JPS6330491A - 環状ウレタン構造を有する燐酸エステル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔目的〕 本発明は、低毒性で、優れた抗腫瘍作用を有する新規な
環状ウレタン構造を有する燐酸エステル誘導体又はその
塩に関する。

従来、環状の燐脂質誘導体としては１例えば特開昭５９
−８９６９８　　号公報に開示されている一般式 一 （式中ｈＲ８、Ｒ９及びＲＩＯはそれぞれヒドロキシ、
アルコキシ、アルカノイルアミノ又は保護されたヒドロ
キシ；Ｍは低級アルキレン；Ｒ１１はアルキルアンモニ
オ、環状アンモニオ又は環状アミノ；Ｒ１２はオキシド
アニオン又はヒドロキシをそれぞれ意味する。］ で表される化合物が、抗腫瘍作用を示すことが公知であ
る。

本発明者らは、ＰＡＦ様構造を有する誘導体の合成とそ
の薬理活性について、長年にわたり鋭意研究を行い、既
知の環状の燐脂質誘導体。

例えば上記化合物とは全く構造を異にする新規な環状ウ
レタン構造を有する燐酸エステル誘導体を合成し、この
ものが非常に毒性が弱く高用量の投与力３可能であるこ
と、かつ各柵杭腫瘍実験系において低用量の投与におい
ても、優れた抗腫瘍活性を有することを見出し１本発明
を完成した。

〔構成〕

本発明の新規な環状ウレタン構造を有する燐酸エステル
誘導体又はその塩は。

一般式 〔式中１ｍは１又は２を示しｈＲｌは水素原子又は低級
アルキル基を示し、Ｒ２及びＲ３のうち一方は、炭素数
８乃至２２個の直鎖若しくは分枝鎖アルキル基、又は式
−ｃｏＮＨ−Ｒ４（ＩＱ（式中、Ｒ４は炭素数８乃至２
２個の直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を示す。）を示し
、他方は。

又（＝ （式中、ｎは２乃至１ｏの整数を示し、Ｒ５゜Ｒ６及び
Ｒ７は同−又は異なって、水素原子又は低級アルキル基
を示すか、又はＲ５及びＲ６は隣接する窒素原子と一緒
になって３乃至７員複素環を形成するか、或いはＲ５，
Ｒ６及びＲ７は隣接する窒素原子と一緒になって５乃至
７員複素芳香環を形成してもよい。Ｙｅはアニオンを示
す。りを示す。〕を有する。

Ｒ＋　、Ｒ５、ｆ＜６及びＲ７の定義における「低級ア
ルキル基」として（ｌ、例えばメチル、エチル。

ｎ−プロピル、インフロビル、ｎ−ブチル、イソブチル
、　５ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソ
ペンチル、　　５ｅａ−ペンチル、ｔ　−ペンチル、ネ
オペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル及びｔ−ヘキ
シルのような炭素数１乃至６個のアルキル基を挙げるこ
とができるが。

好適には炭素数１乃至３個のアルキル基である。

Ｒ２及びＲ３のうち一方が示すもの、並びにＲ４の定義
における「炭素数８乃至２２個の直鎖若しくは分枝鎖ア
ルキル基」としては、例えば３−メチルヘプチル、オク
チル、３−メチルオクチル、３−エチルヘプチル、ノニ
ル、デシル。

３−メチルノニル、８−メチルノニル、３−エチルオク
チル、久７−シメチルオクチル、ウンデシル、ドデシル
、トリデシル、テトラデシル。

ペンタデシル、ヘキサデシル、１−メチルペンタデシル
、１４−メチルペンメゾシル、１３１１３−ジメチルテ
トラデシル、ヘキサデシル。

１５−メチルヘキサデシル、オクメデシル、１−メチル
へプメデシル、ノナデシル、アイコシル、ヘナイコシル
及びトコシルを挙げることができるが、好適には炭素数
１０乃至２０個のｌ鎖また（１分枝鎖アルキル基である
。

Ｒ５，Ｒ６及びＲ７のうち、少くとも１個以上が水素ぶ
子である場合（例えば、Ｒ７が水素原子である場合）、
置換基（Ｉ）は、 ○ Ｈ （式中　Ｒ５，Ｒ６およびｎは前記と同意義である。）
を有する構造で存在することもある。

Ｒ５とＲ６が隣接する窒素原子と一緒になって形成する
３乃至７員複素環は、窒素原子を少なくとも１つ含み、
酸素原子または硫黄原子を含んでもよい複素環であり１
例えばアジリジン。

アゼチジン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、ア
ゼピン、モルホリンおよびチオモルホリンが挙げられる
。好適には、ピペリジンである。

Ｒ５，Ｒ６及びＲ７が＠接する窒素原子と一緒になって
形成する５乃至７員複素芳香環は、窒素原子を少な（と
も１つ含み、酸素原子また（１硫黄原子を含んでもよい
複素芳香環であり２例′えばピロール、ピリジン、チア
ゾール、オキサゾール、インキサゾール、ピリダジン、
キノリン。

イソキノリン、イミダゾール、テトラゾールおよびトリ
アゾールを挙げることができるが、好適には、ピリジン
またはチアゾールである。

上記、複素環及び複素芳香環は、さらに、前記の低級ア
ルキル基；ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒド
ロキシプロピルのようなヒドロキシ低級アルキル基；メ
トキシ、エトキシのような低級アルコキシ基；カルバモ
イル基又（ゴフッ素、塩素、臭素のようなハロゲン原子
などの置換基を有していてもよい。

Ｙｅが示すアニオンは５％に限定はないが。

ＭＹ　　として好適には、塩酸、臭化水素酸、沃化水素
酸のようなハロゲン化水素酸、硫酸、燐酸等の無機酸；
メタンスルホン酸、エタンスルホン酸のような低級アル
キルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸のようなアリールスルホン酸、修酸、マレイン
酸、乳醗、酒石酸、フマール酸等の有機酸及びアルギニ
ン、アスパラギン酸、グルタミン酸等のアミノ酸を挙げ
ることができる。

また、化合物（Ｉ）の塩としては１例えば化合物（Ｉ）
の置換基（ト）が 式 （式中、Ｂはナトリウム、カリウムのようなアルカリ金
属原子を示し、　Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びｎは前記と同意
義である。〕で表わされるような塩の形で存在すること
もある。

本発明の化合物（１）は、ウレメン環上に２個の不斉炭
素を有するので、各々がＲ配位、Ｓ配位である合計４種
の立体異性体が存在するが、その各々、あるいはそれら
の混合体のいずれも本発明ｌこ包含される。

また化合物（１）において、好適（こ（才。

（１１Ｒ１が水素原子又は０１〜３アルキル基である化
合物。

（２）ｍが１の化合物。

（３１Ｒ２及びＲ３のうち一方が、０１０〜２０アルキ
ル基である化合物。

［４１Ｒ４がＣＩＯ〜２０アルキル基である化合物。

（５１Ｒ５，Ｒ６及びＲ７が同−又は異なって低級アル
キル基である化合物或いはＲ５，Ｒ６及びＲ７が隣接す
る窒素原子と一緒になって示ず５乃至７員複素芳香環で
ある化合物。

（６）ｍが１で　Ｒ１が水素原子又はＣ１−５アルキル
基であり、　Ｒ２及びＲ５のうち一方がＣＩＣ−２０ア
ルキル基であり　Ｒ４がｃ１０〜２０アルキル基であり
、Ｒ５，Ｒ４及びＲ７が同−又は異なつ℃低級アルキル
基である化合物或いはＲ５，Ｒ６及びＲ７が隣接する窒
素原子と一緒になって示す５乃至７員複素芳香環である
化合物。

を挙げることができる。

本発明の一般式（Ｉ）を有する化合物の具体例としては
１例えば次の第１表に記載する化合物を挙げることがで
きるが１本発明はこれらの化合物に限定されるものでは
ない。

第１表 尚、上記例示化合物は、前記の様に４ｄの立体異性体が
存在するが、その各々、或いはそれらの混合体のいずれ
をも示す。

上記第１衣に例示した化合物のうち、好適には化合物番
号、　ｆ１３．０９．■、Ｈ，Ｈ，口、（至）。

（ロ）、（至）、ＷＧ、ｉ４ｊ、（財）、伽９．（６す
、（６５〕、（６６）。

（６７）、（６９）、（７Ｂ）、（７９）、（８２）、
（８５）及び（８４）の本発明の燐酸エステルｖ９導体
は、以下に記載する方法によって製造することができる
。

？Ｉ　Ｅ　　　・ 上記式甲＆　Ｒｌｒ　ｆｆ１ａ　ｎ＋　Ｒ５、Ｒ６及び
Ｒ７は前記と同意義を示し、Ｘ１２．塩素、ＡＸ、沃素
のようなハロゲン原子を示し、　１２ａは、Ｒ２及びＲ
３の定義における［炭素数８乃至２２個の直鎖若しくは
分枝鎖アルキル基、又は式−ＣＯＮＨ−Ｒ４（、式中、
Ｒ４は前記と同意義を示すっ〕」と同様の基を示す。

Ａ法は１本発明の一般式（１）において、Ｒ５が式（１
）又は式（ト）である本発明化合物（Ｉｈ）及び（ｌａ
りの合成法であり。

Ｂ法は１本発明の一般式ＣＩ）において、Ｒ２が式ｌ又
は式（５）である本発明化合物（Ｉｂ）及び（Ｉゴノの
合成法である。

上記各工程における反応試薬及び反応条件を以下に述べ
る。

程］ 環状ウレタン化合物（ｖＩａ）または（Ｖｌｂ）のｆＲ
置換基あるヒドロキシ基に燐酸シバライド類（■）を溶
媒中で塩基の存在下に縮合させた後、母木で処理し、燐
酸エステル化合物（■〕または（ＸＩＩ）を夷造するニ
ーである。

使用される反応溶媒としては１反応を阻害せず、出発原
料をある程度溶解するものであれば特に限定はないが、
好適にはメチレンクロリド、クロロホルム、１．２−ジ
クロロエタンのようなハロゲン化炭化水素；ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエー
テル類またはベンゼン、トルエンのような芳香族炭化水
素が用いられる。

使用される塩基としては、アミン類であれば特に限定は
ないが、好適にはトリエチルアミン、ジイソプロピルエ
チルアミン、ジエチルアミンまたはピリジンが用いられ
る。

反応温度および反応時間は、用いる出発物質、啓媒およ
び塩基の条件ｌこより異なるが。

０℃から１２０℃の範囲で行う場合には２〜２４時間が
好適である。

反応終了後、化合物（■）または（Ｘｌｌ）は常法に従
って反応混合物から単離することができる。例えば反応
混合物溶液を濃縮し、残留物を常法３例えば、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー、再結晶等により精製して
、純品を得ることができる。

工程） 環状ウレメン化合物（”ｉＩＪまたは（■ｂ）の置換基
であるヒドロキシ基に環状燐酸ハライド類（Ｗ）を溶媒
中で塩基の存在下に縮合させ。

環状燐酸エステル化合物（Ｘ）または（ＸＩ、）％得る
工程である。

反応温度が２０〜１２０℃で行われる以外は、反応弓媒
、塩基１反応時間および反応後の処理は前記　１）項の
第１．５工程と同様に行いつる。

８工程】 側鎖末端にハロゲノアルキル基を有する燐酸エステル誘
導体（■〕または（Ｊ）を、アミン類（Ｘ［）と溶媒中
で反応させた後１分子内塩として本発明化合物（Ｉ−ま
たは（Ｉｔ＋）を得る工程である。

使用される反応各課としては１反応を阻害せず、出発原
料をある程度溶解するものであれば特に限定はないが、
好適にはメチレンクロリド、クロロホルムのようなハロ
ゲン化炭化水素：メタノール、エタノール、インフロビ
ルアルコールのような低級アル；−ル類；ジメチルホル
ムアミドのようなアミド類；ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；アセト
ニトリルのようなニトリル類または水、あるいは５例え
ばクセロホルム：ジメチルホルムアミド；イソフロビル
アルコール＝３：５＝５のような２〜３種の上記溶媒の
混合物が用いられる。

反応温度および反応時間は、用いる出発物質および溶媒
の条件により異なるが、本反応は、２０〜８０℃の範凹
で、窒素雰囲気下、密封反応容器（例えば、封管〕中で
１両化合物を１〜４８時間反応させることｌこより好適
に行われる。

上記反応により目的化合物は、　　（ｌａ’）又は（Ｉ
ｂりとして得られるが１本発明化合物（Ｉａ）又はＣＩ
’ｂ）は次の操作に従って反応混合物から単離すること
ができる。例えば反応混合物を濃縮し、残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーによりｆ＃製し、イオン交
換樹脂（例えばローム・アンド・ハース社ＭＭＢ−３が
好適）又は、銀塩（例えば、炭酸銀、酢酸銀が好適〕で
処理することにより１分子内塩である本発明化合物（Ｉ
ａ）または（Ｉｂ）の純品を得ることができる。なお、
ピリジンを反応試薬および溶媒として用いる場合には、
化合物の分子内塩を直接得ることができる。

また、目的物を他イオンとの塩に変換するには、それ自
体公矧の方法により容易に行うことができる。

側鎖末端に環状燐酸アルキルを有する燐酸エステル誘導
体（Ｘ）または（ＸＩ）を、アミン類（ＸＩ）と溶媒中
で反応させ、直接に分子内塩として本発明化合物（Ｉａ
）または（Ｔｏ）８得る工程である。

反応溶媒１反応源度および反応時間は、前記　１０項の
第４．８工程と同様のものをあげることができる。

反応終了後、目的化合物（Ｉａ）または（Ｉｂ）は常法
に従って１反応混合物から単離することができる。例え
ば反応混合物を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにより精製すると、前記　■り項と異なり
、直接に分子内塩として目的化合物（１１）または（Ｉ
ｂ）の純品を得ることができる。また、他の塩への変換
は前記と同様に行いつる。

本発明の原料化合物（Ｊｌａ）又は（Ｖｌｂ　）は、新
規な化合物であり１例えは以下の反応式ζこ示すように
、メン酒石酸（ＸＩＶ）から立体特異的に製造できる。

□□□□□→ （ＸＶＩ）（Ｘ■） （ＸＩＫ）　　　　　　　　　　　　　（ＸＸ）００〕 （ＸＸＩ） （ＸＸＩＩ） （ＸＸＶＩＩン （ＸＸＸ［Ｄ アルキル基を示し％Ｒ１６は、炭素数８乃至２２異なる
群の保護基を挙げることができ、それらはそれぞれ選択
的に他の保護基群と区別して除去しうるものを示す。

ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、α−ナフチル
ジフェニルメチル、ｐ−メトキシフェニルジフェニルメ
チル、ｐ−（ｐ−ブロモ７エナシルオキシ）フェニルジ
フェニルメチルのようなジまた）ｌトリアリールメチル
基群；テトラヒドロビラン−２−イル、３−ブロモテト
ラヒドロビラン−２−イル、４−メトキシテトラヒドロ
ビラン−４−イル、テトラヒドロチオビラン−２−イル
、４−メトキシテトラヒドロチオビラン−４−イルのよ
うなテトラヒドロピラニル基群；トリメチルシリル、ト
リエチルシリル、イソプロピルジメチルシリル、　ｔａ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル、メチルジイソプロピルシ
リル、メチルジ−ｔ−ブチルシリル、ジフェニルｔ−ブ
チルシリル、トリイソプロピルシリルのようなシリル基
群；ベンジル、ｐ−メトキシベンジル、０−ニトロベン
ジル、ｐ−ニトロベンジル、ｐ−ハロペンシル、ｐ−シ
アノベンジルのような置換されていてもよいベンジル基
群又はアセチル、プロピオニル、ブチリル、ペントイル
のような低級脂肪族アシル基群−を挙げるトラヒドロピ
ラニル基群、シリル基群又は低級脂肪族アシル基群が用
いられる。

２は塩素、臭素、沃素のようなハロゲン原子；メタンス
ルホニルオキシ、エメンスルホニルオキシ、トリフルオ
ロメメンスルホニルオキシのような低級アルキルスルホ
ニルオキシ基マタはベンゼンスルホニルオキシ、ｐ−ト
ルエンスＡ／　ホ＝ルオキシのようなアリールスルホニ
ルオキシ基を示す。又はハロゲン原子を示し　Ｘ／はハ
ロゲン原子、ベンジルオキシのようなアラルキルオキシ
基、トリクロロメチルオキシのようナトリハロゲノメチ
ルオキシ基などの脱離基を示す。

以下に、上記反応の反応条件を説明する。

第９工程は、メン酒石酸（ＸＩＶ）を、大野ら。

テトラヘドロンレターズ、２３巻、３５０７頁。

１９８２年Ｃ０ｈｎＯ，ａｔ、ａｌ、、Ｔｅｔｒａｈｅ
ａｒＯｎ　Ｌｅｔｔ、。

２３．３５０７　、Ｃ，１９８２）〕に記載の方法と類
似の方法により、３位の酸素原子が’ｔ！１ｃｉＢｋｊ
＆　Ｒ”で置換された化合物（ＸＶ）を合成する工程で
ある。

シ基の保護基群の基と置換することもできる。

第１０工程は、化合物（Ｘｖ）のヒドロキシ基を、求核
性脱離基に変換し、化合物（ＸＶＩ）を製造する工程で
あり、例えば、（ａ）チオニルクロリドの様な通常ヒド
ロキシ基をノ＼ロゲン原子に変換できる試薬を用いてハ
ロゲン化、（ｂ）低級アルキルスルホニルノ１ライドを
用いて低級アルキルスルホニルオキシ化又は（Ｃ）了り
−ルスルホニルハライドを用いてアリールスルホニルオ
キシ化により実施される。溶媒は好適には、ベンゼン。

トルエンのような芳香族炭化水素類又はメチレンクロリ
ド、クロロホルムのようなノ・ロゲン化炭化水素類を用
い、塩基の存在下（好適にはトリエチルアミンノに、０
〜２０℃で、０．５〜２時間反応を行なうのが好ましい
。

第１１工程は、化合物（ＸｖＩ）の２基を、第１級アミ
ン化合物（ｘ′Ｖ１１１）テ！、換し、化合物（ＸＶＩ
Ｋ）　ｆ製造する工程である。反応は溶媒中で行なうの
が好ましく、蔓媒として、好適にはメタノール。

エタノールのようなアルコール類、ベンゼン。

トルエンのような芳香族炭化水素類、メチレンクロリド
、クロロホルムのようなノ１０ゲン化炭化水素類又はア
セトニトリルのようなニトリル類が用いられ、２０〜１
００℃で２〜２４時間の反応条件を用いて実施される。

第１２工程は、化合物（Ｘ′Ｖ１１）と式Ｚ’−Ｃｏ２
Ｒ１４（式中、Ｒ１４は前記と同意義を示し　２／は塩
素。

臭素、沃素のようなハロゲン原子又はメトキシ。

エトキシ、プロポキシのような低級アルコキシ基を示す
。）を有する化合物とを、溶媒中、塩基の存在下反応さ
せ、化合物（ＸｌＸ）を製造する工程である。溶媒は、
好適には、ベンゼン、トルエンのような芳香族炭化水素
類又はメチレンクｏＩＪド、クロロホルムのようなハロ
ゲン化炭化水素類が用いられ、塩基としては、好適には
。

トリエチルアミン、ピリジン、ジメチルアニリン、ジメ
チルアミノピリジンのような有機塩基類が用いられる。

特に、トリエチルアミンとジメチルアミノピリジンの混
合塩基は反応を加速させる。反応温度及び時間（ば、ぞ
れぞ几好適にはｈＯ〜２５℃及び０．５〜２時間である
。

第１３工程（＝、化合ｖｌＪ（ＸＬ）のインフロビリデ
ン基を常法により除去し、化合物（ＸＸ）を人造する工
程であり、好適には、酢酸−水を用い、０〜２５℃で２
〜２４時間、処理することにより実施される。

第１４工程は、化合物（ＸＸ）を、溶媒中、強塩基で処
理し、閉環させ、環状ウレタ／化合物（■）を製造する
工程である。

塩基及び溶媒としては、好適には、カリウムｔ−ブトキ
シド／ｌ−ブタノール、ナトリウムエトキシド／エタノ
ールのような金属アルコキシド／アルコール類、水素化
ナトリウム／ジメチルホルムアミド又はテトラヒドロフ
ランのような水素化金属／極性有機溶媒或いは１．８−
ジアザビシクロＣ５，４，０：）ウンデク−７−エンが
用いられる。反応温度及び時間は、好適には、それぞれ
０〜５０′ｃ及び１〜１２時間である。

第１５工程は、化合物（Ｘ）Ｉ）のヒドロキシ基を、Ｒ
１３と異なる群の保護基で常法に従って、保論し、つい
で、Ｒ１４基を除去し、化合物（））を製造する工程で
ある。

保護基の除去反応については、ヒドロキシ基の保護基が
ジまたはトリアリールメチル基群の場合は、保護基の脱
離は例えば、トリフルオロ酢酸、塩酸、酢酸のような酸
によって行われる。

ヒドロキシ基の保護基がベンジル基群の場合は、その脱
離は溶媒中（好適には、メタノール、エタノールのよう
なアルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキサンのよ
うなエーテル類）還元により行われ、好適にはパラジウ
ム−炭素を触媒とした接触還元が用いられる。また、ヒ
ドロキシ基の保護基がシリル基群の場合は、その脱離反
応にはフッ素アニオンを用いるが、テト２プチルアンモ
ニウムフルオリドの使用が好ましい。サラｌｃ、　ヒド
ロキシ基の保護基がテトラヒドロピラニル基群の場合に
は脱離は酸によって（例えば酢酸、トシル酸）、行われ
る。

また、ヒドロキシ基の保護基が低級脂肪族アシル基群の
場合は、保護基の脱保護はす）　ＩＪウムメ、トキシド
ーメタノール、アンモニア水、水酸化ナトリウム水また
は水酸化カリウム水のような塩基を用いて実施され、好
適には、１０〜３０％ナトリウムメトキシド−メタノー
ル溶液が用いられる。

＊１６エ程は、末端にヒドロキシ基を有する化金物（扉
）とインシアナート化合物を反応させ、カルバメート化
合物（ｘｘｍ）を製造する工程である。

市販されていないイソシアナート化合物は例えば式ＨＯ
ＯＣ−１１６（式中、Ｒ１６は　前記と同意義を示す。

）で表わされる化合物にＤＰＰＡ　　（ジフェニルホス
ホリルアジド）をクロロホルム、トルエン、ベンゼン、
ジクロロメタン、テトラヒドロフランのような不活性溶
媒中、好適にはトルエン又ハベンゼン中、トリエチルア
ミン、トリブチルアミンのような有機塩基の存在下、０
℃乃至１５０℃にて反応させることにより容易に合成で
き、この溶液に、直接化合物（））を加え、さらに２乃
至２４時間、６０℃乃至１５０℃反応させることにより
、目的化合物（ｘｘｍ）を製造することができる。好適
には、インシアナート化合物を合成した時点で、リン化
合物を除去するために飽和炭酸水素ナトリウム水及び水
で洗浄し、溶媒留去、乾燥後、さらに上記例示の溶媒よ
り選ばれる溶媒（好適にはトルエン）に溶解し、化合物
（Ｕ）を加え反応させる。

第１７エ程は、第１５工程の後段と同様の方法に従って
、化合物（ＸＸＩＩＩ）のヒドロキシ基の保護基Ｒ１５
を除去し、化合物（ｘｘｖｎ）を製造する工程である。

第１８工程は、末端にヒドロキシ基を有する化合物（Ｘ
Ｘ［）とアルキル化剤とを塩基の存在下反応させ、さら
に保護基Ｒ１５を第１５工程後段と同様にして除去し、
エーテル化合物（ＸＸＶ）を製造する工程である。

アルキル化において、使用される溶媒としては、本反応
に関与しないものであれば特に限定はなく、例えばエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテ
ル類；ベンゼン、トルエンのような芳香族炭化水素類；
　Ｎ、　Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アセトアミドのようなアミド類；ジメチルスルホキサイ
ド又はヘキサメチルホスホロトリアミドを挙げることが
でき、好適にはベンゼン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド又はヘキサメチルホスホロトリアミドである。

またアルキル化に使用される塩基としては、化合物の他
の部分に影響を与えないものであれば特に限定はないが
、好適には酸結合剤であるトリエチルアミン、１，８−
ジアザビシクロ〔５゜４．０〕ウンデク−７−二ン、ピ
リジン、２．６−ルチジン、ジメチルアニリン、Ｎ、　
Ｎ−ジメチルアミノピリジンのような有機塩基；水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸
化物あるいは水素化ナトリウム、水素化カリウムのよう
なアルカリ金属水素化物があげられ、好適にはアルカリ
金属水酸化物である。

反応温度は特に限定はなく、例えば０℃乃至１５０℃で
実施されるが、好適には６０℃乃至９０℃で行なわれる
。反応時間は主に反応温度、原料化合物の種類によって
異なり、例えば１時間乃至３日であるが、好適には、４
乃至１６時間である。

反応終了後、本反応の目的化合物（ＸＸＶ）は常法に従
って反応混合物から採取される。例えば反応混合物に水
と混和しない有機溶剤を加え、水洗後、溶剤を留去する
ことによって得られる。

得られた目的化合物は必要ならば常法、例えば再結晶、
再沈澱またはクロマトグラフィーなどによって更に精製
することができる。

シ基を有する化合物（ＸＸ［）と　カルボニル化合物を
有機塩基の存在下に反応させ、化合物（ｘｘｙ　）を製
造し、単離し又は単離することなく、アミ１ｉヒ合物（
ＸＸＭ　）と、有機塩基の存在下に反応させ、カルバメ
ート化合物を製造し、さらに第１１工程と同様にして、
保護基Ｒ１５を除去し、化合物（ｘｘｖｎ）を製造する
工程である。前段の反応において使用される溶媒として
は、本反応に関与しないものであれば特に限定はないが
、ジクロロ）ｆｉ７、クロロホルムのようなハロゲン化
炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳
香族炭化水素類及びテトラヒドロフラン、ジオキサンの
ようなエーテル類が好適である。

使用される塩基としては、有機塩基であれば特に限定は
ないが、好適にはトリエチルアミン、１、８−ジアザビ
シクロ（５，４，Ｏ］−ウンデク−７−エン、ピリジン
、２．６−ルチジン、ジメチルアニリン又はＮ、Ｎ−ジ
メチルアミノピリジンである。反応温度は特に限定はな
く、例えば０℃乃至１００℃で実施されるが、好適には
０″Ｃ乃至５０℃である。反応時間は、主に反応温度及
び原料化合物の種類により異なるが、第１９よる。

反応終了後、目的化合物は常法に従って反応混合物から
単離することができる。例えば、再結晶、分取用薄層ク
ロマトグラフィー、カラムクロマトグラフィー等により
精製して、純品を得ることができる。

第２１工程は、化合物（Ｘりのヒドロキシ基を、アルキ
ル化し、化合物（℃１）を製造する工程であり、第１８
工程の前段と同様の方法に従って実施される。

第２２工程は、化合物（ｘｘｍ）のヒドロキシ基の保護
基ｎＩＳを除去し、化合物（ＸＸＫ）を製造する工程で
あり、第１７エ程と同様の方法に従って実施される。

第２３工程は、化合物（Ｘｌ［）とイソシアナート化合
物を反応させ、カルバメート化合物（ＸＸＸ）を製造す
る工程であり、第１６エ程と同様の方法に従って実施さ
れる。

化合物（ＸＸ）１１）を製造する工程であり、第１９工
れる。

第２６エ程は、化合物（ＸＸＸ）のヒドロキシ基の保護
基１１Ｂを除去し、化合物（ｘｘｎ）を製造する工程で
あり、第１７エ程と同様の方法に従って実施される。

上記各工程において、反応終了後、目的化合物は常法に
従って反応混合物から単離することができる。例えば、
再結晶、分取用薄層クロマトグラフィー、カラムクロマ
トグラフィー等により精製して、純品を得ることができ
る。

尚、ｄｊ−酒石酸を出発物質として用い、上記と同様に
実施することＫより、ｄｊ　　体リンス型化合物（ｘｘ
ｘｍ）及び（ｘｘｘｙ）を製造することができる。

（Ｘ）ＯＯＩ）　　　　　　　　　（ＸＸＸＢ／）（式
中、Ｒ１及びＨ２ａは前記と同意義を示す。）又、！−
又はｄ−酒石酸を出発物質として用い、上記と同様に実
施することにより、シス温の光学活性体（ｘｘｘｍ　）
及び（ＸＸ”１ｌＪＩ　）並びにそれらの対掌体（ｘｘ
ｘｖ）及び（ｘｘｘＷ）のそれぞれを立体特異的Ｋｍ造
することかできる。

（ＸＸＸＶ）　　　　　　　　　（ＸＸＸ”Ｊ）（上記
式中、Ｒ１及びＨ２ａは前記と同意義を示す。） 一方、メン酒石酸を原料とした場合、生成物は、　６１
体のトランス凰訪導体となるので、光学活性のトランス
型誘導体は以下の様にして製造される。

（ｘｘｘｖｎ） （豆麗）　　　　　（豆豆）　　　　　　　（肛）まず
、ｄ−酒石酸を用い、第９工程と同様に実施することに
より、化合物（ＸＸＸ■）を製造しく第２７エ程）、ヒ
ドロキシ基の保護及び１１３基の除去を前記第１５工程
と同様に実施し、化合物（ＸＸ■〕を製造しく第２８工
程）、第２９１程に示すように、保護されていないヒド
ロキシ基を、光延反応及び、エステルの加水分解に付す
ことより、逆配位のヒドロキシ基に変換する。

この反応は、ジメチルアゾジカルボキシレート、トリフ
ェニルホスフィン及び安息香酸、酢酸のような有機酸を
試薬として用〜・、反応溶媒としては、反応を阻害しな
いものであれ＆ず特に限定はないが、好適には、ベンゼ
ン、トルエンのような芳香族炭化水素類又は、エチルエ
ーテル、テトラヒドロフランのようなエーテル類を挙げ
金物を第１０工程以下の工程に付すことにより、光学活
性のトランス凰誘導体（ＸＬｔ）及び（ＸＬＩＩ）を製
造することができる。

（ＸＬＩ）　　　　　　　　（”Ｉ） （上記式中、Ｒ１及びＲ２ａは前記と同意義を示す。）
又、！−酒石酸を原料として用い、上記と同様に実施す
ることにより、光学活性のトランス型誘導体（ＸＬＩＩ
［）及び（ｘＬｙ）を製造することができる。

（ｎ、ｍ）　　　　　　　　　　（ｘＬｙ）（上記式中
、Ｒ１及び１２ａは前記と同意義を示す、、）さらに、
本発明の化合物（１）において、ｍが２であるＴ員環の
誘導体を製造するだめの原料化合物（■ａ）及び（■ｂ
）は前記化合物（ＸＷ）を原料として以下に示す方法に
従って、製造される。

（ＸＬＶ［ｌ）　　　　　　　　　（ＸＬ■）式中、Ｂ
１．Ｂ１３及びＢ１４は前記と同意義を示し、Ｒ１７は
ｎ１ｓと異なる群の前記ヒドロキシ基の保護基を示す。

化合物（ＸＷ）と　シアン化金属を反応さ敲、シアノ化
合物を合成しく第３１　　工程）、常法に従ってアルコ
ール分解してエステルを合成し、さらにリチウムアルミ
ニウムヒドリドのような還元剤で還元することにより、
化合物（ＸＶ）より１炭素増炭したアルコール化合物（
ＸＬＶ）を合成しく第３２工程）、この化合物を第１０
工程〜第１３工程に従って処理することにより、化合物
（ＸＬＮ）を合成しく第３３工程）、第一級ヒドロキシ
基を１１７基（好適には、　トリフェニルメチル基）で
保護しく第３４工程）、第１４工程と同様の方法に従っ
て閉環し、保護基Ｒ１７を第１７エ程と同様の方法に従
って除去することＫより、化合物（ＩＬ）を製造するこ
とができ、さらに第１５〜２６エ程に付され本発明の原
料化合物を製造できる。

上記の方法を用い、Ｂ員つレタン環誘導体の製造工程に
従って実施することにより、相当するシス型誘導体、及
び光学活性体を製造することができる。

〔効果〕

本発明の新規な燐酸エステル誘導体は、抗腫瘍剤として
種々の悪性腫瘍の治療に有効であり、かつ毒性が非常に
弱いので高用量の投与も可能であり、顕著な延命効果を
擬する。又、本発明化合物（Ｉ）中にはＰＡＦ拮抗作用
をも有するものがある。

本発明の化合物（Ｉ）の投与形態としては、例えば、錠
剤、カプセル剤、顆粒剤、散剤若しくはシロップ剤など
による経口投与、または注射剤若しくは串刺などによる
非経口投与を挙げることができる。その使用量は症状、
年令などにより異なるが、１日０．１〜１００　ｙｖ／
　ｋｇ体重で、１回または数回に分けて投与することが
できる。

以下に、実施例及び参考例を挙げ、本発明を更に具体的
に説明する。

〔実施例１〕 参考例７の化合物（０，３５０９）、２−クロロ−２−
オキソ−１，３，２−ジオキサホスホラン（０，３０３
／　）及びジイソプロピルアミン（０，３７０１）のジ
クロルエタン（７ｄ）溶液を８０′Ｃで２２時間加熱攪
拌した。放冷後、溶媒を留去して得られる残渣をアセト
ニトリル（５耐）に溶かし、トリメチルアミン（４，６
０１）のアセトニトリル（５ｗ１）溶液を、水冷下滴下
した。反応液を封管中、８０℃で４１時間加熱した。　
放冷後、溶媒を留去し残渣をシリカゲル（１５１）を用
いたカラムクロマトグラフィーにかけた。メチレンクロ
リド−メタノール−水（６０：　３５　：　５　）で溶
出される分画より得られた粗生成物をシリカゲルローバ
ー・Ｂカラムを用いて更に精製した。上記の溶媒系で溶
出され′た分画より表記化合物（０，３１７Ｆ　）を白
色の粉末として得た。

融点　２６８−２７１℃ ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｊ５　　ＣＤ３０Ｄｊ１　：
　１　）ｐｐｍ　：Ｃ１，８〜１．＋１　（３１Ｈ，ｍ
　）２．９８　（３Ｈ，Ｓ、　Ｎ−ＣＨ３）■ １２３　（９１（、Ｓ、　Ｎ　　（ＣＨ３）３）Ｘ、２
５〜１Ｂ　（！ＩＨ，ｍ　） ４．０〜４．５　（３Ｈ，ｍ　） ＩｎスヘクトＡ／　（ＣＨＣｊ３　）　Ｃｌ１ｌ−’　
：　１６８５　（Ｎ　Ｃｏ　Ｏ）ＦＡＢマススペクトル
（ＱＭ”）　：　　５５１　（Ｍ十Ｈ）元素分析：　Ｃ
２７Ｈ５５Ｎ２０．Ｐ、　０．７５Ｈ２０として計算値
：　Ｃ，５７，４８：　Ｈ，１０，０９；　Ｎ、４．９
６　；Ｐ、５．４９ 実測値：　Ｃ，５７，５３；　Ｈ，ＩＱ、Ｑ４　；　Ｎ
、　４．９２　；ｐ、　５．３５ 〔実施例２〕 （分子内塩） 参考例１３の化合物（０，８７５１）、２−クロロ−０
２−オキソ−１，３，２−ジオキサホスホラン（（Ｌ６
Ｓ９９　）、ジインプロピルアミン（０，８００ｇＪ）
、及びトリメチルアミン（ＩＱ、９Ｑ　ｆ　）を実施例
１と同様に反応及び処理して表記の化合物（０，６８７
ｆ）を白色の粉末として得た。

融点　１６Ｇ　−１６５℃ ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｊ３−ＣＤ５０Ｄ、　１　：
１　）　ｐｐｍ　：Ｑ、８−１．８　（３１Ｈ，ｍ　） ２．９９　（３１（、３，Ｎ−Ｃ１（５）λ２２　（９
Ｈ，Ｓ、　Ｎｅ（ｃＨ５）３　）＄２〜１９　　（９Ｈ
，ｍ　） ４１　〜４．５　　（３Ｈ，ｍ　） ＩＲスペクトル（ＣＨＣＪ５）　ｃｍ−’　：　１６９
０　（Ｎ−Ｃｏ−０）ＦＡＢマススペクトル（ＱＭ”）
　：　５５１　（Ｍ＋Ｈ）元素分析：　Ｃ２，Ｈ５５Ｎ
２０．Ｐ−０，５Ｈ２０として計算値：　Ｃ，５７，９
４；　Ｈ，ＩＱ、０８　；　Ｎ、　５．００　；Ｐ、５
．５３ 実測値：　Ｃ，５７，８０；　Ｈ，９，８４；　Ｎ、　
４８９；Ｐ、Ｌ４１ 〔実施例３〕 リン（分子内塩） 参考例２０の化合物（１１，８１１ｉ　ｆ　）、　２−
クロロ−２−オキソ−１，λ２−ジオキサホスホラン（
０，５６４１）、ジイソプロピルアミン（０，６９０−
）、及びトリメチルアミン（７，５０ｆ　）を実施例１
と同様に反応及び処理して表記の化合物（０，５２８１
）を白色の粉末として得た。

融点　９０−９３℃ ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＪ３　ＣＤ３０Ｄ　、　１　
：　１　）ｐｐｍ　：Ｑ、８〜１．８　（３１Ｈ，ｍ　
） ２．９１１　（３Ｈ，Ｂ、　−ＮＣ１１５’）１２２　
（９Ｈ，８，−Ｎｅ（ｃＨ５）５　）１５〜４５　（１
２Ｈ，ｍ　） ！Ｒスペクトル（Ｃ１（Ｃ７０）　４＝　　：　１６９
Ｇ　（Ｎ−Ｃｏ−０）ＦＡＢマススペクトル：　ＱＭ＋
５５１　ＣＭ＋）１）元素分析：　Ｃ２７Ｈ５５Ｎ２０
７Ｐ・１Ｈ２０として計算値：　Ｃ，５７，０２；　１
１．ＩＱ、１０　；　Ｎ、４９３　；Ｐ、　Ｌ４Ｓ 実測値：　Ｃ，５６，９２；　Ｈ，１０，１６；　Ｎ、
４１１１ｉ　；ｐ、ｓ、ｓｔ 〔実施例４〕 一メチルー２−オキンテトラヒドロー１．３−オ参考例
２Ｔの化合物（０，７２！ｌ　ｆ　）、２−り鴛ロー２
−オキソー１１本２−ジオキサホスホラン（１８６８１
）、ジイソプロピルアミン（Ｑ、８２０ｓ＋７　）及び
トリメチルアミン（７，２８１）を実施例１と同様に反
応及び処理して表記の化合物（ｏ、５ｏ８Ｆ）を白色の
粉末として得た。

融点　１９３７１９７℃ ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＪ３−ｃｌ）３ｏ１）、　１
　：　１　）　ｐｐｍ　：０．８〜１．８　（３１Ｈ，
ｍ　） １９９　（３Ｈ，８，−ＮＣＨ３） ３４５　（９Ｈ，８，−Ｎｅ（ＣＨ３）、　）１〜４５
　（１２Ｍ、　ｍ　） ＩＲスペクトル（ＣＨＣＪ、）ｆｆｉ−’　　：　１６
９０（Ｎ−Ｃｏ−０）ＦＡＢマススペクトル（ＱＭ”）
　：　５５１　（Ｍ十Ｈ）元素分析：　Ｃ２７Ｈ５５Ｎ
Ｏ７Ｐ　−Ｑ、７ＳＨ２０として計算値：　Ｃ，５７，
４８；　）１．１α０９　；　Ｎ、　４．！３　；Ｐ、
　５．４１１ 実測値：　Ｃ，５７，３１；　Ｈ，ＩＱ、１０　；　Ｎ
、４．８５　；ｐ、　５．３５ ・〔実施例５〕 参考例３０の化合物（１，４７１）と　トリエチルアミ
ン（Ｑ、８３　ｓ４　）のメチレンクロリド（２４ｇｊ
）ｇｇに、２−ブロモエチルホスホロジクロリデート（
１，２６ｆ　）のメチレンクロリド（６−）爵液を水冷
下滴下した。反応液を室温で４時間攪拌した後、ピリジ
ン（五〇　ｍｌ　）と水（１，５ｍｌ　）を加え室温で
一晩攪拌した。反応液を１０％塩酸で洗い、分液後、水
層をメチレンクロリドで抽出し、有機層を合せて水洗、
乾燥した。溶媒を留去し、参考例３０の化合物の２−ブ
ロモエチルホスフェート（粗生成物；　１．８８１　）
を得た。

上記化合物（Ｑ、７５７　ｆ　）をジメチルホルムアミ
トーインプロパノ−ルークロロホルム（Ｓ：Ｓ：３，１
３ｍ）混合液に溶かし、水冷下でトリメチルアミンガス
（４，０１）を導入した。反応液を５０′ｃで８時間加
熱攪拌した。放冷後、炭酸銀（１２６１１）を加え１時
間加熱還流した。

放冷後溶媒を留去し、残渣にメタノールを加え不溶物を
Ｐ去し、メタノールを留去した。残渣をシリカゲル（１
５ｆ　）を用いたカラムクロマトグラフィーにかげた。

メチレンクロリド−メタノール−水（６０：　３５　：
　５　）で溶出される分画より得られた粗生成物をシリ
カゲルローパー・Ｂカラムを用いて更に精製した。上記
の溶媒系で溶出された分画より表記化合物（８，４９９
ｆ　）を白色の粉末として得た。　融点　５３−５６℃
ＮＭＲ、’１．ペクト＃　（ＣＤＣＪ、−ｃＩ）、ｏｆ
）、　１　：　１　）ｐｐｍ　：０．８〜１．１１　（
３３Ｈ，ｍ　） ２．９６　（３Ｈ，Ｓ、　Ｎ−Ｃ８４）Ｌ２２　（９Ｈ
，８，−Ｎｅ（０Ｍ３）、　）３．０〜１３　（４Ｈ，
ｍ　） ３４〜５．２　（１１１，ｍ　） ＩＲスヘク）ル（ＣＨＣＪ５）３−’　：　１７００（
Ｎ　Ｃｏ　０）ＦＡＲマススペクトル（ＱＭ＋）　：　
ＳＯ８（Ｍ十Ｈ）元素分析：　Ｃ２９Ｈ５８Ｎ３０８Ｐ
・１．２５）１２０として計算値：　ｃ、　ｓｓ、ｚｓ
　；　Ｈ，９，２８；　Ｎ、　６．８７　；Ｐａ　４．
９を 実測値：　Ｃ，５５，３０；　Ｉ（、９，２３；　Ｎ、
　６．６８　；Ｐ、　４．９１ 〔実施例６〕 （分子内塩） 実施例Ｓで得た参考例３０の化合物の２−ブロモエチル
　ホスフェ−）　（粗生成物；　１．１２　ｆｌ　）。

及びチアゾール（１，２６震ｌ）のトルエン（１，１ｍ
ｌ　）溶液を８０℃で６日間加熱攪拌した。放冷後、反
応液をシリカゲル（２０ｙ　）を用いたカラムクロマト
グラフィーにかけた。メチレンクロリド−メタノール−
水（８５：　３５　：　５　）で溶出される分画より得
られた粗生成物をテトラヒドロフラン−水（９５：５，
７ｓ／）に溶かしてアンバーライ）　ＭＢ　−３樹脂（
７ｍ１）のカラムに通じた。通過液を再び同じカラムに
通じ、この操作を５回繰り返した。最後にカラムを同じ
溶媒でよく洗い、通過液と合せて濃縮乾固した。残渣を
シリカゲルローパー・Ｂカラムを用いて更に精製した。

メチレンクロリド−メタノール−水（６Ｇ　：　３５　
：　５　）で溶出される分画より表記化合物（１５０１
）を白色の粉末として得た。

融点　５０−５３℃ ＮＭＲスペクト＃　（ＣＤ、ＯＤ）　ｐｐｍ　：０．８
〜１．７　　（３３Ｈ，ｍ　） ＬＩＴ　（ＳＲ，Ｓ、　）ｉ−Ｃ）Ｉ、　）２．９〜１
３　　（４Ｈ，ｍ　） １８〜５．２　　（８Ｈ，ｍ） ｌＬ２６　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ：４Ｈｚ　　）Ｌ５２　　
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４）ｉｚ　）１ｏ−ｔｓ　　（Ｉｌｌ
、　ｍ　） ＩＲスヘ／　）ル（ＣＨＣＪ３）ｃｌａ−’　：　１７
１０（Ｎ−Ｃｏ−０）ＦＡＲマススペクト、Ａ／（ＱＭ
”）　：　６３４（Ｍ−ＩＨ）元素分析：Ｃ２９Ｈ５２
Ｎ３ｏ８ＰＳ・１Ｈ２０として計算値：　Ｃ，５３，４
４；　Ｈ，８，３５；　Ｎ、　６．４５　：Ｐ、４７５
　　；　　Ｓ、４９１ 実測値：　Ｃ，５１６２；　Ｈ，１１，２５；　Ｎ、　
６．４６　；Ｐ、　５．０４　　；　　Ｓ、　４．８５
〔参考例１〕 ２Ｒ，３Ｒ＋、及び２８．３８−２−０−ベンジル−３
，４−０−イソプロピリデンスレイトールの合成法〔大
野ら、Ｃｈｅｍ、　Ｐｈａｒｍ、　Ｂｕｌｌ、、　３３
゜５７２　（１９８５）　〕にならって、メン酒石酸よ
り出発して表記の化合物を無色の液体として得た。

沸点　１３５〜ｂ ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＪ、　）　ｐｐｍ　：２．１
０　（ＩＨ，ｔ、　Ｊ−６Ｈｚ、　−ＯＨ）：Ｌ４０〜
４．３３　（６Ｈ，ｍ　） ４．６７　（２Ｈ，Ｓ、　−ＣＨ２−Ｐｈ　）７．３７
　（５Ｈ，Ｓ、　Ｐｈ　） マススペクトル（ｍｌｅ）　：　２５２　ＣＭ”）元素
分析：Ｃ１４Ｈ２ｏ０４として 計算値：　Ｃ，６Ｂ、６４　；　Ｈ，７，８９実測値：
　Ｃ，６６，３９；　Ｈ，７，８２〔参考例２〕 ルアミン Ｌ′ 参考例１の化合物（８，５２ｆ　）とトリエチルアミン
のベンゼン（１７０ｄ）ｇ液に、メタンスルホニルクロ
リド（１４−）を水冷下部下した。

室温で１時間攪拌した後、反応液を水中に注いだ。有機
層を分取し、飽和食塩水で洗った後、乾燥・濃縮し、参
考例１の化合物のメタンスルホネート（１１，０６１）
を無色の油状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（ｃｐｃＪ５）　ｐｐｍ　：λ９３　
（３Ｈ，８，−０−８ｏ２−Ｃ）１３　）１４〜４．５
　（６Ｈ，ｍ　） ４．８０　　（２Ｍ、　　ＡＢｑ、　　Ｊ＝１１Ｈｚ、
　−ＣＨ２−Ｐｈ　）７．２４　　（５Ｈ，Ｓ、−Ｃ６
１（５）上記メタンスルホネート（１１，ｏｓ　Ｉ　）
　をアセトニトリル（３０ｓＪ）に溶かし、−４０″ｃ
　Ｋてメチルアミン（７１８０１）のアセトニトリル（
１００厘ｔ）溶液を滴下し、反応液を封管中８０℃で１
４時間加熱した。放冷後、反応液を乾固し、アルミナ（
４００））を用いたカラムクロマトグラフィーにかけた
。ヘキサン−酢酸エチル（９＝１〜〇二１）で溶出され
る分画より得られた粗生成物を更にシリカゲル（１２０
ｆｆ　）を用いたカラムクロマトグラフィーにかけた。

メチレンクロリド−メタノール（１：０〜９：１）で溶
出される分画を集めて表記の化合物（７，５５１）を油
状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（ｃｐｃＪ３）　ｐｐｍ　：２．２０
　（ＩＨ，８，−ＮＨ） ２．４２　（３Ｈ，Ｓ、　−ＮＣＨ５）１７４　　（２
Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝ＳＨ１，−ＣＨ２−Ｎ　）１５〜４．
４　　（４Ｈ，ｍ　） ４．６６　　（２Ｈ，８，−ＣＨ２Ｐｈ　）７．３７　
　（５Ｈ，Ｓ、−Ｃ６Ｈ５）ＩＲスペクト／Ｌ／（ＣＨ
ＣＪＳ）ｆｆ−’　　：　　３３４０（Ｎｌ（）。

１２２０（Ｃ−Ｎ）、１０７０（Ｃ−０−Ｃ）マススペ
クトル（ｍｌｅ）　：　２６６　（Ｍ＋＋１　）。

２５０（Ｍ＋−ＣＨ５） 〔参考例３〕 Ｎ−メチルカルバミン酸メチル 参考例２の化合物（７，５５９＞、　トリエチルアミン
（６，００ｍｌ　）及び４−ジメチルアミノピリジン（
８７０η）のベンゼン（１５０ｍｊ）浴液にクロル炭□
酸メチル（３，３０耐）を氷冷下部下した。

室温で１時間攪拌した後、反応液を水中に注ぎ、酢酸エ
チルで３回抽出した。抽出液を水洗・乾燥・濃縮し表記
の化合物（８，９６９）を無色の油状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（ｃＤｃＩ１３）　ｐｐｍ　：２．９
２　（３Ｈ，Ｂ、−ＮＣＨ３） ３．１７　（２Ｈ，ｄｄ、　Ｊ＝１５Ｈｚ、　７Ｈｚ、
　−ＣＨ２−Ｎ　）３．６８　（３Ｈ，Ｓ、　−ＱＣ）
Ｉ、　）１７〜４．２（ＡＨ，ｍ） ４．６４　（２Ｈ，Ｓ、　−Ｃ）１２Ｐｈ　）７．３４
　（５１（、Ｓ、−０６Ｈ５）ＩＲスペクトル（ＣＨ（
Ｊ３）備−１：　１６９０　（Ｎ−Ｃｏ−０）。

１２２Ｑ（Ｃ−Ｎ）、　ｆ０７０（Ｃ−０−Ｃ）。

マススペクトル（ｍ／　ｅ　）　：　３　Ｇ　Ｂ　（Ｍ
＋−ＣＨ３）元素分析：　Ｃ１７Ｈ２５Ｎｏ５として計
算値：　Ｃ，６３，ＩＪ　；　Ｈ，７，７９；　Ｎ、　
４３３災測値：　Ｃ，ｉｌｌ　；　Ｈ，７，８９；　Ｎ
、４３３〔参考例４〕 ｄｉ−Ｎ−（エリスロー２−ベンジルオキシ参考例３の
化合物（７，４２１）を水（７５奮ｌ）及び酢酸（７５
ｍ）に溶かし、室温で１２時間攪拌した。更に５０℃で
２時間攪拌した後、溶媒を留去し残渣をシリカゲル（１
１０１）を用いたカラムクロマトグラフィーにかけた。

ヘキサン−酢酸エチル（１：１〜１：２）で溶出される
分画を集めて表記の化合物（６，２４ｆ　）を結晶とし
て得た。　融点　５１１．０−５９．０１：（エーテル
−ヘキサン） ＮＭＲスペクトル（ｃＤｃｊ３）ｐｐｍ　：１４７　（
ＩＨ，ｔ、　Ｊ＝１５）ｉｚ、　−ＯＨ）１１８　（３
Ｈ，Ｓ、　Ｎ−ＣＨ５） ３．１〜４Ｇ（７Ｈ，ｍ） ３．７０　　（３Ｈ，Ｓ、−０ＣＨ３）４６０　　（２
Ｈ，ｓ、　−ｃＨ２ｐｈ　）７．３６　　（５Ｈ，ｓ、
　−Ｃ６Ｈ５）ＩＲスペクトル（ＣＨＣｊ３）α−’　
　：　３４１Ｇ（Ｏ）１）。

１６７Ｇ（Ｎ−Ｃｏ−０）、１２２Ｇ（Ｃ−Ｎ）ｊ　１
０８５（Ｃ−０−Ｃ） マススペクトル（ｍ／ｅ）　：　２８４（Ｍ”＋１　）
元素分析：　Ｃ１４Ｈ２１ＮＯ５として計算値：　Ｃ，
５９，３５；　Ｈ，７，４７；　Ｎ、　４．９４実測値
：　Ｃ，５９，３３；　Ｈ，７，４６：　Ｎ、　４．９
１〔参考例５〕 参考例４の化合物（６，３７７１）の　ｔ−ブタノール
（５０厘り溶液を、カリウム−ｔ−ブトキシド（１５８
■）のｔ−ブタノール（８０震ｌ）溶液に２５℃で滴下
した。２５℃で３時間攪拌した後、酢酸（０，３９ｍ　
）を加えてから溶媒を留去した。残渣に水を加え、メチ
レンクロリドで５回抽出した。抽出液を乾燥・濃縮し、
残渣をシリカゲル（１００１）を用いたカラムクロマト
グラフィーにかけた。酢酸エチル−メタノール（１：０
〜９：１）で溶出される分画を集めて表記の化合物（５
、ａｙｓ　ｙ　）を結晶として得た。

融点　９３．０−９４．０℃（メチレンクロリド−ヘキ
サン）。

ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ、　ＣＤＣｊ５）ｐｐ
ｍ　：２．１０　（１）（、ｄｄ、　Ｊ＝８．４Ｈ１，
５，９Ｈｚ、　−０Ｉ（）２．９５　（３Ｈ，Ｓ、　Ｎ
−ｃＨ５）３．９５　（ＩＨ，ｄｄｄ、　Ｊ：８．４Ｈ
ｚ、　８．４Ｈｚ、　５．９Ｈｚ、　Ｃ（５）−）１　
）４．１９　（ＩＪ　ｄｄｄ＊　Ｊ＝：：８．４Ｈｚ、
　１３Ｈｚ、　３−３Ｈｚ、Ｃ（６ＦＨ）４６５　（２
Ｈ，ＡＢＱ、　Ｊ＝１１．７．　ｃ）（２−ｐｈ　）７
．２５〜？、４０　、（、５Ｈ，ｍ、　　Ｃ６Ｈ５）Ｉ
Ｒスペクトル（ＣＨＣｊＳ）３−’　　：　３３６Ｇ　
（ＯＨ）。

１６９０（Ｎ−Ｃｏ−０）、１２４０（Ｃ−Ｎ）、１０
９５（Ｃ−Ｏ−Ｃ） マススペクトル（ｍ／ｅ）　：　２５２（Ｍ”＋１）元
素分析：　Ｃ１３Ｈ１７ＮＯＡとして計算値：　Ｃ，６
１１７；　Ｈ，６，８２；　Ｎ、　５．５８笑測値：　
Ｃ，６１，８６；　１（、６，６２；　Ｎ、　５．６８
〔参考例６〕 参考例５の化合物（４２０■）のジメチルホルムアミド
（１，ｓ　ｍｌ　）　溶液を、水素化ナトリウム（５５
％鉱油懸濁物、１１０１１９）とジメチルホルムアミド
（５ｄ）の混合物中に水冷下（４′ｃ）で滴下した。室
温で３０分攪拌した後、ヘキサデシルプロミド（Ｓ１１
　ｗｙ　）のジメチルホルムアミド（１，５ｇ／　）溶
液を水冷下（Ａ′ｃ）滴下した。

室温で２時間攪拌した後、更にヘキサデシルプロミド（
２６０ｍｇ）のジメチルホルムアミド（１，０ｍｌ　）
溶液を水冷下滴下した。室温で１時間攪拌した後、反応
液を４５０ｍ１の水中に注ぎ、酢酸エチルで６回抽出し
た。抽出液を乾燥・濃縮し残渣をシリカゲル（４０ｆ　
）を用いたカラムクロマトグラフィーにかけた。ヘキサ
ン−酢酸エチル（２：１〜０：１）で溶出される分画を
集めて表記の化合物（５５７■）を結晶として得た。

融点ｓｓ、ｏ　−ｓｓ、ｏ℃（エーテル−ヘキサン）。

ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨ２，ＣＤＣｊ５）　ｐｐ
ｍ　：０．８８　（３Ｈ，ｔ、　Ｊ＝６．６Ｈｚ、　−
ＯＣ１５Ｊ（Ｉ　ＣＨ３）１．２５　（２６Ｈ，ｍ　） １．５〜１．８　（２Ｈ，ｍ、　−０−ＣＨ２−ＣＨ２
−Ｃ１４Ｈ２９）２．９３　（３Ｈ，Ｓ、　Ｎ−ＣＩ（
、）１４２〜Ｌ５３　（２１（、ｍ、−０−ＣＨ２−Ｃ
，５Ｈ３１）λ９５　（ＩＨ−ｄｄｄ＋　Ｊ＝６−４′
Ｈｚ＋　８．４１（ｚ、　Ｓ、ＩＨｚ。

Ｃ（５）−）１　　） ４．３２　（１）（、ｄｔ、　Ｊ＝６．４Ｈｚ、　４．
０Ｈｚ、　ＣＦ６）−Ｈ）４６３　（２Ｈ，ＡＢｑ、　
Ｊ＝１１．７Ｈｚ、　−ｃ）（２ｐｈ　）７．２５〜７
．４０　（ＳＨ，ｍ、−Ｃ６１（５）ＩＲスペクトル（
ＣＨＣｊＳ）　ｃ！Ｒ−’　　：　１６９５　（Ｎ−Ｃ
ｏ−０）＋１０９５　（Ｃ−０−Ｃ） −ｖ　、Ｘ、　スペクトｖ　（ｍ／ｅ）　：　４７６　
（Ｍ＋＋１　）元素分析：　Ｃ２９ＨＡｔＮＯＡとして
計算値：　Ｃ，１２２；　Ｈ，ＩＱ、３８　；　Ｎ、　
２．９４実測値：Ｃ２７λ１８　；　ｕ、１ｏ、４ｓ　
；　Ｎ、２．９９〔参考例７〕 参考例６の化合物（４４７■）の酢酸（１２ｇ／）溶液
に１０％パラジウム−炭素（３１３■）を加え、パール
の装置中室温４気圧で１０時間水素ガスと反応させた。

触媒をｒ去後、ｒ液を濃縮し残渣をシリカゲル（８ｙ）
を用いたカラムクロマトグラフィーにかげた。ヘキサン
−酢酸エチル（１：１〜１：２）で溶出される分画を集
めて表記の化合物（３２９ｑ）を結晶として得た。

融点８２．０−８４．０℃（メチレンクロリド−ヘキサ
ン）ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ、　ＣＤＣｊ３　
）　ｐｐｍ　：０．８８　（３Ｈ，ｔ、　Ｊ＝８．４Ｈ
ｚ、　−ｏ　ｃ１５Ｈ５０ＣＨ３）１．２６　（２６Ｈ
，ｍ　） １．５〜１．７　（２Ｈ，ｍ、　−０−ＣＨ２−ＣＩ（
２−Ｃ４４Ｈ２９）２．９８　（３Ｈ，Ｓ、　Ｎ−ＣＨ
，）３．１９　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ−４９Ｈｚ、　−ＯＨ
）３４１　　（２Ｈ，ｔ、　Ｊ＝６．６Ｈｚ、　−ｏ−
ＣＨ２−Ｃ，５Ｈ，、）４．１１　　（ＩＨ，ｄｄｄｄ
、Ｊ＝７．７Ｈｚ、７．０Ｈｚ、５．５Ｈｚ。

２．９Ｈｚ、　　Ｃ（５］−Ｈ） ４．２１　　（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、７．０
Ｈｚ、４．０Ｈｚ。

Ｃ（６１−Ｈ） ＩＲスペクトル（ＣＨＣｊ３）　０１−’　：　３４０
Ｇ　（ＯＨ）　。

１６９５（Ｎ−Ｃｏ−０）、１０８０（Ｃ−０−Ｃ）マ
ススペクトル（ｍ／ｅ）：　３８８（Ｍ”＋１）元素分
析”　Ｃ２２Ｈ４３ＮＯＪとして計算値：　Ｃ，６８，
５３；　Ｈ，１１，２４；　Ｎ、　３．８３実測９ｊＬ
：　Ｃ，６Ｂ、３５　；　Ｈ，１１，０４；　Ｎ、　３
．８５〔参考例８〕 アミン 甘 大野らの方法ＣＣｈｅｍ、　Ｐｈａｒｍ、　Ｂｕｌｌ、
、　３３．５７２（１９８５）　’ｌに従ってｄｊ−酒
石酸より合成したｄｊ　−２−０−ベンジル−３，４−
０−インフロビリデンスレイトール（１Ｇ、２ｓｆ　）
とトリエチルアミン（７，９ｙｔｌ　）及びメタンスル
ホニルクロリド（：Ｌｌｌ　ｍｌ　）を参考例２と同様
に反応及び処理してメタンスルホネート（１１３８ｆ）
を無色の油状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｊ５　）　ｐｐｍ　：２Ｊ２
　（３Ｈ，Ｓ、−０−８０２−ＣＨ３）３、ａ　〜ｔ５
　（６Ｈｅ　ｍ　） ４６５　（２Ｉ（、Ｂ、　−ＣＨ２Ｐｈ　）７．２５　
（５Ｈ，８，−Ｃ６）１５　）上記メタンスルホネー）
　（６，５４ｆ　）およびメチルアミン（５０，２６１
）を、参考例２と同様に反応及び処理して表記の化合物
（４，７８９）を油状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＪ３）　ｐｐｍ　：１、Ｈ（
ＩＨ，８，ＮＨ） ２．３７　　（３Ｈ，Ｅｌ、　Ｎ−０Ｍ３）２．６１　
　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝５）ｌｚ、　ＣＨ２−Ｎ　）！
５〜４．４　　（４Ｈ，ｍ　） ４７４　（２Ｈ，ＡＢｑ、　　Ｊ：＝１１Ｈｚ、　　ｃ
ｕ２ｐｈ　）７．３８　　（５Ｈ，８，−Ｃ６Ｈ５）Ｉ
Ｒスペクトル（ＣＨＣｊ３　）ＧＷ−’　：　３３３０
　（Ｎｕ）。

１２２０（Ｃ−Ｎ）、１０７０（Ｃ−０−Ｃ）マススペ
クトル（ｍ／ｅ）　：　２６６　（Ｍ＋＋１）、　２５
Ｇ（Ｍ”−ＣＩ（、） 〔参考例９〕 参考例８の化合物（４７８１）、　トリエチルアミン（
１７６ｇ＋／）、４−ジメチルアミノピリジン（５５０
■）、及びクロル炭酸メチル（２，０９ｍ）を参考例３
と同様に反応及び処理し表記の化合物（５，３４１）を
無色の油状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｊ３　）　ｐｐｍ　：２．９
２　（３１，８，Ｎ−叩３） Ｈ２５〜３．４５　（２Ｈ，ｍ　） λｓ？　（３Ｈ，Ｓ、　−０ＣＨ３） ＆７〜４３　（４Ｈ，ｍ　） ４．６９　（２Ｈ，ＡＢｑ、　Ｊ＝１２Ｈｚ、　　ＣＨ
２Ｐｈ　）７．３６　（５Ｈ，Ｓ、　Ｃ６Ｈ３） ＩＲスペクトル（ＣＨＣｊ３）α−’　　：　　１６９
０（Ｎ−Ｃｏ−０）。

１２２Ｇ（Ｃ−Ｎ）、　１０７０（Ｃ−０−Ｃ）マスス
ペクトル（ｍ／ｅ　）　：　３０ｇ　ＣＭ”−ＣＩ５）
元素分析”　Ｃ１７Ｈ２５ＮＯ２として計算値：　Ｃ，
６３，１４；　Ｈ，７，７９；　Ｎ、　４．３３笑測値
：Ｃ０６象３１　；　Ｈ，？、８８　；　Ｎ、４３５〔
参考例１［１，〕 ｄｊ−Ｎ−（スレオ−２−ペンジルオキシー３．４−ジ
ヒドロキシブチル）−Ｎ−メチルカル参考例９の化合物
（５，１７ｆ）、酢醒〔５０震ｌ〕及び水（５（１＋＋
ｊ）を、参考例４と同様に反応及び処理して表記の化合
物（４２９ｆ　）を結晶として得た。　融点４＆Ｏ−４
５，０℃（エーテル−ヘキサン）。

ＮＭＲスペクトル（ｃａｃｌ３）　ｐｐｍ　：２．２５
　（ＩＨ，ｍ、　−ＯＨ） ２．９２　（３Ｈ，Ｓ、　Ｎ−ＣＩ５）３．２〜３．９
　（７Ｈ，ｍ　） λ７０　（３Ｈ，８，−０ＣＨ５） ４．６０　　（２Ｈ，人Ｂｑ、　　Ｊ：＝１０Ｈｚ、　
　　ｃＨ２ｐｈ、）ｙ、３６　（５Ｈ，ｓ、　Ｃ６Ｈ３
） ｔＲスペクトル（ｃａｃｌ　３　）α−’　　：　３４
５ｏ（ｏａ）。

１６９５（Ｎ−Ｃｏ−０）、　１２２０（Ｃ−Ｎ）、　
１０７０（Ｃ−Ｑ−Ｃ） マススペクトル（ｍ／ｅ）：　２８４（Ｍ＋＋１）元素
分析：Ｃ４４Ｈ２，Ｎ０５として 計算値：　Ｃ，５９，３５；　Ｈ，７，４７；　Ｎ、　
４．９４実測値：　Ｃ，５９，２２；　Ｈ，７，４０：
　Ｎ、　４．９１〔参考例１１〕 ３−オキサジン−２−オン 参考例１０の化合物（４，２９ｇ　）及び　カリウム−
１−ブトキシド（ｓａｇ　＊　）を参考例５と同様に反
応及び処理して表記の化合物（３−６２ｆ　）を結晶と
して得た。

融点　７８．０−７９．０　′ｃ（エーテＡ／　−ヘ＃
　サ７　）ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ、　ＣＤＣ
ｌ３　）　ｐｐｍ　：２．１３　（ＩＩ（、ｄｄ、　Ｊ
：８．４１（Ｚ、　４．４Ｈｚ、　−ＯＨ）１１１５　
（３Ｈ，８，Ｎ−ｃＨ，） Ｂ７５　　（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１１．７Ｈｚ、ＩＬ４
Ｈｚ、５．６Ｈｚ。

−ＣＩ（ＯＨ） １９０　　（１Ｈ，ｄｄｄ、Ｊ＝Ｌ７Ｈｚ、２．２Ｈｚ
、２．２Ｈｚ。

Ｃｆ５ｌ−Ｈ） ３．９６　　（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１１．７Ｈｚ、６．
８Ｈｚ、４４Ｈｚ。

ＣＨＯＨ） ４．３３　　（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、５．６
Ｈｚ、２．２Ｈｚ。

Ｃ（６）−Ｔ（） ４．６２　　（２Ｈ，人Ｂｑ、　　Ｊ＝１２．１Ｈｚ、
　　　ＣＨ２Ｐｈ　　）７．２５〜７−４０　　（ｓａ
、　ｒｎｌＣ６Ｈ５）ＩＲ，１，ペクト＃　（ＣＨＣｊ
、）　ａｓ　’　　：　３４００　（ＯＨ）。

１７００　（Ｎ−Ｃｏ−０）、１２３０　（Ｃ−Ｎ）、
１０８０（Ｃ−０−Ｃ）マススペクトル（ｍ／ｅ　）　
：　２５２　（Ｍ”＋　１　）元素分析：Ｃ１３Ｈ１７
カ、とじて 計算値；　ｃ、　６１１７　；　）Ｉ、　６．Ｂ２　；
　Ｎ、　５．５１１実測値：　Ｃ，６１，９５；　Ｈ，
６，７３；　Ｎ、　５゜４９〔参考例１２〕 参考例１１の化合物（１，４２２Ｆ　）、水素化ナトリ
ウム（５５チの鉱油懸濁物３Ｈｍｙ　）　　及びヘキサ
デシルプロミド（２，５ｓｓＪ）を参考例６と同様に反
応及び処理して表記の化合物（１，８６０Ｆ　）を結晶
として得た。

融点６０．０−６１．０℃（エーテル−ヘキサン）ＮＭ
Ｒスペクトル（２７０ＭＨｚ　、　ＣＤＣｌ５）　ｐｐ
ｍ　：０．８！１　（３Ｈ、ｔ　、　Ｊ　−６，６Ｈｚ
　、　−０−Ｃ１５Ｈ５Ｑ−ＣＩ５） １．２５　（２６Ｈ、ｍ　） １．５２　（２Ｈ、ｍ　） ２．９４　（３Ｈ、ｓ　、　Ｎ−ＣＨ３）３．３１　（
Ｉ　Ｆ！　、　ｄｄ　、　Ｉ　−１２，８Ｈｌ　、　２
．２　Ｈｚ　。

Ｃｌ４１−Ｈ） １３５〜１５２　　（３Ｈ、ｍ　　、　　Ｃｔ４！−Ｈ
、−０−ＣＨ２Ｃ＋ｓ　Ｈ５１） ３．９４（ＩＨ，ｄｄｄ　　、Ｊ＝３．８Ｈｚ、１２Ｈ
ｚ、１．６［（ｚ。

Ｃ１５ｌ−Ｈ） ４．３６　（１）１　、　ｄａｄ　　、　　Ｊ　−８，
１Ｆ（ｚ　、　５．３　Ｈｚ　、　１．６　Ｈｚ　。

Ｃ（６１−Ｈ） ４．６３　（２Ｈ、ＡＢｑ　、　Ｊ　−１２，３Ｈｚ　
、　−ＣＨ２−Ｐｈ）７．２５〜７．４０　　（５Ｈ、
ｍ　、　−Ｃ６Ｈ５）ＩＲスペクトル（ＣＨＣＬ３）　
ｃＩＲ−’　：　１７００　（Ｎ−Ｃｏ−リマススペク
トｋ　（ｍ／ｓ　）　：　４７６　（Ｍ”＋　ｓ　）元
素分析’　ｃ＋５ＥｈｙＮｏ４として計算値：　ｃ　、
　６２．１７　；　Ｅ　、　６．８２　；Ｎ　、　５．
５８実測値：　Ｃ、６１，９５；　Ｈ、６，７３；Ｎ　
、　５．４９〔参考例１３〕 参考例１２の化合物（１，４１７、ｐ　）　、および１
０チパラジウムー炭素（０，９９５、Ｆ　）を用い、参
考例７と同様に反応及び処理して表記の化合物（０，９
８９，９）を結晶として得た。融点８７．０−　Ｈ，０
℃（ニーチル−メチレンクロリド〕 ＮＭＲスペクトル（ＣＤｃｚ５）　ｐＩ）ｍ　ｉｏ、８
８　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ、−○−Ｃ１ｓＨｗ−ＣＨ
ｓ　）ｔ、２５　（２８Ｈ、ｍ　） １．５〜１．７　（２１１、ｍ　） ３．０１　（３Ｈ、８、Ｎ−１ｓ　） ！２４（ＩＨ，ｄａ、、７−１７Ｈｚ、〜ＩＨｚ）３．
４５〜３．８　（３Ｈ、ｍ　） １８〜３１　（２Ｈ、ｍ　） ３．８６　（Ｉ　Ｆｌ　、　ｓ　、　−０ＥＩ　）４．
２〜４．３　（２Ｈ、ｍ　） ｘｐ、ｘベクトル（ｃａｃｚ５）　ｃｍ−’　ｉ　３４
６０　（ＯＨ）　。

１７００　（Ｎ−Ｃｏ−リ、　１２３Ｇ　（Ｃ−Ｎ）マ
ススペクトｋ　（ｍ／ｅ　）　：　３８６　（Ｍ”＋　
ｔ　）元素分析：　Ｃ２２［（４すＴＯ４として計算値
：　ｃ、Ｈ，５３；Ｈ，１１，２４；Ｎ、３．８３実測
値：　ｃ　、　６８．３４　；　Ｈ、１１，２７；Ｎ　
、λ５０〔参考例１４〕 ジメチル メソ酒石酸ジメチル（５３，８９，９）、ヘキサデカナ
ール（８７，１９，９）及びｐ−）ルエンスルホン酸（
２，０Ｆンを、トルエン（９００ｍ）中で７時間加熱還
流した。冷却後、反応液を水中に注いだ。

有機層を分取し飽和炭酸水素す）　ＩＪウム水で洗った
後、乾燥濃縮した。残渣をシリカゲル（１，ＯＫ？　）
を用いたカラムクロマトグラフィーにかけた。ヘキサン
−酢酸エチル（９二１）で溶出され九分画を集めて表記
の化合物（６１，３０１）を結晶として得た。ｍｐ、５
１．０−５１０　℃（エーテル−ヘキサン）。

ＮＭＲスペクト＃　（ＣＤＣｌ２）　ｐｐｍ　：０．７
〜２．０　（３１Ｅｌ　、　ｍ　）３．７４　（６Ｈ、
ｓ　、　−０ＣＪＸ２　）４．７２　　、　４．８Ｂ　
（２）！、ｓＸ２．Ｃｆ２１−［（、Ｃ’１３１−［（
）５．１０　、５．５２　（１）（、ｔＸ２　、　Ｊ−
−γＨｚ、−ＣＨ−。−９元素分析：　Ｃ２２ＨａｎＯ
６としテ 計算値：　Ｃ、６６，００；　Ｈ、ｊｏ、０７実測値：
　Ｃ、６５，９０；　Ｈ、ｔｏ−２ｔ〔参考例１５〕 水素化アルミニウムリチウム（２２，７６＃　）　ラニ
ーチル−メチレンクロリド（１１，４００ｍＪ）に懸濁
し、水冷下、塩化アルミニウム（ａｏ、ｏｏ　ｙ　）を
加え、参考例１４の化合物（５８，８０９）のメチレン
クロリド（２００ｍ　）溶液を滴下した。室温で２時間
攪拌した後、更に２時間加熱還流した。

冷却後、１０チ塩酸（１，５ｔ　）を加え、有機層を分
取した。有機層を飽和炭酸水素す）　ＩＪウム水で洗っ
た後、乾燥、濃縮した。残渣をエーテル−ヘキサンから
再結晶化し１表記の化合物（４０，７７１りを得た。・
融点４１．０−４２．０℃（エーテル−ヘキサン〕。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１５）　ｐｐｍ　：０．８〜
１．８　（３１Ｈ、ｍ　） ２．８〜４．０　（１１Ｈ、ｍ　） ＩＲスペクトｋ　（ＣＦＣｌ２）　Ｃａ１−’　：　３
４００　（−ＯＨ）マススペクトル（ｍ　／　ｅ　）　
：　３４７　（Ｍ”＋Ｈ）〔参考例１６〕 参考例１５の化合物＜　４０．７７　、Ｆ　）、３，３
−ジメトキシプロパン（１８，Ｑｔｒｔｌ）及びｐ−ト
ルエンスルホン酸（ＳＯＯ■〕をベンゼン（６００ｍ）
中で混合し３時間加熱還流した。冷却後、反応液を飽和
炭酸水素ナトリウム水で洗い、乾燥、濃縮した。残渣を
シリカゲル（１に））を用いたクロマトグラフィーにか
けた。ヘキサン−酢酸エチル（９５：Ｓ）で溶出された
分画を集めて、表記の化合物（４：Ｌ４１Ｇ’）を無色
の油状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ４５）　Ｅ）ｐｍ　：０．７
〜１．８　（３１Ｈ、ｍ　） ２．０１１　（Ｉ　Ｈ，ｄｄ　、Ｊ−７，０、４，５Ｈ
ｚ　、　−ＯＨ）３．２〜４．３　（８Ｈ、ｍ　） ＩＲスペクトル（ＣＨＣｌＢ）　ａｎ−’　：　３５１
０　（−ＯＨンマススペクトル（ｍ／ｅ）　：　３８６
　（Ｍ”）　。

３７１　（Ｍ”−ＣＨ３） 元素分析：　Ｃ２５Ｈ４４０６として 計算値：　Ｃ、７１，４５；　Ｈ、１１，９９実測値：
　Ｃ、７１，２４；　Ｈ、１２，０７〔参考例１７〕 チルアミン 参考例１６の化合物（５，７６，９）とトリエチルアミ
ン（２，７０ｍｔ）及びメタンスルホニルクロリド（１
５０ｔｎｔ）を用い、参考例２と同様に反応及び処理し
て参考例１６の化合物のメタンスルホネー）　（６，９
１，９）を油状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ２５）　ｐｐ！！ｌ　：０、
γ〜１．８（３１Ｈ、ｍ　） １０１　　（３Ｆｌ　、ａ　　、　　−〇−８０２−Ｃ
Ｈ５）３．２０〜４．６５　　（８Ｈ、ｍ　）上記メタ
ンスルホネート（６，９１１！ン及び　メチルアミン（
２Ｂ、５　ｌ　）を参考例２と同様に反応及び処理して
表記の化合物（４，７７、Ｆ　）を油状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ２）　ｐｐｍ　’０．８〜
１８　（３１Ｈ、ｍ　） １．６４　（Ｉ　Ｈ、ａ　、　ＮＨ） λ４５　（３Ｆｉ　、　ａ　、Ｎ−ＣＨ３）２．６５〜
２．８０　（２Ｈ、ｍ　） ３．３〜４．２　（６Ｈ、ｍ　） ＩＲスペクトル（ＣＨＣｌＢ）　ｃｍ−’　：　３３４
０　（ＮＨ）　。

１２２０　（Ｃ−Ｎ）　、　１０７０　（Ｃ−０−Ｃ）
マススペクトル（ｍ／ｅ）　Ｆ　４００　（Ｍ”＋１）
　。

３８４　（Ｍ”−ＣＨｘ） 元素分析’　Ｃ２４Ｈ４９ＮＯ５として計算値：　ｃ　
、　７２．１３　；　Ｈ、１２，３６；Ｎ　、　３．５
０実測値：　Ｃ！　、　７１．８６　；Ｈ、１２，３０
；Ｎ　、ふ４８〔参考例１８〕 参考例ＩＴの化合物（ｓ、ｔｓｙ）、トリエチルアミン
（２，７０ｄ）、４−ジメチルアミノピリジン（４００
冨ｇ）及びクロル炭酸メチル（１５０ｄ　）を用い、参
考例３と同様に反応及び後処理をして表記の化合物（５
，１３Ｊｉｌ　）を無色の油状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｔｓ）　ｐｐｍ　’０．８〜
１．８　（３１［（、ｍ　） ２．９７　　（３Ｈ、ａ　　、　　Ｎ−ＣＨ３）３．１
２　　（２）Ｅｊｄｄ、Ｊ−１６Ｈｚ　、　９　［（ｚ
　、　ＣＨ２−Ｎ　）１４〜４．２　　（６Ｈ、ｍ　） ３．６９　　（３Ｈ、ａ　　、　　−０ＣＨ５）ＩＲス
ペクトｋ　（Ｃ［（Ｃ２５）　ＯＩＩ１−’　：　１６
９０　（Ｎ−Ｃｏ−０）　。

１２２０　　（Ｃ−Ｎ）、１０７Ｇ　　（Ｃ−０−Ｃ）
マススペクトル（ｍ／ｅ）　：　４５Ｂ　（Ｍ”＋１）
　。

４４２　（Ｍ”−Ｃ）ｉｓ） 元素分析：　Ｃ２ｂＨｓ１ＮＯｓとして計算値：　Ｃ、
６８，２３；Ｉ（、１１，２３；Ｎ　、　３．０６実測
値：　Ｃ、６８，２０；Ｈ、１１１９；Ｎ　、　２．８
９〔参考例１９〕 参考例１８の化合物（４，９４，９）、酢酸（７０ｍ）
及び水（５０ｆｎｔ）を用い参考例４と同様に反応及び
処理して表記の化合物（４，３３９）を結晶として得た
。融点４８０−４９．０℃（エーテル−ヘキサン） ＮＭＲスペクトル（ＣＤｃｚ５）　ｐｐｍ　：０．８−
１．８　（３１Ｅｌ　、　ｍ　）２．４２　（Ｉ　Ｈ、
ｔ　、　Ｊ　−６Ｈ２、−ＯＨ）２．９９　（３Ｅｌ　
、　ｓ　、　−ＮＣＨ５）３．１〜４．１　（１３１（
、ｍ　） ３．７２　（３１（、ｓ　、　−０ＣＦ！５　）４．６
０　（Ｉ　Ｈ、ｍ　、　−０［（）ＩＲスペクトｙｖ　
（ＣＨＣＬ３）　ｃｒｎ−’　：　３４００　（ＯＩＩ
）　。

１６７０（Ｎ−Ｃｏ−リ、　１０９０　（ｃ−ｏ−ｃ）
マススペクトル（ｒｎ／ｅ）　：　ｒＮ８　（Ｍ＋＋１
）、　　３Ｈ（Ｍ”−ＯＣＨ，） 元素分析’　Ｃ２５Ｈ４７Ｎ○５として計算値：　Ｃ、
６Ｂ、１５　；Ｈ、１１，３４；Ｎ　、　３．３５実測
値：　Ｃ、６Ｓ、８２　；ｕ　、　１１．４１　；Ｎ　
、λ２８〔参考例２０〕 参考例１９の化合物（４，１２！９）およびカリウム−
１−ブトキシド（３３４８９）を用い参考例５と同様に
反応及び処理して表記の化合物（３，６３，９）を結晶
として得た。融点７６．０−７７．０℃（メチレンクロ
リド−ヘキサン） ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ　、　ＣＤＣｌ２）　
ｐｐｍ　：０．８８　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．６Ｈｚ　、
　　０−Ｃ１５Ｈ５ｑ−ＣＪ　）１．２６　（２６Ｈ０
ｍ　） １．５〜１．７　　（２Ｆｌ　　＃　　ｍ　）２．１３
　（Ｉｕ、ａａ　、　ｌ−８，４Ｈｚ　　、　　５．５
［（ｚ　　、　−ＯＨ）２．９９　　（３Ｈ、ｓ　　、
　　−Ｎ−ＯＨ５）３．２３　　（１［（ｊｄｄ、Ｊ−
１１，４Ｈｚ、　８．４Ｈｚ、Ｃｌ４）−Ｈ）３．４９
　　（Ｉ　Ｅｌ、　ａｄ、Ｊ−１１，４１（ｚ　、　５
．９Ｈｚ　、　Ｃｌ４１−Ｈ）３．５〜ｌｆｉ　　（２
Ｈ、ｍ　　） ３．７５〜３．８５　　（２Ｈ、ｍ　）３、！１２　　
（Ｉ　Ｈ、ａｄｄ　、　Ｊ　−１２，１Ｈｚ　、　５．
５　Ｈｚ　、　＆３　Ｈｚ　。

Ｃ且−ＯＨ） ４．１２　（ｊ　Ｈ、ｄｔ　、　Ｊ　−８，８Ｈｚ　、
　３．３　Ｈｚ　、　Ｃ（６）−Ｅｌ　）ＩＲスペクト
ル（ＣＨＣ１５ン傭−’　：　３４００　（ｏａ）　。

１６ｉ９０　　（Ｎ−Ｃｏ−０） マススペクトｋ　（ｍ／ｅ）　：　３１１６　（Ｍ”＋
１）元素分析’　Ｃ２２Ｈ４５ＮＯ４として計算値：　
ｃ　、　Ｈ，５３；ａ　、　１１．２４　；Ｎ　、　１
６３実測値：　ｃ、６Ｌ３４：ｇ、１１．３９：Ｎ、３
．５２〔参考例２１〕 メチル ｄｔ−酒石酸ジメチル（２５，２１１）、ヘキサデカナ
ール（４４，２１１）及びｐ−トルエンスルホン酸（１
，０，９）を用い、参考例１４と同様に反応及び処理し
て表記の化合物（２Ｂ、２４　Ｉｉ）を得た。ｍｐ。

３９．５−４０．５℃（エーテル−ヘキサン）。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｔｓ）　ｐｌ）ｍ　’０．７
〜ＬＤ　（ＨＨｊｍ　） １ｇ２　（６Ｈ、ｓ　、　−０ＣＪＸ２）マススペクト
ル（ｍ／ｅ）　：　４０１　（Ｍ”＋ＦＱ　、　３９９
（Ｍ＋−り 元素分析：　Ｃ２２Ｈ荀０６として 計算値：　ｃ　、　６６．００　；　Ｈ、１０，０７実
測値：　ｃ　、　６５．１３２　；　ａ　、　１０．１
０〔参考例２２〕 参考例２１の化合物（２８，２４ｇ）、水素化アルミニ
ウムリチウム（１１，０４１及び塩化アルミニウム（３
８，８０Ｆ　）を用い、参考例１５と同様に反応及び処
理して表記の化合物（１９，５０，ｌを得た。

融点５４．０−５６．０℃（エーテル−ヘキサン〕。

ＮＭＲスペクトル（ｃＤｃｚ５）　ｐｐｍ　：０．８〜
２．１　（３１１（、ｍ　） １７２　（Ｉ　Ｈ、ｔ　、　Ｊ　−６Ｈｚ　、　−ＯＨ
）２．１３〜３．２　（２Ｅｌ　、　ｍ　、−○Ｈ×２
）３．３〜４．０　（８Ｈ、ｍ　） ＩＲスペクトル（ＣＨＣＬ３）　（ｍ−’　：　３４０
０　（−ＯＨ）マススペクトル（ｍ／　ｅ　）　：　３
４７　（Ｍ”＋［（）元素分析：Ｃが−０４として 計算値：　Ｃ、６９，３２：　Ｈ、１２，２１実測値：
　Ｃ，６９，２８；　Ｈ、１２，０１１〔参考例２３〕 参考例２２の化合物（１４，１９Ｆ　）、３，３−ジメ
トキシプロパン（６，ｓ　ｍｌ）　Ａヒル　−トルエン
スルホン酸（２００８９）を用い、参考例１６と同様に
反応及び処理して表記の化合物（１２，８０Ｆ）を結晶
として得た。融点４１．０−４３．０℃（ｎ−ヘキサン
）。

ＮＭＲスペクトｋ　（ＣＤＣｔｓ）　ｐｐｍ　：０．７
〜１．８　（３１Ｈ、ｍ　） ２．３１　（Ｉ　Ｈ、ｔ　、Ｊ　−６［（ｚ　、　−Ｏ
Ｈ）３．３〜４．４　（８Ｈ、ｍ　） ＩＲスペクトル（ＣＨＣ４ｓ）　ｃｍ−’　：　３５０
０　（−０［（）マススペクトル（ｍ／ｅ　）　：　３
７１　（Ｍ”−ＣＨ５）元素分析：　Ｃ２５Ｈ弱０４と
して 計算値：　Ｃ、７１，４５；　Ｈ、１１，９９実測値：
　Ｃ、７１，５３；　Ｉ（，１１，９３〔参考例２４〕 ルアミン 参考例２３の化合物（＆！９７Ｆ）とトリエチルアミン
（４，３０ｍ　）及びメタンスルホニルクロリド（２，
５０ｍ　）を用い、参考例２と同様に灰石及び処理して
参考例２３の化合物のメタンスルホネ−）　（１０，５
７，９）を油状物として得た。

ＮＭＲスペクトｋ　（ＣＤＣｔｓ）　ｐｐｍ　：０．５
〜１．８　（３１Ｈ、ｍ　） λ０１　　（３Ｈ、ａ　、　−〇−８０２−ＣＨ５）３
．４〜４．６　　（８Ｈ、ｍ　） 上記メタンスルホネート（１Ｇ、５７．９）及びメチル
アミン（４１，３，９）を参考例２と同様に反応及び処
理して表記の化合物（８，４１，９）を油状物として得
た。

ＮＭＲスペクトル（ｃｎｃｚ５ンｐｐｍ　：０．８〜１
．８　（３１Ｈ、ｍ　） ２．５６　（３Ｆｌ　、　ｓ　、　Ｎ−ＣＨ５）２．７
〜２．９　（２Ｈ、ｍ　） ＆５〜４ｊ（，６Ｈ１ｍ） ４４２　（Ｉ　Ｈ、♂、　ＮＨ） ＩＲスペクトル（Ｃ）ＩＣｔｓ）　ｃＩｎ−’　：　３
３４０　（−ＮＨ−）　。

１２２Ｇ　（Ｃ−Ｎ） マススペクトル（ｍ／ｅ　）　：　４００　（Ｍ”＋１
）　。

３８４　（Ｍ”−ＣＥＥｓ） 元素分析：　Ｃ２４Ｈａ９　Ｎ　ＯＳとして計算値：　
Ｃ、７２，１３；　Ｈ、１２，３６；Ｎ　、　３．５０
実測値：　Ｃ、７１，８０；Ｈ１１２，４１；Ｎ　、　
１４９〔参考例２５〕 参考例２４の化合物（８，２９Ｊ）、トリエチルアミン
（４，４０ｄ）、４−ジメチルアミノピリジン（，６３
０翼ｇ）及びクロル炭酸メチル（２，４０ｄ　）を用い
て、参考例３と同様に反応及び処理して表記の化合物（
８，９１Ｆ　）を無色の油状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１５）　ｐｐｍ　：０．１３
〜１．８　（３１Ｈ、ｍ　） ２．９８　（３Ｈ、ａ　、　Ｈ−ＣＥ’１５　）ｓｔ　
〜４．２　（８Ｈ、ｍ　） １７Ｇ　（３Ｅｌ　、ｓ　、　−０ＣＨ５）ＩＲスペク
トル（ＣＦｉＣｌｓ）　ｃｍ−’　：　１６９０　（Ｎ
−ＣＯ−０−）　ｅ１２２０　（Ｃ−Ｎ）　、　１０７
０　（Ｃ−０−Ｃ）マススペクトル（ｍ／ｅ）　：　４
５８　（Ｍ”＋１）　、　４４２（Ｍ”−ＣＪ） 元素分析：　０２４Ｈ５１ＮＯ５として計算値Ｆ　Ｃ、
６８，２３；Ｈ、１１，２３；Ｎ　、　３０６実測値Ｆ
　Ｃ、６８，１６；　）１　、１１．３６　：Ｎ　、　
３．１１〔参考例２６〕 参考例２５の化合物（８，７５１、酢酸（１００ｒｎｔ
）及び水（５０ｍ）を用い、参考例４と同様に反応及び
処理して表記の化合物（７，４５ｇ）を結晶として得た
。融点４３．０−４５．０℃（エーテル−ヘキサン） ＮＭＲ，７，ペクト／ｌ／　（ＣＤＣ２５）ｐｐｍ　：
０．８〜１．８　（３４Ｈ、ｍ　） ２．４０　（Ｉ　Ｈ、ｍ　、　−０Ｆ（）２、Ｆｌ７　
（３Ｈ、ａ　、　Ｎ−ＣＪ　）３．２〜３．９　（９Ｈ
＃ｍ　） ３、ＴＩ　（３Ｈ、ｓ　、　ＯＣＪ　）ＩＲスペクトル
（ｃＨｃｚ５）α−’　：　３４６０　（−ＯＨ）　。

１６９５　（−Ｎ−Ｃｏ−０）　、　１２２０　（Ｃ−
Ｎ）　、１０９０（ｃ−ｏ−Ｃ） マススペクトル（ｍ／ｅ）　：　４１Ｂ　（Ｍ”＋１）
　、　３８＆（Ｍ”−ＱＣ町つ 元素分析：　Ｃ２５ＨｔｖＮＯ５として計算値：　Ｃ、
８６，１５；Ｈ、１１，１４；Ｎ　、　３．３５実測値
：　ｃ　、　６６．００　；Ｈ、月、１０　；Ｎ　、　
３．４２〔参考例２７〕 参考例２６の化合物（４，９３，９）及びカリウム−１
−ブトキシド（０，３９７，９）を用い、参考例５と同
様て反応及び処理して表記の化合物（４，３６ｇ）を結
晶として得た。融点８７．０−８９．０　’Ｃ（エーテ
ル−メチレンクロリド〕 ＮＭＲスペクトｋ　（２７０）ＪＨｚ　’、　ＣＤＣｌ
２）　ｐｐｍ　：０．８８　（３Ｈ、ｔ、　Ｊ　−６，
８Ｅ（ｚ　、　−０−ａｔ５ＨＷ−Ｃｌ５　）１．２８
　（２６［（、ｍン １．５〜１．１（２Ｈ，ｍ） ２Ｊ　１３　（Ｉ　Ｈ、ｄｄ　、　Ｊ　＝　８．４１（
ｚ　、　４．ＯＥｌｚ、　−ＯＨ）１００　（３Ｈ、ｓ
　、　Ｎ−ＣＪ　）！３〜３．６５　（４Ｆｌ　、　ｍ
　）１７１１〜３．８２　　（Ｉ　　Ｈ、ｍ　　）４３
５　　（Ｉ　Ｈ、ｄｄｃｌ　、　Ｊ　Ｍ＝Ｉ３．６Ｈｚ
　、　５．４Ｈｚ　、１．８Ｈｚ　。

Ｃｌ６１−Ｈ） 比スヘクトｋ　（ＣＨＣＬ３）　ａ−”　：　３４００
　（ＯＨ）　。

１６９５　　（Ｎ−Ｃｏ−Ｏ） マススペクトル（ｍ／ｅ）　：　３ａａ　（Ｍ”＋１）
元素分析：　Ｃ２２Ｎ４５ＮＯＡとして計算値：　Ｃ、
６＆５３　；Ｈ、１１，２４；Ｎ　、　３．６３実測値
：　Ｃ、６８，３４；Ｈ、１１，３９；Ｎ　、　３．５
２〔参考例２８〕 −２−オン 参考例５の化合物（４，２０Ｆ　）、ジヒドロピラン（
２，３０ｍＡ）、及びピリジニウム＝Ｐ−トルエンスル
ホネート（０，４２０，！ｉ’）のメチレンクロリド（
１２ｈ／）溶液を室温で一夜攪拌した。反応液を飽和食
塩水中に注ぎ、メチレンクロリドで５回抽出した。抽出
液を乾燥・濃縮し残渣をシリカゲル（１２０Ｎ　）　ｆ
？ｒ：用いたカラムクロマトグラフィーＫかけた。ヘキ
サン−酢酸エチル（１：１〜０：１）で溶出される分画
を集めて表記の化合物（５，１７，９）を結晶として得
た。融点８２．０−８３０℃（エーテル−ヘキサン） ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ２３）　Ｉ）ｐｍ　’１．３
〜１．９　（６Ｅｌ　、　ｍ　）２、．９３　（３Ｈ、
ａ　、　−ＮＣＨ５）ｇｌ　〜４．１　（７Ｈ、ｍ　） ４．４１　（Ｉ　Ｈ、ｍ　） ４．６２　（３）！　、　ｍ　） ７．３６　　（５Ｈ、ａ　　） ＩＲスペクトｋ　（ＣＨＣＬ３）　Ｃｍ−’　：　１６
９０　（Ｎ−Ｃｏ−０）マススペクトル（ｍ／ｅ）　７
３３Ｂ　ＣＭ”＋１）元素分析：　Ｃｌ８Ｈ２５ＮＯ５
として計算値：　Ｃ、６４，４６：Ｈ、７，５１；Ｎ　
、　４．１８実測値：　Ｃ、６４，３２；　Ｉ（、７，
６４；Ｎ　、　４．０８〔参考例２９〕 一オン 参考例２８の化合物（４，８３１１）のジメチルホルム
アミド（１５０ｍｊ）溶液に１０％パラジウム炭素（２
，５０，９）を加え、パールの装置中室温４気圧で５ａ
時間水素ガスと灰石させた。触媒をｒ去後、ｒ液を濃縮
し残渣をシリカゲル（ａｏ、ｐ）を用いたカラムクロマ
トグラフィーにかけた。

メチレンクロリド−メタノール（９：１）で溶出される
分画を集めて表記の化合物（２，５０！？）を無色の油
状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（ｃＤｃｔｓ）　ｐｐｍ　：１．４〜
２．０　（６Ｈ、ｍ　） ２．９８（３Ｈ、ｓ　、　Ｎ−ＣＦＩ５　）＆１〜４．
４　（９Ｈ、ｍ　） ４．５〜４．７　（Ｉ　Ｈ、ｍ　） ＩＲスペクトル（ｃｔ＋ｃ４ンａｔｒ−’　：　３４０
０　（ＯＨ）　。

１６９０　（Ｎ−ｃｏ−ｏ） マススヘクト＃　（ｍ／ｅ）　：　２４６　（Ｍ”＋１
）〔参考例３０〕 ステアリン酸（３，２０Ｆ　）、ジフェニルホスホリル
アジド（２，９１ｄ　）及びトリエチルアミン（２，３
５１！ｔｔ）のベンゼン（８０＋ａｇ）溶液を３時間加
熱還流した。放冷後、反応液を飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液及び飽和食塩水で洗った。乾燥後、溶媒を溜去し
残渣をベンゼン（１５ｗＬｔ）に溶かし、トリエチルア
ミン（２，０ｄ）及び参考例２９の化合物（１，３８１
りのベンゼン（１５ｍ）溶液を加えて２４時間加熱還流
した。放冷後反応液を飽和炭酸水素す）　ＩＪウム水溶
液で洗った。乾燥・濃縮し残渣をシリカゲル（ａｏｙ）
を用いたカラムクロマトグラフィーにかけた。メチレン
クロリド−メタノール（９８：２）で溶出される分画を
集めて、ｄｔ−（）ランス−６−（テトラヒドロビラン
−２−イルオキシコメチル−３−メチル−２−オキソ−
テトラヒドロ−１，３−オキサジン−５−イル）Ｎ−ヘ
プタデシル力ルバメー）（２１９ｇ）を油状物として得
た。

ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１５）　ｐｐｍ　：０、γ〜
１８　（３９Ｈ、ｍ　） ２．９４　（３Ｈ、ａ　、　Ｎ−Ｃｆ１５　）２．８〜
４．２　（８Ｈ、ｍ　） ４３〜４．７　（２Ｔｌ　、　ｍ　） ５．１０　（Ｉ　Ｈ、ｄｄｄ　、　Ｊ　−６［（ｚ　、
　６　Ｈｚ　、　６　Ｈｚ　、　ＣＦ５１−Ｈ）上記化
合物（Ｌ１９．９　）を酢酸（２０ｍｔンおよび水（１
０ｓｄ）に溶かし室温で一夜攪拌した。更に５ａ℃で３
時間攪拌した後、溶媒を溜去し残渣をシリカゲル（４０
，９）を用いたカラムクロマトグラフィーにかけ九。メ
チレンクロリド−メタノール（９１３：　２〜９５　：
　５　）で溶出される分画を集めて表記の化合物（１５
７ｇ）を結晶として得た。融点１０６．０−１０７．０
℃（メチレンクロリド−ヘキサン〕 ＮＭＲスペクトｋ　（ＣＤＣ’ｔ５−ＣＤ３０Ｄ　、　
１　：　１　）　ｐｐｍ　：０．８〜１．９　（３３Ｈ
、ｍ　） ２．９８　（３’１３　、　ａ　） ３０〜３．３　（４［（１ｍ　） ３．６〜３．９　（２Ｈ、ｍ　） ４．３６　（Ｉ　Ｈ、ａｄｄ　、　Ｊ　−Ｓ［（ｚ　、
　ＳＨｚ　、　５［（ｚ　。

ＣＦ６１−Ｈ） ５．０６　（Ｉ　Ｈ、＋１（１（１、Ｉ　−５Ｈｚ　、
　５Ｈ２、５Ｈｚ　。

Ｃｌ３１−）１　） ＩＲスペクトル（ｃＨｃｔ、）ニー’　：　３４６０　
（−ｏｕ）　。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、ｍは１又は２を示し、Ｒ＾１は水素原子又は低
   級アルキル基を示し、Ｒ＾２及びＲ＾３のうち一方は、
   炭素数８乃至２２個の直鎖若しくは分枝鎖アルキル基、
   又は式−ＣＯＮＨ−Ｒ＾４（II）（式中、Ｒ＾４は炭素
   数８乃至２２個の直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を示す
   。）を示し、他方は、 式▲数式、化学式、表等があります▼（III） 又は 式▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、ｎは２乃至１０の整数を示し、Ｒ＾５、Ｒ＾６
   及びＲ＾７は同一又は異なつて、水素原子又は低級アル
   キル基を示すか、又はＲ＾５及びＲ＾６は隣接する窒素
   原子と一緒になつて３乃至７員複素環を形成するか、或
   いはＲ＾５、Ｒ＾６及びＲ＾７は隣接する窒素原子と一
   緒になつて５乃至７員複素芳香環を形成してもよい。Ｙ
   ＾■はアニオンを示す。）を示す。〕を有する環状ウレ
   タン構造を有する燐酸エステル誘導体又はその塩。