラインの縁鮮鋭度、湿潤抵抗およびインキ
付着かすぐれている。

例　　３ 例Ｉによる付着組成物を装えた、ポリエチレンテレフタ
レートを基礎とするフィルムを着色されたラッカーの次
の層で塗布する。塗布および乾燥条件は例Ｉで使用され
るものに相当する（数字データは重量％）。

着色されたラッカーの層は例２に記載されたような表面
層で塗布される。例２により製造された材料と比較して
次の相違が見出される：Ａで二着色されたラッカー層の
固さおよび溶剤抵抗は例１に相当し、しかし、埋め込ま
れた顔料は層表面に進む傾向がある。

Ｂで；乾燥工程後、非常にもろい層が得られる。機械的
に負荷された場合、層は良好に架橋されているにもかか
わらず、大部分が支持体から落下する。さらに、表面層
の付着は減少し、これはインキ線の不十分な付着により
見てとれる。製図材料が日光中で貯蔵される場合、貯蔵
期間に依存して明らかに認められる黄変が生じる。

Ｃで二層は減少された溶剤抵抗を示す。アセトン／メタ
ノールで浸漬された不織布片でのみの５０回をこえるふ
きとり後、着色されたラッカーの層は損傷される。

例　　４ 例１におけるように前処理された可塑性支持＝２０− 体をカルボキシル化されたアクリレート樹脂■ （Ｓｕｒｃｏｌ　　８３６　Ｗ）　５０重量部、約５０
００の平均分子量を有するポリ酢酸ビニル、（モウイラ
イト　（Ｍｏｗｉｌｊｔｈ）　　７０、製造者ヘキスト
（Ｈｏｅｃｈｓｔ）　Ａ　、ｃ）　２７重量部、ヘキサ
メトキンメチルメラミン１０重量部、芳香族コボリエ■ ステル（Ｄｙｎａｐｏｌ　　ＬＨ８１２）　５重量部お
よびｐ−トルエンスルホン酸２重量部を含有する澄明ラ
ッカー層で塗布する。

塗布および乾燥条件は例１で使用されたものに相当する
。澄明なラッカーの層をその後側２で記載された表面層
で塗布する。澄明ラッカーの層の溶剤抵抗および固さは
、例１で使用された着色されたラッカー層の溶剤抵抗お
よび固さと比較できる。インキの受容性、インキでの筆
記力および製図層上のインキ付着はすぐれている。

例　　５ 例１で記載されたように双方の側で前処理された可塑性
支持体を双方の側で、カルボキシル化されたアクリレー
ト樹脂（Ｓｕｒ。ｏｌ■８３６ｗ）、ヘキサメトキシメ
チルメラミン２０重量部、芳香族ヨボリエ、ｚ７−＞ｕ
（Ｄｙ。８．。１■ＬＨ８１２）７重量部およびｐ−ト
ルエンスルホン酸２重量部を含有する澄明ラッカー層で
塗布する。

乾燥後、双方の側か例２による表面層で塗布される。ま
たこの場合、溶剤抵抗および強さ、帯電防止特性および
インキの付着はすぐれている。

例　　６ 例１に記載されたように製造された着色ラッカーの層を
付加的に次の組成： 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０Ｍｆｆイソプロパツール　　　　　　　　１
００屑ρギ酸　　　　　　　　　　　　　　　　　５Ｍ
Ｑ。

酒石酸　　　　　　　　　　　　　　　４９２−　（β
−ヒドロキシエトキシ） −フェノール　　　　　　　　　　　　２ｇ２．４−ジ
ヒドロキシ−Ｎ−（２ 一ヒドロキシー４−（４’−メヂ ル）−フェニルメルカプト）− ２，５−ジェトキシベンゼンジア ゾニウムクロリド （亜鉛塩として分離）２ｇ の２成分ジアゾタイプ層で塗布する。′増感材料は市販
のコピー装置で露光および現像できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１つの表面上に、付着層、着色されたま
   たは澄明なラッカーの層および帯電防止表面層を有する
   層支持体を含有する製図材料において、着色されたまた
   は澄明なラッカーの層が ａ）線状芳香族ポリエステル、 ｂ）カルボキシル化されたアクリレート樹脂、 ｃ）一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒは１〜４の炭素原子を有するアルキル基を表わ
   す］に相当する環状酸アミドおよび ｄ）酸触媒 の組合わせを含有することを特徴とする、製図材料。 ２、着色されたまたは澄明なラッカーの層が場合により
   無機顔料、セルロースアシルエステル、芳香族ポリエス
   テル、カルボキシル化されたアクリレート樹脂、環状酸
   アミドおよび触媒作用量の酸を含有する、特許請求の範
   囲第１項記載の材料。 ３、作用される芳香族ポリエステルがイソフタル酸およ
   びテレフタル酸および少なくとも１つのグリコールのポ
   リエステルを包含する、特許請求の範囲第１項または第
   ２項記載の材料。 ４、使用されるカルボキシル化されたアクリレート樹脂
   が７００〜７５０ｍＰａｓの粘度および５０〜１００の
   酸価を有する樹脂から成る、特許請求の範囲第１項また
   は第２項記載の材料。 ５、使用される環状酸アミドがヘキサメトキシメチルメ
   ラミンから成る、特許請求の範囲第１項または第２項記
   載の材料。 ６、使用される酸触媒がｐ−トルエンスルホン酸から成
   る、特許請求の範囲第１項または第２項記載の材料。 ７、カルボキシル化されたアクリレート樹脂および芳香
   族ポリエステルの重量比が約（１５−１０）：１の範囲
   にある、特許請求の範囲第１項から第４項までのいずれ
   か１項記載の材料。 ８、感光性層を装えている、特許請求の範囲第１項から
   第７項までのいずれか１項記載の材料。