JPS6330439B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は30℃より高い融点を有する脂肪酸類及
びポリアルキレンポリアミン類及び／又はそれら
の工業用混合物から誘導された塩基性樹脂アミド
類の特別な第四級化生成物の水性調合物の形の紙
用のサイジング剤に関するものである。 アビエチン酸を基にしたいわゆる樹脂サイズ類
が紙用のパルプサイジング剤として普通使われて
いる。しかしながら、それらのサイジング剤は添
加剤として明礬を必要とする限り完全に満足のい
くものでないため、明礬の添加を必要としない他
のパルプサイジング剤、例えば無水脂肪酸類又は
脂肪酸類のケテン類、イソシアネート類もしくは
クロロカルボニル誘導体類が開発されてきてい
る。これらの全ての公知のサイジング剤に共通で
ある欠点は、それらを乳化させにくいこと、満足
のいくサイジングを得るためには一般的にカチオ
ン系添加物を使用しなければならないこと、及び
さらにケテン、無水物又はイソシアネート基が水
に敏感であるためにそれらは室温では水性乳化液
中に限られた期間しか貯蔵できないということで
ある。ステアリン酸、又は脂肪酸アミン類と無水
マレイン酸との反応生成物類もパルプサイジング
剤として使用できるが、それらは大量に使用した
とき又は明礬を添加したときだけ効果的である。 ドイツ公開明細書第1771243号に従うと、重合
体脂肪酸類及びポリアミン類の反応生成物質も、
それらが厳密に決められた量のエピクロロヒドリ
ンと反応する場合には、パルプサイジング剤とし
て使用できる。しかしながら、これらの如き物質
は表面のサイジング用には顕著に適しているのだ
が、それらは弱いパルプサイジング効果しか有し
ていない。 平均して２個の別の塩基性アミノ基を含有する
下記のアミド類が、特にそれらの水性調合物に固
体を基にして0.05〜５重量％の電解質が加えられ
たとき、サイジング剤として特にパルプサイジン
グ剤として使用するのに著しく適していること
が、ここに見出された。該アミド類は、２個より
多い窒素原子を含有しているオリゴマーアルキレ
ンアミン類と室温で固体のC₁₀〜C₂₆脂肪酸（特に
C₁₂〜C₁₈脂肪酸、例えばラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸及び好適にはステアリン酸）と
の反応生成物を、0.5〜２当量のエピクロロヒド
リンで水の存在下に第四級化することによつて製
造されるものである（尚、上記の当量は第四級化
されるべきアミド類中のアミノ基に関してのもの
である。）。それらは水性溶液、懸濁液又は乳化液
の形で、任意に他のサイジング剤と混合して、使
用される。 例えば約69℃で融解するステアリン酸を使用す
る場合には、対応するアミド化合物類は有効なパ
ルプサイジング剤を与えるが、例えば室温で液体
であるオレイン酸を用いて生成された同様の化合
物類は効果が不充分であることが見出された。 これまでの提案（特開昭54−147205号）は、30
℃より高い融点を有する脂肪酸類から誘導された
塩基性脂肪酸アミド類の塩類及び／又は第四級化
生成物類の調合物の形の使用の紙用のサイジング
剤に関するものである。 結晶性脂肪酸類と一般式H₂N−（R′NH）_o−
RNH₂の直鎖ポリアミン類及び／又はそれらの工
業用混合物からの平均して二塩基性の反応生物類
を本発明に従つて水の存在下でほぼ化学量論的量
のエピクロロヒドリンを用いて第四級化すると、
驚くべきことに著しく改良された効果を有する生
成物を与えるため、すなわちかなり少量の直鎖ア
ミン類を用いることで良好なサイジング効果が得
られるため、本発明はこの今までの提案より相当
の改良点を有する。さらに、アミン類の工業用混
合物を使用できることは、純枠な直鎖アミン類を
製造するための費用のかかる分離工程を省略でき
るという利点を有している。他の利点は本発明に
より電解質を添加できることであり、電解質は驚
ろくべきことにたいした活性損失を伴なわずに水
性サイジング剤調合物の粘度を相当減少させ、従
つて一定の濃度での取扱いを改良する。 従つて、本発明は30℃より高い融点を有する脂
肪酸類及び一般式 H₂N−Ｒ−（NH−R′）_o−NH₂ 〔式中、Ｒ及びR′は同一であるか又は異なつて
おり、そしてそれぞれが炭素類が２又は３のアル
キレン基を表わし、そしてｎは１〜６の値を有す
る〕 に相当するアミン類及び80重量％までのほぼ同一
の工業用沸とう範囲を有する環式及び／又は枝分
れしたアミン類、例えば

【式】のようなターシヤ リー・アミノアルキルアミン類又はアミノアルキ
ルピペラジン類から、本質的になる付随物質を含
有していてもよい工業用アミン類から得られる平
均して二塩基性のアミド類が使用されており、該
アミド類が水の存在下で（塩基性アミド中のアミ
ノ基を基にして）0.5〜２当量のエピクロロヒド
リンを用いて第四級化されており、その後任意に
希望する固体濃度となるまでさらに希釈されてい
てもよい、第四級化された塩基性脂肪酸アミド類
の水性調合物、及びその固体含有量を基にして
0.05〜５重量％の電解値からなる紙用のサイジン
グ剤を提供するものである。 工業用アミン類の上記の付随物質は、本発明に
従うサイジング剤の製造及び効果を損なわないよ
うな少量の未同定副生物もさらに含有できる。 適当な主成分脂肪酸類は炭素数が10〜26の、好
適には12〜18の、約30℃より高い融点を有する脂
肪酸類又はそれらの各脂肪酸の混合物である。ス
テアリン酸又はステアリン酸含有脂肪酸混合物が
特に適切である。しかしながら、他の脂肪酸類、
例えば獣脂酸（tallow acid）、やし酸（cocinic
acid）、パルミチン酸、アピエチン酸、アラキン
酸及びベヘン酸、水素化されたオレイン酸又はオ
キソ合成もしくは同様の方法により得られる他の
脂肪酸類、を使用することもできる。 塩基性脂肪酸アミド類の製造用に適するアミン
類又は工業用アミン混合物は好適にはポリエチレ
ンポリアミン類、例えばジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン及びペンタエチレンヘキサミンである。対応
するプロピレンアミン類も適している。工業用ト
リエチレンテトラミンが特に興味がある。 工業用ポリエチレンポリアミン類中のそれらの
同じ位の沸点性質のために生じる副生物質は例え
ばアミノエチルピペラジン、トリスアミノエチル
アミン、Ｎ，N′−ビス−アミノピペピラジン、
異なる異性体類の形のアミノエチル化されたＮ−
アミノエチルピペラジン類及び多数の固定されて
いない他の不純物類であり、それらのほとんどは
10重量％より少ない量である。式に従う直鎖化合
物類の量は少なくとも20重量％、そして好適には
40重量％以上、であるべきである。異なる沸とう
範囲を有する工業用ポリアルキレンポリアミン類
の混合物を該方法で使用することもできる。 第四級化生成物への転化のためには、エピクロ
ロヒドリンは塩基性アミド中に存在しているアミ
ノ基を基にして0.5〜２当量の量で、好適には0.5
〜1.5当量の量で、使用される。それより多量の
エピクロロヒドリンも容易に使用できるが、それ
らは意味ある効果増大をもたらさない。 他の第四級化剤、例えば硫酸ジメチル、硫酸ジ
エチル、プロパンスルトン（propane sultone）、
塩化ベンジル、酸化アルキレン又はクロロ酢酸ア
ミドも任意に考えることもできるが、それらは重
要ではない。 アミンの使用量を基にして、本発明に従うサイ
ジング剤用の予備段階アミドの製造用に必要な脂
肪酸類は、生成する塩基性アミドが１分子当り平
均して約２個の塩基性アミノ基を含有するような
量で、すなわち例えば１モルのトリエチレンテト
ラミン当り約２モルのステアリン酸が反応するよ
うな量で、使用される。 塩基性アミド類は当業界の熟達者に知られてい
る種々の方法により、例えば化学量論的計算量の
ステアリン酸及びアミンを任意に窒素雰囲気下
で、180℃〜220℃に加熱し、そしてアミド生成中
に生じた水をゆつくりと蒸留除去することにより
製造できる。アミド化生成物は20より少ない、好
適には５より少ない、酸価を有すべきである。適
当な温度範囲に、例えば普通約60℃〜130℃の範
囲内であるアミド類の融点付近に、冷却した後
に、生成した塩基性アミド類の融成物を水中で第
四級化剤と反応させ、そして0.5〜10時間の反応
時間後に、好適には熱いままで、任意に別量の水
を添加して、60〜130℃においてさらに0.1〜10時
間にわたつて撹拌した後に５〜40重量％の、好適
には10〜25重量％の、懸濁液又は乳化液にする。 これは一般的には単に撹拌することにより行な
われるが、ある場合には機械的な乳化手段の使用
が望ましい。 本発明に従うサイジング剤の製造方法の一変法
においては、少量の第四級化剤、すなわち必要な
エピクロロヒドリンの全量の50重量％以下を、水
の最初の添加前に溶融塩基性アミドに加える。こ
の方法では乳化剤はその場で製造され、それによ
り第四級化主反応の直前に加えられる水が反応媒
体中により均一に分布することができる。 第四級化反応中に存在している水の量はその後
水性サイジング剤調合物中に含まれている水の量
より少ない方がよいことが証せられており、その
理由はこの方法ではサイジング剤の要求される濃
度の調節は電解質の添加と最適に組み合わすこと
ができるからである。多くの場合、塩基性アミド
の使用量を基にして約100〜900重量％だけの水を
第四級化反応中に最初に加えることが処理の点か
らいえば充分でありそして好ましいことが証せら
れている。しかしながら水を添加しなくても驚ろ
くべきことに減じられた活性を有する最終生成物
が得られる。 10重量％より多い固体含有量では、上記の水性
サイジング剤調合物はしばしば取扱い上の問題を
生じる粘着度を有している。本発明に従うとこれ
らのような場合には、固体含有量を基にして0.05
〜５重量％の、好適には0.1〜１重量％の、電解
質を調合物に加えることができる。サイジング剤
調合物の最終的希釈の間に最終的希釈用に使用さ
れる水の中に必要量の電解質を溶解させそしてこ
の方法で電解質を加えることにより行なうのが最
良である。最初に又は水の第一のもしくは第二の
添加中に電解質を加えることもでき、電解質を最
初に又は水の第一もしくは第二の添加中に加える
のが最も有効であることが見出されているが、電
解質の添加をできる限り希釈工程の最後の方で行
なうことが最も有効であると見出されている。こ
の方法で得られる調合物は10重量％より多い固体
含有量用の薄い液体であり、その後濃化しない。 有機塩類、例えばアンモニウムもしくはアルカ
リ蟻酸塩類、酢酸塩類、安息香酸塩類、リン酸塩
類又はスルホン酸塩類の他の、適当な電解質類は
好適には無機塩類、例えば塩化アンモニウム、塩
化カリウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、塩化ア
ルミニウム、又はより好適には塩化ナトリウム、
であるが、原則的には他の元素の可溶性塩化物
類、硝酸塩類、硫酸塩類、リン酸塩類及び炭酸塩
類並びにそれらの酸類又は塩基類も適している。
多くの場合、硬水又は鉱物含有水道水ですら適当
な電解質効果を生じる。 この方法で得られる水性サイジング剤調合物は
そのまま使用でき、そして５〜40重量％の、好適
には10〜25重量％の、固体濃度を有している。調
合物はそれらの適用中に、要求される特定の濃度
まで、例えば紙のサイジング中で普通使用されて
いる型の0.5重量％より低い濃度まで、さらに希
釈される。 本発明に従うサイジング剤はそれらの水性調合
物の形で意味をもつほどの活性損失なしに一定状
態で貯蔵できしかも明礬又はカチオン系もしくは
アニオン系助剤の添加剤を必要としないという利
点を有している。 しかしながら、そのような添加剤を使用するこ
ともできそしてそれを考慮すべきであり、例えば
カチオン系でんぷん、第四級化されたポリアミン
類、第四級化されたポリアミドアミン類、第四級
化された塩基性ホルムアルデヒド樹脂類、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、リグ
ニンスルホン酸類、異なる起源のでんぷん類及び
多糖類、プルーラン、キトーサン；（メタ）アク
リル酸、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸の
重合体もしくは共重合体類；又は任意に塩の形で
存在していてもよいカルボン酸もしくはスルホン
酸基を有する他の重合体もしくは共重合体類、コ
ラーゲン、ゼラチン、アルギン酸塩類及びカラゲ
ネート類（caragenates、海藻からつくられる天
然ポリサツカライド）を基にした助剤の添加が挙
げられる。 それらの効果は白色トナー又はカチオン系及び
特にアニオン系染料により悪影響はうけず、むし
ろ改良され、さらに水性調合物は乳化助剤を用い
ずに調合することもできる。 本発明に従うサイジング剤はそれだけで又は特
に紙のパルプサイジング用に適している他のサイ
ジング剤と組合わせて使用されるが、それらはも
ちろん表面サイジング用にも使用できる。それら
はチヨーク含有又はカオリン含有紙用だけでな
く、充てん剤を含有していないもしくは他の型の
充てん剤、例えば滑石もしくは石膏、を含有して
いる紙用にも使用できる。それらはセルロース性
物質、例えばボール紙、織物物質、厚紙又は木片
紙及び絶縁紙並びに皮革のサイジグ用にも適して
いる。 本発明を下記の実施例によりさらに説明する。
そこに引用されている部数及び百分率は特別の記
載のない限り重量に基ずくものである。 実施例 １（比較例） 比較のための先行技術例として、前記特開昭54
−147205号明細書の実施例２に記載された「サイ
ジング剤２」を、下記のようにして製造した。 サイジング剤２ 146部のトリエチレンテトラミン及び569部のス
テアリン酸を窒素雰囲気下で180℃に還流下で５
時間加熱した。その温度で揮発性である全ての留
分を次に充分撹拌しながら蒸留除去した。95℃に
冷却した後に、90℃に予備加熱されている90部の
酢酸の5210部の水中溶液を生成した塩基性アミド
に充分撹拌しながら加えた。それにより乳化液が
生じ、それを撹拌しながら冷却した。それは直線
サイジング剤として使用できた。それの固体含有
量は約10％であつた。 実施例 ２ 二塩基性アミドの製造： 170部のステアリン酸を融解しそして43.8部の
トリエチレンテトラミン（モル比、約２：１）と
共に撹拌した。次に温度を窒素雰囲気下で190℃
に高め、そして全ての揮発性留分を蒸留除去し
た。６時間後に1.9の酸価に達した。生成したア
ミドは87〜107℃の融点範囲を有していた。 サイジング剤Ａの製造 480部の上記で製造された塩基性アミドを120℃
で融解し、次に240部の水と一緒に撹拌すると緩
やかな還流下でペースト状混合物を生じた。次に
86.4部のエピクロロヒドリン（0.67モル／アミノ
基）をできるだけ速く撹拌しながら加え、その後
緩やかな環流下で１時間撹拌した。次に1080部の
水を加え、その後緩やかな環流下でさらに１時間
撹拌した。得られたペーストを次に約50℃に冷却
し、その後5.6部のNaCl（固体を基にして0.5％）
の967部の水中溶液を添加した。室温において薄
い液体である約20％の乳化液が得られ、それはサ
イジング剤として使用された。 実施例 ３ サイジング剤Ｂ 201部の実施例２に示されている方法に従つて
製造された塩基性アミドを120℃において3.7部の
エピクロロヒドリンと共に30分間撹拌した。約95
℃に予備加熱されている1252部の水を次に加え、
その後32.3部のエピクロロヒドリンを加えた。緩
やかな環流下で1.5時間撹拌すると16％の固体含
有量を有する濃い乳化液を与え、それを次に約30
℃に冷却した。薄い液体乳化液を製造するため
に、このようにして得られた濃い乳化液を、2.3
部のNaClの92部の水中溶液で、15％の固体含有
量となるまで希釈した。この乳化液をサイジング
剤として使用できた。 実施例 ４ サイジング剤Ｃ 201.6部の実施例２に示されている方法に従つ
て製造された塩基性アミドを120℃において3.7部
のエピクロロヒドリンと共に30分間撹拌した。70
部の水及び次に32.3部のエピクロロヒドリンを加
え、その後100℃〜120℃で１時間撹拌した。次に
約95℃に予備加熱されている1182部の水を加え、
その後生成した乳化液を緩やかな還流下で約１時
間撹拌した。約40℃に冷却した後に、1.2部の
NaClの92部の水中溶液をペースト状乳化液に加
えると、約15％の固体含有量を有する薄い液体サ
イジング剤調合物が生成した。 サイジング剤の評価用に用いられる基準はいわ
ゆるインクフロート試験である。この試験では、
試験しようとするサイジング剤でサイジングされ
た紙片をDIN53 126に従う標準インクが満たさ
れている皿の表面上に置き、そして観察者が対面
している紙の側を通つてインクが浸透するのにか
かつた時間を測定する。基準化された形では、こ
の試験は種々のサイジング剤の非常に有効な評価
方法である。 普遍的な反応性サイジング剤と比べて、本発明
に従うサイジング剤は水性調合物の形でほとんど
一定のまま貯蔵でき、そしてこのことは技術的に
有利である。樹脂サイズ（サイジング剤１）と比
較すると、本発明に従うサイジング剤の他の技術
的利点、すなわちそれらの高い効果がわかる。他
の意義ある利点は、本発明のサイジング剤は、樹
脂サイズでは非常に少ない効果しか与えないよう
な明礬を含まずチヨークを含有しておりそして任
意に明白化剤を含有していてもよい紙上でも相当
な効果を示すということである。従つて、本発明
に従うサイジングは例えば明礬を含まないチヨー
ク含有紙上でも試験された。 50ｇの松亜硫酸塩パルプ、50ｇの西洋ブナ硫酸
塩パルプ及び25ｇのチヨークからなる混合物５ｇ
を200mlの水道水中に懸濁させた。次にｘ％（パ
ルプ及び充てん剤を基にした固体含有量）のサイ
ジング剤を撹拌しながら加えた。次に固着剤を用
いずに懸濁液を水で約１とし、そして紙製造機
上で紙を製造した。このようにして製造された紙
を吸引過し、圧縮し、そして乾燥シリンダー上
で100℃で５分間乾燥した。インクフロート試験
用に、その紙片（２cm×６cm）を切りとつた。 下表に示されているインクフロート時間が観察
された。市販の樹脂サイズを用いてサイジングさ
れた明礬含有試験紙を比較用に使用した。

【表】 インクフロート試験の結果はチヨーク含有紙上
での本発明に従うサイジング剤の著しく良好なサ
イジング効果を示している。 実施例 12 使用した紙がチヨークの代りにカオリンを含有
していること以外は実施例11と同じ方法で試験を
行なつた。10分間のインクフロート時間が測定さ
れた。 実施例 13 紙がチヨークの代りに滑石を含有していること
以外は実施例９と同じ方法で試験を行なつた。 12分間のインクフロート時間が測定された。 実施例 14 紙が西洋ブナ硫酸塩パルプの代りに機械的木材
パイプを含有していること以外は実施例10と同じ
方法で試験を行なつた。 11分間のインクフロート時間が測定された。 実施例 15（比較例） ステアリン酸対アミンのモル比が３：１である
こと以外は実施例２に示されているのと同じ方法
で塩基性アミドを製造した。 このアミドをサイジング剤Ａ、Ｂ又はＣの製造
と同じ方法で処理して乳化剤を与え、それを実施
例５〜11に従つて１％より少ない量で使用すると
２分間より少ないインクフロート時間を与え、そ
れは不適当であるとみなされた。 実施例 16 710部のステアリン酸及び189部のテトラ−エチ
レンペンタミンの混合物（モル比約2.5：１）を
実施例２に示されている方法に従つて反応させて
アミドを生成した。酸価：3.8、融点：65〜66℃ サイジング剤Ｄ 240部の上記のアミドを約100℃において120部
の水及び65部のエピクロロヒドリン（約１モル／
アミノ基）と共に１時間撹拌した。次に593部の
水を加え、次に緩やかな還流下でさらに１時間撹
拌した。次に350部の水を加え、そして混合物を
撹拌しながら約45℃に冷却した。薄い液体乳化液
を製造するために、生成物を次に1.5部のNaClの
203部の水中溶液で約18％の固体含有量となるま
で希釈した。この乳化液をサイジング剤として使
用した。 実施例９〜11に従つてサイジング試験を行なう
と0.45％のサイジング剤に対して16分間のインク
フロート時間を与えた。 下記の実施例は工業用アミンを用いて行なわれ
た。

【表】 実施例 17 実施例２に従い同じ処方を用いてアミンＥ〜Ｋ
から塩基性アミド類を製造した。全てが５より少
ない酸価を有するアミド類をさらに下記の方法で
処理した： 201.6部のアミドを120℃で融解させ、次に80℃
に冷却しながら1252部の熱水と共に撹拌した。生
成した80℃の懸濁液に36部のエピクロロヒドリン
を加え、それを次に80℃で２時間撹拌することに
より微粒子懸濁液を生成した。 次に温度を40℃に低め、そして1.15部のNaCl
の92部の水中溶液をペースト状物質に充分撹拌し
ながら加えた。約15％の固体含有量を有する薄い
液体微粒子懸濁液が生成し、それをサイジング剤
Ｅ〜Ｋとして使用した。 下表に示されているインクフロート時間が観察
された。市販の樹脂サイズ（サイジング剤１）を
用いてサイジングされた明礬含有試験紙を比較用
に使用した。

〔サイジング剤（本発明例）〕

101ｇのアミドを625ｇの水と共に80℃で撹拌す
ることによつて懸濁液をつくり、これに18ｇのエ
ピクロロヒドリンを強撹拌下に添加し、次いで80
℃で２時間撹拌をつづけ、撹拌下に50℃に冷却し
た。0.6ｇのNaClを50ｇの水に溶かした溶液をこ
れに添加し、混合物を撹拌下に室温まで冷却し
た。 〔サイジング剤（本発明例）〕 101ｇのアミドを625ｇの水と共に80℃で撹拌す
ることによつて懸濁液をつくり、これに18ｇのエ
ピクロロヒドリンを強撹拌下に添加し、次いで80
℃で２時間撹拌をつづけ、撹拌下に50℃に冷却し
た。0.6ｇのCaCO₃を50ｇの水に懸濁させた液を
これに添加し、混合物を撹拌下に室温まで冷却し
た。 〔サイジング剤（公知例）〕 101ｇのアミド及び625ｇのエタノールを80℃に
加熱することによつて溶液をつくり、これに18ｇ
のエピクロロヒドリンを添加し、80℃で４時間撹
拌したのち675ｇの水を添加し、エタノールを約
60℃で減圧留去した。 〔サイジング剤（公知例）〕 101ｇのアミド及び238ｇのエタノールを80℃に
加熱することによつて溶液をつくり、これに18ｇ
のエピクロロヒドリンを添加し、80℃で４時間撹
拌したのち625ｇの水を添加し、エタノールを約
60℃で減圧溜去した。 〔サイジング剤（公知剤）〕 101ｇのアミド及び119ｇのエタノールを80℃に
加熱することによつて溶液をつくり、これに18ｇ
のエピクロロヒドリンを添加し、80℃で４時間撹
拌したのち625ｇの水を添加し、エタノールを約
60℃で減圧留去した。 上記サイジング剤〜は、いずれも、125℃
での蒸発によつて測定したところ、約14重量％の
固定含有量であつた。 実験用の製紙機械を用いて、下記処理方に従
い、秤量80ｇ／m²の紙を製造した。 〔A〕 50重量部の晒カバ硫酸塩パルプと50重量部
の晒松硫酸塩パルプとから成る粉砕度35〜
40゜SRの木材パルプ100重量部を用いて、固体
含有量2.5％の水性パルプ液をつくり、水で稀
釈して固体含有量を1.7％とした。 〔B〕 50重量部の晒カバ硫酸塩パルプと50重量部
の晒松硫酸塩パルプとから成る粉砕度35〜
40゜SRの木材パルプ100重量部及びチヤイナ・
クレイ25重量部を用いて、固体含有量2.5％の
水性パルプ液をつくり、水で稀釈して固体含有
量を1.7％とした。 パルプ液〔Ａ〕及び〔Ｂ〕に、それぞれ、サイ
ジング剤〜を均一に混合したのち、抄紙し、
100℃で150秒間乾燥した。サイジング剤の使用量
（紙パイプに対する固体分パーセント）は、表３
に示す。 〔インクフロート試験〕 サイジングされた紙を長さ９cm幅２cmの大きさ
に截断し、青色試験インク（DIN53 126）の上
に置き、１分間接触させたのち、インクから離し
て吸取紙の上で裏側から押圧し、15分後に、紙へ
のインクの浸透（すなわちサイジング効果）を観
察し、次の５段階法によつて定性的に評価した。 １：全くインクが浸透しない ２：５％までインクが浸透する ３：５〜15％インクが浸透する ４：約50％インクが浸透する ５：完全に（100％）インクが浸透する 〔吸水試験〕 サイジングされた紙を長さ９cm幅２cmの大きさ
に截断し、空気乾燥重量を測定し、20℃の水に１
分間浸漬し、次いで紙の間に挟んで圧締したの
ち、重量を再び測定した。紙の増加重量をｇ／m²
単位で表わしたものを以つて、吸水量とした。 試験の結果を、表３に示す。

【表】 表３の結果から、本発明のサイジング剤（及
び）は公知例のサイジング剤（、及び）
に較べて極めて優れたサイジング効果を示すこと
が判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) 30℃より高い融点を有する脂肪酸又は脂
   肪酸類の混合物、及び (b) 一般式 H₂N−Ｒ−（NH−R′）_o−NH₂ 〔式中、Ｒ及びR′は同一であるか又は異なつ
   ており、そしてそれぞれが炭素数が２又は３の
   アルキレン基を表わし、ｎは１〜６の値を有す
   る〕 に相当する１種もしくはそれ以上のアミン及
   び／又は80重量％までのほぼ同一の工業用沸と
   う範囲を有する環式及び／又は枝分れしたアミ
   ン類から本質的になる付随物質を含有していて
   もよい上記アミン類の工業用混合物、 から得られる平均して二塩基性のアミド類が使用
   されており、該アミド類が水の存在下で（塩基性
   アミド中のアミノ基を基にして）0.5〜２当量の
   エピクロロヒドリンで第四級化されており、その
   後任意に希望する固体濃度となるまでさらに水で
   希釈されていてもよい、第四級化された塩基性脂
   肪酸アミド類の水性調合物、及びその固体含有量
   を基にして0.05〜５重量％の電解質、から本質的
   になる紙用のサイジング剤。 ２ ステアリン酸又はステアリン酸含有脂肪酸混
   合物を、脂肪酸又は脂肪酸混合物として使用す
   る、特許請求の範囲第１項に記載のサイジング
   剤。 ３ ポリエチレンポリアミンをアミンとして使用
   する、特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の
   サイジング剤。 ４ 直鎖の主成分の他に枝分れした及び／又は環
   式のアミン類を含有しているポリエチレンポリア
   ミン類の工業用混合物をアミンとして使用する、
   特許請求の範囲第１項又は第２項に記載のサイジ
   ング剤。 ５ 工業用トリエチレンテトラミンをアミンとし
   て使用する、特許請求の範囲第１項又は第２項に
   記載のサイジング剤。 ６ 塩化ナトリウムを電解質として使用する、特
   許請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の
   サイジング剤。