JPS63306439A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （童業上の利用分野） 本発明は加熱により画像を形成する熱現像感光材料に関
するものである。

（従来技術） ハロゲン化銀を用いる写真法は他の写真法たとえは電子
写真やジアゾ写真法に比べて、感度や段調調節などの写
真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用すら
れてきた。近年になってハロゲン化銀を用いた感光材料
の画像形成処理法を従来の現偉液等による湿式処理から
、加熱等による乾式処理Ｋかえることｋよシ簡易で迅速
に画像を得ることのできる技術が開発されてきた。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、タトえば写真工学の
基礎（／９７９年コロナ社発行）の１１３頁、１１１頁
、１９７１年１月発行映儂情報＃Ｏ１１，ｒネプレッッ
、フォトグラフィーとりプログラフイーのハンドブック
」第７版（Ｎｅｂｌｅｔｔｓ、Ｈａｎｄｂｏｏｋ　　ｏ
ｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　　ａｎｄ　Ｒｅｏｒｏｇｒ
ａｐｈｙ　　７ｔｈＥｄ、）ヴアン・ノストランド・ラ
インホールド・カンノＲニー（Ｖａｎ　　Ｎｏ５ｔｒａ
ｎｄ　　ＲｅｉｎｈｏｌｄＣｏｍｐａｎｙ）の３２〜３
３頁、米国特許第Ｊ、／ｊＪ、９０４ｃ号、第ｊ、３０
／、４７１号、第３゜３９２．０−０号、第Ｊ、　４！
１７．０７ｊ号、英国特許第１．／３１．１０１号、第
１．／６７゜７７７号および、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌ＩＰ７１年を月号ｙ〜ｔｚ＜−ジ（ＲＤ−／７
θコデ）に記載されている。

ｔ＋加熱によりカラー偉を得る種々の方法が例えばリサ
ーチ・ディスクロージャー誌／り７！年！月号！グ〜！
ｌイージ（ＲＤ−／ぶりｔぶ号）、同／９７４年ダ月号
３０〜！−イージ（ＲＤ−／参μ３３号）、米国特許第
３．デｒｒ、ｔｒｉ号、同μ、ダ≦３．０７２号、同蓼
、≠７昼、ｔ４７号、同μ、弘７１．タコ７号、同ダ、
！０７，７１０号、同４４．！６０，４４４号、同ＩＩ
、４４／ｒＪ。

り１４Ｌ号等に提案されている。これらは贋ずれも加熱
によって色素を生成もしくは放出させ色素の像様分布を
形成させるものであり、短時間で色素の像様分布が得ら
れる特徴がある。

（本発明が解決しようとする問題点） しかしながら、熱現像感光材料には現像のための還元剤
を含有させなければならず、このため経時安定性に問題
があった。ことで経時安定性とは、熱現像処理する前の
感光材料の保存中における安定性のことである。経時安
定性を向上させるためにそれ自身は還元性を持たないが
、現儂過穆で求核試薬や熱の作用により還元性を発現す
る還元剤プレカーサーが提案されている。例えば、特開
昭ｊＡ−１ＪＩ７Ｊｔ号、同ｊ７−μ０２昼！号、米国
特許第≠、Ｊ３０，６１７号、同第３，３弘２、タック
号、同第３．７１り、　４Ｃ５Ｆ、、２号等に記載され
ている。しかしながら、還元剤をプレカーサー化するこ
とは現像時間の延長や現像温度の上昇を伴なうという欠
点を有してＩｎ７Ｊつ（発明の目的） 本発明の目的は、高い最高濃度と低い最低濃度を持つ画
債が短時間に得られ、しかも経時安定性の優れた熱現像
感光材料を提供することにある。

（発明の開示） このような目的は、下記の本発明によって達成された。

すなわち本発明は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、還元剤、またはそのプレカーサー、バインダー
および下記−紋穴〔■〕で表わされる化合物を含有する
ことを特徴とする熱現像感光材料である。

一般式ＣＩ　］　　　　（Ｒ１−Ｃｏｏ°）Ｍｎ０ここ
でＲ１は一般式〔Ｉ）の化合物に耐拡散性を与えている
置換基を表わし、Ｍｎｅは水素イオン、金属イオン、ま
たはアンモニウムイオンを表わし、ｎは！−仏の整数を
表わす。

まず本発明におｈて用いられる一般式（ＩＦで表わされ
る化合物について説明する。

ｆｆ式ＣＩ　〕（Ｒｔ　−ＣＯＯｅ）　　ＭｎΦＲ１は
一般式ＣＩ）の化合物に耐拡散性を与えている置換基を
表わし、Ｍｎｅは水素イオン、金属イオンまたはアンモ
ニウムイオンを表わし、ｎは７〜μの整数を表わす。

一般式〔Ｉ〕の化合物に耐拡散性を付与するＲ１で表わ
される基は、総炭素数ｔからμＯ１好ましくはｌλから
３２で、直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロぎル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ
−ブチル基、　　　ａメチル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−
ノニル基％　ｎ−ウンデシル基、ｎ−トリデシル基等）
、アルケニル基（例えばアリル基、デセニル基、ドデセ
ニル基、オレイル基等）、シクロアルキル基（例えばシ
クロプロピル基、シクロはメチル基、シクロヘキシル基
、ノルボルニル基等）、アルキニル基Ｃ例１−ばプロ・
リギル基等賃アラルキル基（例えばベンジル基、フェネ
チル基等）、シクロアルケニル基（例ｊｃ−ハシクロペ
ンテニル基、シクロヘキセニル基等）、アリール基（例
えばフェニル基、α−ナフチル基、β−す７チル基等）
または複素環基（すなわちヘテロ原子として窒素原子、
酸素原子またはイオウ原子のうち少なくとも７個の原子
を環の構成要素とする３カいし７員環の単環または縮合
環の複素環基で、例えば−一ピリジル基、ダーピリジル
基、λ−キノリル基、−一フリル基、コーチェニル基、
≠−ピラゾリル基、μｍイミダゾリル基等）を表わし、
これらは総炭素数がｒから１４０の範囲になるようＫＭ
、換されており、置換基の数は７個でも複数個でもよい
。（ただしこれらの基のうち炭素数が２以上のものは置
換されていなくてもよい。）これらの基への置換基の例
として、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子等）、ニトロ基、シアノ基、ヒド
ロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、メルカプト基、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ドデシル
オキシ基等）、アシルオキシ基（例えばフェノキシ基、
コ、４Ａ−ジーｔａｒｔ−インチルフェノキシ基％Ｊ　
　ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ基、３
−インタデシルフェノキシ基、−一りロロー蓼−１ｃｒ
ｔ−インチルフェノキシ基、コーシアノフエノキシ基、
ｅ−ｔｃｒｔ−オクチルフェノキシ基、ダートデシルオ
キシフェノキシ基等）、アルキルチオ基（例えばメチル
チオ基、エチルチオ基、ドデシルチオ基等）、アリール
チオ基（例えばフェニルチオ基、ダートデシルフェニル
チオ基、参−オクチルオキシフェニルチオ基等）、アル
キルスルホニル基（メチルスルホニル基、ベンジルスル
ホニル基、ドデシルスルホニル基、）、アルキルスルホ
ニルｔｓｃ例りばフェニルスルホニル基、ｐ−）リルス
ルホニル基、≠−ドテシルフェニルスルホニル基、μｍ
ドデシルオキシフェニルスルホニル基１、カルボンアミ
ド基（例えばアセドアきド基、ベンズアミド基、Ｎ−フ
ェニルアセトアミド基、テトラデカンアミド基等）、ス
ルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミド基、フェ
ニルスルホンアミド基、ｐ−トリルスルホンアミド基、
ヘキサデシルスルホンアミド基等）、アミノ基（例えば
アミノ基、ジメチルアミノ基、ピロリジル基、ビイリジ
ル基、ドデシルアミノ基、アニリノ基等）、カルバモイ
ル基（例えばカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバ
モイル基、Ｎ−ドデシルカルバモイル基等）、アルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニルｔｓ等）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えばフェノキシカルボニル基ｓ　ｐ　−ｔ　６
　ｒ＠−ブチルフェノキシカルボエル基等）、アシルオ
キシ基（例えばアセトキシ基等）、スルファモイル基（
例えばスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、
ジメチルカルバモイル基等）、アシル基（例えばアセチ
ル基、ベンゾイル基等）、イミド基（例えばコハク酸イ
ミド基等）、ウレイド基（例えば３．３−ジメチルウレ
イド基等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばエ
トキシカルボニルアミノ基等）、アリール基（例えばフ
ェニル基、ｐ−）リル基、ｐ−メトキシフェニル基、α
−す７チル基、β−ナフチル基等）及び複素環基（例え
ｌｄ／−イミダゾリル基、ｌ−ピラゾリル基、コービリ
ジル基、μｍピリジル基、コーキノリル基、−一フリル
基、λ−チェニル基、ノーベンゾトリアゾリル基、フタ
ルイミド基等）等がある。

Ｒ１がアリール基、複素環基またはアラルキル基のとき
これらの基への置換基としては前記置換基群の他にアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅ
ｒｔ−ヘキシル基、／、／、Ｊ。

３−テトラメチルブチル基等）、アルケニル基（例えば
アリル基、ヘキセニル基、オレイル基等）、アル中エル
基（例えばプロパルギル基等）及びシクロアルキル基（
例えばシクロアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基等）ｔ−例として挙けることができる。

一般式（１）で表わされる化合物のＲ１としてはアルキ
ル基、アリール基、゛シクロアルキル基、アルケニル基
、シクロアルケニル基が好ましく、譜に置換フェノキシ
基で置換されたアルキル基ま次はカルボンアミド基もし
くはアルコキシ基で置換されたアリール基が好ましい。

Ｍｎｅは周期表の第１族のイオン（例えばＨｅ、Ｎａ０
．に’、Ｃｓｅなど）、第１＆ｏ（オｙ（たｅ とえばＭｇ、（ａ！ｅ、Ｂａ２ｅなど）、第■族ｅ３ｅ Ｏ（オニ／（７１：、ｔばＦｅ２ｅ、　　　　、Ｃｏ２
ｅ。

Ｃｏ３Φ、Ｎｉ”Φなど）、およびアンモニウムイオ匡 ン（Ｒａ−Ｎ−Ｒｓとして表わされる）から選ぶことが
できるが、好ましくは周期表の第１族のイオン、第■族
のイオン、およびアンモニウムイオンテアル。％に好ｔ
Ｌ、、＜ＨＨｅ、Ｎａｅ、Ｋｅ、およびＮＨ４ｅであり
、最も好ましｈのはＨｅである。

ここでＲ２、Ｒ３、Ｒ４％Ｒ５は水素原子、アルキル基
（たとえばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基など）、
置換アルキル基、アラルキル基（たとえばベンジル基、
フェネチル基など）、置換アラルキル基、アリール基（
たとえばフェニル基、ナフチル基など）および置換アリ
ール基を表わし、Ｒ２からＲ５までの炭素数は２０を越
えることはなく、またＲ２からＲ５の間で環を形成して
いてもよく、また同じでも異なってもよい。

ここでアルキル基、アラルキル基、アリール基のｆＲ置
換基しては、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、
アルコキシ基（たとえばメトキシ基）、７１Ｊ−ルオキ
シ基（たとえばフェノキシ基）、アシルオキシ基（たと
えばアセトキシ基）、カルボンアミド基（たとえばアセ
トアミド基）、スルホンアミド基（たとえばメチルスル
ホンアミド基）、スルファモイル基（たとえばメチルス
ルファモイル基）、ハロゲン原子（たとえばフッ素、塩
素、具素）、カルボキシ基、カルバモイル基（たとえば
メチルカルバモイル基など）、アルコキシカルボニル基
（たとえばメトキシカルボニル基など）、スルホニル基
（たとえばメチルスルホニル基）が洋げられる。この置
換基が２つ以上あるときは同じでも異なってもよい。

（ｔ）ＣａＢ６工 （ｔ）ＣｓＨｌｔ （人−μ） Ｃ１７）１３５ＣＯＯｅＮＨ，” （Ａ−７） （Ａ−ｒ） Ｃ１５Ｈ３１ＣＯＯＨ （Ａ−ｔｏ） （Ａ−７／） （Ａ−／４’） Ｈ３５Ｃ１８−ＣＢ−ＣＯＯＨ ＣＨ２−Ｃ００Ｈ （Ａ−ｉｊ） （１１）Ｈｚｓ　Ｃ１２−ＣＨ−Ｃ０ＯＨＣＨ２−Ｃ０
０Ｈ （Ａ−／Ａ） （Ａ−／ｒ） （Ａ−／？） （Ａ−Ｊｏ） （ｔ）Ｃ５ＨＩＩ （ｔ）ＣｓＨｕ （Ａ−λμ） ＣＨ３ＣＨ３ （Ａ−Ｊ　ｊ　） （Ａ−Ｊ４） Ｃ人−２７） （Ａ−コｔ） （ｔ）Ｃ５Ｈ１１ＣＯＯＨ （ｔ）ＣＢＨ１７ （Ａ−ｊＯ） （ｔ）Ｃｓ　Ｈ１１ （Ａ−３３） （Ａ−３ダ） （Ａ−３ｔ） ０ＯＨ （Ａ−ｊｊ） 本発明の化合物は乳剤層、中間層、保護層等いずれにも
含有されるが、特に還元剤またはそのプレカーサーと同
一の層中に含有されるのが好ましい。

本発明の化合物は、還元剤またはそのプレカーサーに対
して重量比で０，０／−１００倍、好ましくはｏ、ｏｒ
〜コＯ倍、より好ましくは００７〜１倍である。

本発明の化合物は単独で熱現像感光材料の構成層に用い
ることもできるし、他の油溶性添加剤の溶媒として、ま
たは他の溶性添加剤と共に公知の高沸点有機溶媒に溶解
させて用いることもできる。

すなわち本発明の化合物は層を構成する親水性コロイド
中に油性分散物として存在する。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでも
よい。

具体的には、米国特許４，５００，６２６号第５０欄、
リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年６月号９頁
〜１０頁（ＲＤ１７０２９）、特開昭６１−１０７２４
０号、同６０−２２５１７＋３号、同６０−２２８２６
７号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれもが
使用できる。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい、また粒子内部
と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤
であってもよい。また、本発明では内部潜像型乳剤と造
核剤及び／又は光カプラセとを組合わせてポジ像を得る
直接反転乳剤を使用することもできる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法行金属増感法などを単独また
は組合わせて用いることができる。これらの化学増感を
含窒素複葉環化合物の存在下で行うこともできる（特開
昭５８−１２６５２６号、同５Ｂ−２１５６４４号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換１１ｍｇないし１０　ｆｊ　７ｍ”の範囲であ
る。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有８！
金属塩を酸化剤として併用することもできる。

この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状
態もしくは接近した距離にあることが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有ｌｌ！銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有
機化合物としては、特開昭６１−１０７２４０号の（１
０）＊左下欄〜（１１）頁左上欄、米国特許４，５００
．６２６号第５２欄〜第５３欄等に記載の化合物がある
。また特願昭６０−１１３２３５号記載のフェニルプロ
ピオール酸銀などのアルキニル基を有するカルボン酸の
銀塩や、特願昭６０−９００８９号記載のアセチレン銀
も有用である。有機銀塩は２１！１以上を併用してもよ
い。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜０１ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０Ｈないし１０び／−
２が適当である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい、用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合７０シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ斗ソノー
ル色素が包含される。

具体的には、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１
４０３３５号、リサーチφディスクローツヤー誌１９７
８年６月号１２〜１３頁（ＲＤＩ７０２９）等に記載の
増感色素や、特開昭６０−１１１２３９号、特願昭６０
−１７２９６７号等に記載の熱脱色性の増感色素が挙げ
られる。

これらの増感色素は単独に用いでもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光、を実質的に吸収しない物質であって
、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい（例えば
米国特許２，９３３，３９０号、゛　　同３，６３５，
７２１号、同３，７４３．５１０号、同３，６１５，６
１３号、同３，６１５．６４１号、同３，６１７，２９
５号、同３，６３５，７２１号に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同ｗＳ４，２２５，６６６号に従ってハロゲ
ン化銀粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１０−ｅない
し１０″″２モル程度である。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤としては一
般に還元剤として公知なものの他、後述する還元性を有
する色素供与性物質（ＤＲＲ化合物）も含まれる。また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサーも
含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許４，
５００，６２６号のｔＡ４９〜５０欄、同４゜４８３．
９１４号の第３０〜３１欄、特開昭６０−１４０３３５
号の第（ｌ））〜（１８）頁、特開昭６０−１２８４３
８号、同６０−１２８４３６号、同６０−１２８４３９
号、同６０−１２８４３７号等に記載の還元剤が利用で
きる。また、特開昭５６−１３８，７３６号、同５７−
４０，２４５号、米国特許ｍ４，３３０，６１７号等に
記載されている還元剤プレカーサーも利用できる。

米国特許第３．０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

本発明に於いでは還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくはＯ０１〜１０モルで
ある。

本発明において色素供与性化合物として後述する一般式
（ＣＩＩ　）の化合物を用いる場合、還元剤としては次
の一般式（ＬＩ）または（Ｌｌｌ）で表される化合物（
これを以下電子供４庸という）を用いるの７、。、５、
。　　　′叫 Ｒ’ 式中、Ａ□およびＡ２はそれぞれ水素原子あるいは求核
試薬により脱保護可能なフェノール性水酸基の保護基を
表わす。

ここで、求核試薬としては、ＯＨｅ、Ｒｏｅ（Ｒ；アル
キル基、アリール基など）、ヒドロキサム酸アニオン類
　８０３２ｅなどのアニオン性試薬や、／まだは２級の
アミン類、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン類、アルコ
ール類、チオール類などの非共有電子対を持つ化合物が
挙げられる。

ＡＩ、Ａ２の好ましい例としては水素原子、アシル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ジア
ルキルホスホリル基、ジアルキルホスホリル基、あるい
は特開昭ｊター／り７０３７号、同！ターコ０１０！号
に開示された保護基であっても良く、また八〇、Ａ２は
可能な場合にはＲ１，Ｒ２、Ｒ３およびＲ４と互いに結
合して環を形成しても良い。またＡよ、Ａ２は共に同じ
であっても異っていても良い。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素原子、アル
キル基（置換されても良いアルキル基例えば、メチル基
、エチル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−オ
クチル基、アリルｉ、５ｅｃ−オクチル基、ｔｅｒｔ−
オクチル基、ｎ−ドデシ／Ｌ４．ｎ−はンタデシル基、
ｎ−ヘキサデシル基、ｔｅｒｔ−オクタデシル基、３−
へテサデカノイルアミノフェニルメチル基、弘−ヘキサ
デシルスルホニルアミノフェニルメチル基、λ−エトキ
シカルボニルエチル基、３−カルボキシプロピル基、Ｎ
−エチルヘキサデシルスルホニルアミノメチル基、Ｎ−
メチルドデシルスルホニルアミンエチル基）；アリール
基（置換されても良いアリール基、例えば、フェニル基
、３−ヘキサデシルオキシフエニ／＋４．ｊ−メトキシ
フェニル基、３−スルホフェニル基、！−クロロフェニ
ル基、２−力ルポキシフェニル基、３−ドデカノイルア
ミノフェニル基など）；アルキルチオ基（置換・されて
いても良いアルキルチオ基、例えばｎ−ブチルチオ基、
メチルチオ基、ｔｅｒｔ−オクチルチオ基、ｎ−ドデシ
ルチオ基、コーヒドロキシエチルチオ基、ｎ−ヘキサデ
シルチオ基、３−エトキシカルボニルプロピオチオ基な
ど）；アリールチオ基（置換されても良いアリールチオ
基例えば、フェニルチオ基、≠−クロロフェニルチオ基
、２−ｎ−オクチルオキシ−５−ｔ−ブチルフェニルチ
オ基、弘−ドデシルオキシフェニルチオ基、≠−ヘキサ
デカノイルアミノフェニルチオ基など）；スルホニル基
（置換されても良いアリールまたはアルキルスルホニル
基例えばメタンスルホニル基、ブタンスルホニルＬｐ−
）ルエンスルホニル基、クードデシルオキシフェニルス
ルホニル基、弘−アセチルアミノフェニルスルホニル基
ナト）；スルホ基；ハロゲン原子（例えばフッ素原子、
塩素原子、臭素原子、沃素原子）；シアノ基；カルバモ
イル基（置換されても良い、カルバモイル基、例えばメ
チルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、３−　
（−２、’Ａ−シーｔ−ペンチルフェニルオキシ）プロ
ピルカルバモイル基、シクロヘキシルカルバモイル基、
ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、など）；スルファモ
イル基（置換されても良いスルファモイル基。例えばジ
エチルスルファモイル基、ジ−ｎ−オクチルスルファモ
イル基、ｎ−ヘキサデシルスルファモイル基、Ｊ−ｉｓ
ｏ−へキサデカイルアミノフェニルスルファモイル基ナ
ト）；７ミド基（置換されても良いアミド基、アセタミ
ド基、１ｓｏ−ブチロイルアミノ基、弘−テトラデシル
オキシフェニルベンツアミド基、３−へキサデカメイル
アミノベンツアミド基など）；イミド基（置換されても
良いイミド基、例えばコノ・り酸イミド基、３−ラウリ
ルコノ・り酸イミド基、フタルイミド基など）；カルボ
キシル基；スルホンアミド基（置換されても良いスルホ
ンアミド基。例えば、メタンスルホンアミド基、オクタ
ンスルホンアミド基、ヘキサデカ／スルホ／アミド基、
ベンゼンスルホンアミド基、トルエンスルホンアミド基
、μｍラウリルオキシベンゼンスルホンアミド基など）
を表わす。

但し、Ｒ１−Ｒ４の合計の炭素数はｒ以上である。また
、一般式（Ｌｌ　］においてはＲ１とＲ２および／また
はＲ３とＲ４が、一般式（ＬＩＩ　）においてはＲ１と
Ｒ２、Ｒ２とＲ３および／またはＲ３とＲ４が互いに結
合して飽和あるいは不飽和の環を形成してもよい。

前記一般式（Ｌｉ３または［Ｌｎ　）で表わされる電子
供与体のなかでＲ１−Ｒ４めうち少なくとも二つが水素
原子以外の置換基であるものが好ましい。

特に好ましい化合物はＲ１とＲ２の少なくとも一方、お
よびＲ３とＲ４の少なくとも一方が水素原子以外の置換
基であるものである。

以下に一般式（Ｌｒ）または（Ｌｌｌ）で表されろ電も
のではない。

Ｈ （♂） Ｈ ＮＨＳ　Ｏ２Ｃ１６Ｈ３ａ（ｎ） （八〇 Ｈ Ｈ （Ｊｆｉ （ｔ、ｔｒ） 電子供与体の使用量は広い範囲を持つが、好ましくはポ
ジ色素供与性物質１モル尚り０．０１モル〜ｊＱモル、
特に０．１モル〜ｊモルの程度が好ましい範囲である。

またハロゲン化銀１モルに対しｏ、ｏｏｉモル〜！モル
、好ましくは０．０７モル〜／、５モルである。

本発明の好ましい態様においては前記電子供与体は電子
伝達剤もしくは伝達剤前駆体と共に用いられる。

電子伝達剤は、ハロゲン化銀によって酸化され、その酸
化体が上記電子供与体をクロス酸化する能力を有する化
合物であり、可動性のものが望ましい。

電子伝達剤はハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、コ、ｊ−ジメチルハイドロキノン等のアルキル置換
ハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロール顛、ク
ロロハイドロキノンやジクロロハイドロキノン等のハロ
ゲン置換ハイドロキノン類、メトキシハイドロキノン等
のアルコキシ置換ハイドロキノン類、メチルヒドロキシ
ナフタレン等のポリヒドロキシベンゼン誘導体がある。

更ニ、メチルガレート、アスコルビン酸、アスコルビン
酸誘導体類、Ｎ　、　Ｎ’−ジー（２−エトキシエチル
）ヒドロキシルアミン等のヒドロキシルアミン連、／−
フェニル−３−ピラゾリドン、≠−メチルーｔ−ヒドロ
キシメチル−７−フ二二ルー３−ピラゾリドン等のピラ
ゾリドン類、ｐ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミン
フェノール、ｐ−ジメチルアミンフェノール、ｐ−ピハ
リシノアミノフェノール、≠−ジメチルアミン−２，６
−シメトキシフエノール等のアミンフェノール類、Ｎ−
）ｆルール−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ。

Ｎ′　、Ｎ′−テトラメチル−ｐ−フェニレンシアミン
、グージェチルアミノーコ、乙−ジメトキシアニリン等
のフェニレンシアミン類、ピロジノヘキソースレダクト
ン、ピロジノヘキソースレダクトン等のレダクトン類、
ヒドロキシテトロン酸類等を挙げることができるが、本
発明においては特に次の一般式〔Ｘ〕で表わされる化合
物が有用である。

式中、Ｒはアリール基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３
及びＲ１４は水素原子、アルキル基又はアリール基を表
し、これらはそれぞれ同じであっても異なっていてもよ
い。

一般式〔Ｘ〕のＲで表わされるアリール基としては例え
ばフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基等を
挙げることができる。これらの基は置換されていてもよ
い。例えばノ・ロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、
アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸基、
アリール基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、プ
ルカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ウレイド基
、カルバメート基、カルバモイルオキシ基、カーボネー
ト基、カルボキシ基、アルキル基（メチル基、エチル基
、プロピル基等）等で置換されたアリール基であっても
よい。

一般式〔Ｘ〕のＲ１１，Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４で表
わされるアルキル基は、炭素数／−１０のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）
であり、これらのアルキル基は、ヒドロキシル基、アミ
ノ基等によって置換されてもよい。又、アリール基とし
ては、フェニル基、ナフチル基、キシリル基、トリル基
等を用いることができる。これらのアリール基はハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（メチル
基、エチル基、プロピル基等）、水酸基、アルコ、　　
　゛ キシ基（メトキシ基、エトキシ基等）で置換されてもよ
い。本発明のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は。

水素原子、炭素数／〜ｉｏのアルキル基、炭素数／−１
０の置換アルキル基、及びアリール基が好ましく、更に
好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基で
ある。

以下に、一般式（Ｘ）で表される化合物の具体例を示す
。

Ｃ１１゜ Ｉ ＣＩ＋２０１１ ！Ｉ ■ Ｉ Ｃ１１゜ Ｃ，Ｉｔ。

■ χ−２０ ■ １！υ ！１ ＋１ 本発明で用いる電子伝達剤前駆体とは、感光材料の使用
前の保存中においては、現像作用を有しないが、適当な
賦活剤（例えば塩基、求核剤等）或いは加熱等の作用に
よシ初めて電子伝達剤を放出することの出来る化合物で
ある。

特に本発明で使用する電子伝達剤前駆体は、電子伝達剤
の反応性官能基がブロッキング基でブロックされている
ために、現像前には電子伝達剤としての機能を有しない
が、アルカリ条件下もしくは加熱されることによりブロ
ッキング基が開裂するために電子伝達剤として機能する
ことが出来る。

本発明で使用する電子伝達剤前駆体としては、たとえば
ｌ−フェニル−３−ピラゾリジノンの２及び３−アシル
誘導体、コーアミノアルキル又はヒドロキシルアルキル
誘導体、ハイドロキノン、カテコール等の金属塩（鉛、
カドミウム、カルシウム、バリウム等）、ハイドロキノ
ンのノ・ロゲン化アシル誘導体、ハイドロキノンのオキ
サジン及びビスオキサジン誘導体、ラクトン型電子伝達
剤前駆体、４ｃ級アンモニウム基を有するＩ・イドクキ
ノン前ＩＩ　体、シクロヘキキスーλ−エン−７，≠−
ジオン戴化合物の他、電子移動反応によシミ子伝達剤を
放出する化合物、分子内求核置換反応により電子伝達剤
を放出する化合物、７タリド基でブロックされた電子伝
達剤前駆体、インドメチル基でブロックされた電子伝達
剤前駆体等を挙げることが出来る。

本発明に用いられる電子伝達剤プレカーサーは公知の化
合物であり、例えば米国特許第７６７゜７０弘号、同第
３，２≠／、り乙７号、同第３゜２≠６．り♂ｒ号、同
第３，２りよ、７７ｇ号、同第３．≠乙２，２１，１．
号、同第３．！Ｉｔ、！Ｏ４号、同第３．ｔｌ！ｒ、≠
３り号、同第３．乙！０．７≠り号、同第弘、２０り、
ｒｒｏ号、同第１１−．３３０．ｔ／７号、同第≠、３
１０．ｔ／コ号、英国特許第１　、Ｑ２３．７０／号、
同第１゜２３／、１３０号、同第１，２１♂、り２弘号
、同第１，３弘６．り２０号、特開昭５７−≠０２９ｊ
号、同６１−／／３７号、同！ｒ−／／ｌｔＯ号、同ｊ
ター／７Ｊ’≠５を号、同ｊター／１２弘μり号、同！
ター１ｒ２ｔｉ−ｔｏ号等に記載の現像薬プレカーサー
を用いることができる。

特に特開昭ｊターｉ’ｙｒ≠ｊｒ号、同ｊター／１２＋
を弘り号、同！ター／Ｊ’、２≠！Ｏ号等に記載の／−
フェニル−３−ピラゾリジノン頌の前駆体が好ましい。

本発明で使用する電子伝達剤またはその前駆体は一定の
濃度範囲で用いることができる。有用な濃度範囲は銀に
対し０．００／倍モル〜グ倍モル、特に有用な濃度範囲
としてはｏ、０／倍モル〜／倍モルである。

本発明においては、ｉｉＩ像形成物質として銀を用いる
ことがで訃る。また＾湿状態下で銀イオンが銀に還元さ
れる際、この反応に対応して、あるいは逆対応して可動
性色素を生成するか、あるいは放出する化合物、すなわ
ち色素供与性物質を含有することもできる。

本発明で使用しうる色素供与性物質の例としてはまず、
酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物（
カプラー）を挙げることができる。

このカプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーで
もよい。また、耐拡散基を脱離基に持ち、酸化カップリ
ング反応により拡散性色素を形成する２当量カプラーも
好ましい。現像薬およびカプラーの具体例はジェームズ
著「ザセオリー　オプザ７才トグラフィックプロセス」
　第４版（Ｔ、Ｈ。

Ｊａｍｅｓ　”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　ｔｈｅ
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰ　ｒｏｃｅｓｓ’″）２
９１−３３４ｇ、および３５４−３６１頁、特開昭５８
−１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−
１４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１
２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３
１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５
０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同
６０−２３４７４号、同６Ｏ−（３６２４９号等に詳し
く記載されている。

その他、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物（リサ
ーチ・ディスクロージャー誌１９７８年５月号、５４〜
５８頁等）、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素
（米国特許第４，２３５，９５７号、リサーチ中ディス
クローツヤー誌、１９７６年４月号、３０〜３２頁等）
、ロイコ色素（米国特許第３．９８５，５６５号、同４
，０２２．６１７号等）なども使用できる。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。この型の化合物は次の一般式（ＣＩ　）で表
わすことができる。

ＣＤｙｅ−Ｘ）　ｎ−Ｙ　　　（ＣＩ　）Ｄｙｅは色素
基、一時的に短波化された色素基または色素前駆体基を
表わし、Ｘは単なる結合または連結基を表わし、Ｙは画
像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応して （Ｄｙｅ−Ｘ）　ｎ−Ｙ″ｒ％表わされる化合物の拡散
性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出
されたＤｙｅと（Ｄｙｅ　　Ｘ）ｎ　　Ｙとの間に拡散
性において差を生じさせるような性質を有する基を表わ
し、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙ
ｅ−Ｘは同一で６異なっていてもよい。

一般式（ＣＩ　）で表わされる色素供与性物質の具体例
としては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分
を連結した色素現像薬が、米国特許第３．１３４，７６
４号、同第３，３６２，８１９号、同第３，５９７，２
００号、同第３，５４４，５４５号、同第３，４８２．
９７２号等に記載されている。

また、分子内求核置換反応により拡散性色素を放出させ
る物質が米国特許３，９８０．４７９号等に、インオキ
サシロン環の分子内８き換え反応により拡散性色素を放
出させる物質が特開昭４９−１１１．６２８号等に記載
されている。

また、特開昭５９−１８５３３３号に記載の、塩基の存
在下でドナーアクセプター反応を起こし拡散性色素を放
出するが、還元剤の酸化体と反応すると色素放出を実質
的に起こさなくなるような非拡散性の化合物（ＬＤＡ化
合物）も使用できる。

また、拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元
剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出する物質（
ＤＤＲカプラー）が、英国特許第１゜３３０．５２４号
、特公昭４８−３９，１６５号、英国特許第３，４４３
，９４０号等に記載されており、本発明に好ましく使用
される。

また、それ自身が還元性を持つ色素放出性化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）も考案されており、本発明に特に有利に用い
られる。その代表例は、米国特許第３．９２８．３１２
号、同第４，０５３，３１２号、同第４，０５５，４２
８号、同第４．３３　（３，３２２号、特開昭５９−６
５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９
号、同５１−１０４゜３４３号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌１７４６５号、米国特許第３，７２５，０６
２号、同第３．７２８，１１３号、同第３，４４３，９
３９号、特開昭５８−１１６，５３７号、同５７−１７
９８４０号、米国特許第４．５００＝６２６号等に記載
されている色素供与性物質である。この種の色素供与性
物質の具体例としては前述の米国特許第４．５００，６
２６号）第２２６−ｍ４４８ニ記１１の化合物を挙げる
ことができるが、なかでも前記米国特許に記載の化合物
　（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１６）〜（
１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、（
３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい。ま
た特開明暗６１−１２４９４１号の（２１）真人上欄〜
（２３）真心上欄に記載の化合物も有用である。

また、上記ＤＲＲ化合物を色素放出能力のない酸化体型
にして還元剤もしくはその前駆体と共存させ、現像後、
酸化されずに残った還元剤により還元して拡散性色素を
放出させる方式も考案されており、そこに用いられる色
素供与性物質の具体例が、特開昭５３−１１０，８２７
号、同５４−１３０．９２７号、同５Ｇ−１６４，３４
２号、同５３−３５，５３３号に記載されている。

特願昭６１−８８６２５号、同６１−８７７２１号、同
６２−３４９５４号、同６２−３４９５３号には、同様
の機構で拡散性色素を放出する色素供与性物質として、
残存する還元剤によりＮ−Ｘ結合（ここでＸｌ、を酸素
、硫黄または窒素原子を表す）がｒＭダして拡散性色素
を放出する化合物が記載されている。

この化合物は好ましくは下記一般式（ＣＩＩ　）で表さ
れるものである。

一般式（ＣＩＯ） 上記一般式（Ｃｎｌ）において、ＥＡＧは還元性物質か
ら電子を受は取る基を表わす。Ｘは窒素原子、酸素原子
または硫黄原子を表わす。Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水
素原子以外の置換基を表わす。

Ｒ１またはＲ２が＋Ｔｉｒｎ　ｅ　＋Ｔ−Ｄ　ｙ　ｅと
結合している場合には、Ｒ１またはＲ２はそれぞれ単な
る結合手または２価の置換基を表わす。またＲ１とＲ２
とは互いに結合して環を形成してもよい。

Ｔｉｍｅは、式中のＮ−Ｘ結合の開裂をひきかねとして
後続する反応を介してＤｙｅを放出する基を表わし、Ｄ
ｙｅは拡散性色素を表わす。

ｔはＱまたはｌの整数を表わす。

また、式中、実線は結合を、破線はこのうちの少なくと
も一つが結合していることを表わす。

一般式（ＣＩＩ）で表わされる化合物の中でも下記の一
般式（ＣＩ［Ｉ）で表わされる化合物が好ましい。

一般式（ＣＩＩＩ） 式中Ｒ３は窒素原子、Ｘと結合し、３ないし♂員の単環
あるいは縮合した複素環を形成するのに必要な原子群を
表わす。

その他の式の意味は一般式（ＣＩＩ）で述べたものと同
様である。

ＥＡＧとしては特願昭４　／−１，１’　Ａ　２６号１
ｆＣ記述されている基を挙げることができる。

ＥＡＧのより具体的な例をあげると、少なくとも一つの
電子吸引性基で置換されたアリール基（例ｔは弘−ニト
ロフェニル基、２−ニトロ−グーＮ−メチル−Ｎ−オク
タデシルスルファモイルフェニル基、Ｊ−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルスルファモイル−弘−二トロフェニル基、コーシア
ノー弘−オクタデシルスルホニルフェニル基、Ｊ、≠−
ジニトロフェニル基、２．ＩＩ、ｌ、−トリシアノフェ
ニル基、コーニトロー≠−Ｎ−メチルーＮ−オクタデシ
ルカルバモイルフェニル基、コーニトロー５−オクチル
チオフェニル基、コ、弘−ジメタンスルホニルフェニル
基、３ｅｔ−ジニトロフェニル基、２−りｏ　ｏ−４Ｃ
−二トローよ一メチルフェニル基、コーニトロー３．！
−ジメチルー弘−テトラデシルスルホニルフェニル基、
２．弘−ジニトロフェル基、λ−エチルカルバモイルー
弘−二トロフェニル基、２．≠−ビスードデシルスルホ
ニルーｊ−トリフルオロメチルフェニル基、コ。

３、ｔａ、ｔ、ｂ−−：ンタフルオロフェニル基、２−
アセチル−μｍニトロフェニル基、Ｘ＋＋−ジアセチル
フェニル基、２−ニトロ−’Ｊ−トＩＪフルオロメチル
フェニル基など）、 置換あるいは非置換の複素環基（例えば、λ−ピリジル
基、２−ピラジル基、！−ニトロー２−ヒリシル基、ｊ
−Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル−２−ピリジル基、≠
−ピリジル基、３．ｊ−ジシアノ−２−ピリジル基、ｊ
−ドデシルスルホニルーコーピリジル基、！−シアノー
２−ピラジル基、弘−ニトロチオフェン−２−イル基、
！−二トロー／、２−ジメチルイミダゾール−ψ−イル
基、３．ｊ−ジアセチル−２−ピリジル基、／−ドデシ
ル−！−力ルパモイルピリジニウムー２−イル基など）
、置換あるいは非置換のキノン類の基（例ｔば／、弘−
ペンゾキノンーコーイル基、！’、！、ｔ−１リメチル
ー／、弘−ペンゾキノン−２−イル基、３−メチル−ｌ
、弘−ナフトキノンーコーイル基、３，６−ジメテルー
ｊ−ヘキサデシルチオ−／ｌ≠−ベンゾキノン−λ−イ
ル基、ｊ−ペンタデシル−／、２−ベンゾキノン−弘−
イル基など）するいは１以上挙げたもののビニローブの
他に、ニトロアルカン、α−ジケト化合物などの基が挙
げられる。

一般式（〔Ｉ〕で表わされる化合物の中でさらに充分な
特性を示す例として、下記一般式（ＣＩＶ）で表わされ
る化合物をあげることが出来る。

一般式（ＣＩＶ　）。

ＥＡＧ、Ｔｉｍｅ、ｔ、Ｄｙｅ　に関しては前述した通
りである。Ｘｉは二価の連結基を表わすが、特に好まし
くは−Ｃ−あるいは一５Ｏ２−を表わす。

Ｒ４およびＲ５はそれぞれ水素原子あるいは置換可能な
基を表わすが、互いに結合して飽和あるいは不飽和の炭
素環あるいは複素環基を形成しても良い。

Ｒ４の好ましい例としては、水素原子、置換あるいは非
置換のアルキル基（メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基
、オクタデシル基、７エネチル基、カルボキシメチル基
など）、置換あるいは無置換ノアリール基（フェニル基
、３−二トロフェニル基、弘−メトキシフェニル基、μ
ｍアセチルアミノフェニル基、≠−メタンスルホニルフ
ェニル基、２、≠−ジメチルフェニル基、≠−テトラデ
シル基など）、置換あるいは非置換の複素環基（２−ピ
リジル基、コーフリル基、３−ピリジル基な−ど）Ｒ５
の好ましい例としては水素原子、置換あるいは非置換の
アルキル基（メチル基、ヒドロキシメチル基、−〇　Ｈ
２−（Ｔ　ｉｍｅ＋７−Ｄｙ　ｅ　　基など）置換ある
いは非置換のアリール基（フェニル基、亭−クロルフェ
ニル基、２−メチルフェニル基、非置換の複素環基（弘
−ピリジル基など）さらにＲ４とＲ５が環を形成し縮合
環を形成する例としては以下のものがあげられる。なお
、ここでは縮次に一％−Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ＋Ｔ−Ｄ　ｙ　
ｅについて詳述する。

ＴｉｍｅはＮ−Ｘｉ結合の開裂をひきかねとして、後続
する反応を介してＤｙｅを放出する基を表わす。ｔは０
または／を表わす。

Ｔ　ｉ　ｍ　ｅで表わされる基は種々公知であり、例え
ば特開昭４／−／弘７２弘≠号（ｊ）頁〜（６）頁、同
！、／−２３ｔに’Ａり号＜ｉｒ＞頁〜（／４＝）頁に
記載の基が挙げられる。

以下に本発明に用いる色素供与性化合物のうちポジ応答
型の化合物の例を掲げる。

５Ｏ２ ２≠ 、ＡＶＰＣＨ３ （−″１２Ｈ２５ 色素供与性化合物の使用量は任意であるが、通常０．０
５ミリモル／ｍ”（好ましくは０．１ミリモル／ｍ２）
〜３ミリモル／醜２の範囲で用いられる。

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２゜３２２．０２
７号記載の方法などの公知の方法により感光要素の層中
に導入することがでさる。この場合には、特開昭５９−
８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７
８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８
４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４
５７号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応
じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して
、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質１ｆｊ
に対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９−
１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。

本発明においては熱現像感光材料に現像の活性化と同時
に画像の安定化を図る化合物を用いることができる。好
ましく用いられる具体的化合物については米国特許第４
，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている
。

本発明においでは種々のカプリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としでは、リサーチ・
ディスクロージャー誌１９７８年１２月号第２４〜２５
真に記載のアゾール類やアｖイ＞ダン類、＋ｙｒＩｇ昭
５９−１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類お
よびリンＩｌ！類、あるいは特開昭５９−１１１６３６
号記載のノルカプト化合物およびその金属塩、特願昭６
０−２２８コロ７号に記載されているアセチレン化合物
類などが用偽られる。

本発明においては、熱現像感光材料に必要に応じて１偉
調色剤を含有することができる。有効な調色剤の具体例
については特開昭４／−／＄７ＪａＳ号（コ瞑）真心上
欄〜左下欄に記載の化合物がある。

本発明では、現像抑制剤またはその前駆体を用いること
ができる。％に前記の酸化型ＤＲＲ化合物や一般式（Ｃ
ＩＩ）の色素供与性化合物を用いる場合には、一般式（
Ｃπ）のＤｙｅ　　を現像抑制剤の基（ＡＰ）Ｋ代えた
ポジ型の現像抑制剤放出剤前駆体を用いることが好まし
い。仁のポジ型の現像抑制剤前駆体については特願昭６
７一コｒ７４１！！号等に記載されてｈる。これらの現
像抑制剤もしくは現像抑制剤前駆体の添加により、カブ
リがよシ一層減少し、１偉識別能力が一層向上する。

現像抑制剤または現像抑制剤前駆体の添加量は銀１モル
当り１ｘｌＯ−５〜ｌＯモル、特にｌ×ｌ０−３〜７モ
ル程度が好ましい。また色素供与性化合物／　−％　／
Ｉ／当り１ｘｉｏ−”　〜１ｘｉｏ”＊ル、＃に／Ｘ１
０−”〜１０モル程度とすることが好ましい。

現像抑制剤（λＦ）の例としては、ヘテロ環に結合する
メルカプト基を有する化合物、例えば、置換あるいは非
置換のメルカプトアゾール類（具体的には／−フェニル
−！−メルカプトテトラゾール、ｔ−（ｇ−カルボキシ
フェニル）−７−メルカプトテトラゾール、／−（Ｊ−
ヒドロキシフェニル）−！−メルカプトテトラゾール、
／−（参−スルホフェニル）−！−メルカプトテトラゾ
ール、１−（３−スルホフェール）−！−メルカプトテ
トラゾール、／−（Ｓ−スル７アモイルフエニル）−！
−メルカプトテトラゾール、／−（３−ヘキサノイルア
ミノフェニル）−！−メルカプトテトラゾール、ｌ−エ
チル−！−メルカプトテトラゾール、／−（Ｊ−カルボ
キン、エチル）−１−メルカプトテトラゾール、−−メ
チルチオ−よ−メルカプト−７，３，≠−チアジアゾー
ル、λ−（２−カルポキンルエチルチオ）−ｊ−メルカ
ゾトー／、Ｊ、弘−テアジアゾール、３−メチル−≠−
フェニルー！−メルカプトー／、２，４Ｌ−トリアゾー
ル、２−（２−ジメチルアミンエチルチオ）−よ−メル
カプト−／、３．Ｉｔ−チアシアソール、／−（ｐ−ｎ
−へキシルカルバモイルフェニル）−コーメルカブトイ
ミダゾール、３−アセチルアミノ−グーメチル−！°−
メルカプトー／、Ｊ、４Ｚ−トリアゾール、λ−メルカ
プトベンツオキサゾール、コーメルカブトベンツイミダ
ゾール、λ−メルカプトベンゾチアゾール、コーメルカ
ブト−６−二トロ−／、３−ベンツオキサゾール、１−
（／−ナフチル）−よ−メルカプトテトラゾール、コー
フェニルー！−メルカーｆ’ト−ｙ。

３、≠−オキサジアゾール、１−（３−（Ｊ−メチルウ
レイド）フェニル）−よ−メルカプトテトラソール、ｔ
−（≠−ニトロフェニル）−ｔ−メルカプトテトラゾー
ル、１−（２−エチルヘキサノイルアミン）−２−メル
カプトベンツイミダゾ−ルナど）、置換あるいは非置換
のメルカプトアザインデン類（具体的には、２−メチル
−≠−メルカプトー／、Ｊ、Ｊａ、７−テトラザインデ
ン、６−メチル−！−ベンジルー弘−メルカフトー／。

！、！ａ、７−チトラザインデン、乙−フェニル、−μ
ｍメルカプトテトラザインデン、≠、乙−ジメチルー２
−メルカプト−／、３．３ａ、７−テトラザインデンな
ど）、置換あるいは非置換のメルカプトピリミジン類（
具体的には２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト
−≠−ヅメチル−６−ヒドロキシピリミジンコーメルカ
ブトー≠−プロピルピリミジンなど）などがある。イミ
ノ銀生成可能なペテロ環化合物、例えば置換あるいは非
置換のベンゾトリアゾール類（具体的には、ベンゾトリ
アゾール、！−二）ｏベンゾトリアノール、！−メチル
ベンゾトリアゾール、！、乙−ジクロルペンツトリアゾ
ール、ｒ−−７”ロモベンゾトリアゾール、ｊ−メトキ
シベンゾトリアゾール、！−アセチルアミノベンゾトリ
アゾール、ｊ−ｎ−ブチルベンゾトリアゾール、！−二
トロー乙−クロルベンゾトリアゾール、！、６−シメチ
ルベンゾトリアゾール、弘、ｊ、４．７−テトラクロル
ベンゾトリアゾールなど）、置換あるいは非置換のイン
ダゾール類（具体的にはインダゾール、！−二トロイン
ダゾール、３−ニドａイ／ダゾール、３−クロ゛ルー！
−二トロインタソール、３−シアノインダゾール、３−
ｎ−ブチルカルバモイルインタソール、ｊ−二トロー３
−メタンスルホニルインダゾールなど）、置換あるいは
非置換のベンツイミダゾール類（具体的には、！−二ト
ロペンツイミダゾール、≠−ニトロベンツイミダゾール
、ｊ、Ｇ−ジクロベンツイミダゾール、ｔ　−シアノ−
６−クロルベンツイミダゾール、ｊ−トリフルオルメチ
ル−６−クロルペンツイミノ”ソールなど）などがあげ
られる。また現像抑制剤は現［象処理工程において酸化
還元反応に続く反応により、１→−吟→→ｉ−の一酸化
還元母核から放出された後、現像抑制を有す化合物とな
り、更にそれが、実質的に現像抑制を有しないか、ある
いは著しく減少した化合物に変化するものであっても良
い。

具体的に［／−（Ｊ−フェノキシカルボニルフェニル）
−よ−メルカプトテトラゾール、／−（４Ｌ−フェノキ
シカルボニルフェニル）ｒ−メルカプトテトラゾール、
／−（３−マレインイミドフェニル）よ−メルカプトテ
トラゾール、！−（フェノキシカルボニル）ベンゾトリ
アゾール、！−（ｐ−シアノフェノキシカルボニル）ベ
ンゾトリアゾール、λ−フェノキシカルボニルメチルチ
オ−ターメルカプ）−／、３．４１−チアジアゾール、
！−二トロー３−フエノキシ力ルホ゛ニルインダゾール
、ｊ−フェノキシカルボニル−２−メルカプトベンツイ
ミダゾール、ｊ−（２，３−・ジクロルプロピルオキシ
カルボニル）ベンゾトリアゾールオーペンジルオキシ力
ルポニルベンソトリアゾール、１−（ブチルカルバモイ
ルメトキシカルボニル）ベンツトリアゾール、！−（）
）キシカルボニルメトキシカルボニル）ベンシトｌ）ア
ゾール　／−（ｇ−ベンゾイルオキシフェニル）−よ−
メルカプトテトラゾール、ｊ−（，２−メタンスルホニ
ルエトキシカルボニル）−λ−メルカプトヘンゾチアゾ
ール、／−（弘−＜２−クロルエトキシカルボ゛ニル）
フェニル）−コーメルカブトイミダゾール、ｕ−［Ｊ−
（チオフエンーコーイルカルボニル）フロビルコチオ−
よ一メルカプトー／　、　Ｊ　、ψ−チアジアゾール、
！−シンナモイルアミノベンツトリアゾール、／−（Ｊ
−ビニル力ルゼニルフェニル）−よ−メルカプトテトラ
ゾール、ｊ−スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール
、ｊ−（≠−スクシンイミドフェニル）−！−メルカプ
トー／、ｊ、４！−オキサジアゾール、３（≠−（イ／
シー／、２−インチアゾール−３−オキｌ−ｔ、ｔ−ジ
オキシ−２−イル）フェニル）−よ−メルカプト−≠−
メチルー／、２．μ−トリアゾール、６−フエツキシカ
ルボニルーコーメルカブトベンツオキサゾールなどがＭ
られる。

これら現像抑制剤は、現像抑制をもたらす部位（−８Ｈ
のＳ原子、イミノ基のＮ原子など）を介してＴｉｍｅま
たはＲ１、Ｒ２、Ｒ３もしくはＥＡＧと結合する。

現像抑制剤前駆体の具体例を示す。

ＡＦ−／ ＡＦ−２ ＡＦ−Ｊ ＡＦ−弘 ＡＦ−ｊ ＡＦ−１ ＡＦ−７ ＡＦ−ｆ ’　　ＡＦ−タ ＡＦ−１０ ＡＦ−／／ ＡＦ−／３ ＣＯＮＨＣ１６Ｈ３３ イエロー、マゼンタ、シアンの３ｙＸ色を用いて色度図
内の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれ
ぞれ異なるスはクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀
乳剤層を有する感光要素を用いればよい。例えば背感層
、緑感層、赤感層の３層の組み合かせ、緑感層、赤感層
、赤外感光層の組み合わせなどがある。これらの各感光
層は必要に応じて一層以上に分割してもよい。

必要に応じて熱現像感光材料用として知られている各種
添加剤や、感光層以外の層、例えば保護層、中間層、帯
電防止層、ハレーション防止層、色素固定要素との剥離
を容易にするための剥離層、マット層などを有すること
ができる。各種添加剤としては、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌１９７１年を月号９頁〜ｌ！員、特開昭４７
−４１２ｊ６号などに記載されている可塑型、マット剤
、鮮鋭度改良用染料、ハレーション防止染料、界面活性
剤、螢光増白剤、スベリ防止剤、酸化防止剤。

退色防止剤などの添加剤がある。

特に保護層には、接着防止のために有機、無機のマット
剤を含ませるのが通常である。また、この保護層には媒
染剤、紫外線吸収剤を含ませてもよい。保護層、中間層
はそれぞれ２層以上から構成されていてもよい。

また、中間層には退色防止や混色防止のための還元剤や
、紫外線吸収剤、二酸化チタンなどの白色顔料を含ませ
てもよい。白色顔料は感度を向上させる目的で中間層の
みならず乳剤層に添加してもよい。

受像要素（以下、色素固定要素という）には必要に応じ
て、保護層、剥離層、カール防止層などの補助層を設け
ることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。上記層の１つまた
は複数の層には、親水性熱溶剤、可塑剤、退色防止剤、
ＵＶ吸収剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安
定性を増加させるための分散状ビニル化合物、界面活性
剤、螢光増白剤等を含ませてもよい。また、特に少量の
水に存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシステム
においては、色素固定要素に後述する塩基及び／又は塩
基プレカーサーを含有させるのが感光要素の保存性を高
める意味で好ましい。これらの添加剤の具体例は特開昭
Ａ／−１１２ｊｔ号の（２４ｃ）〜（３２）頁に記載さ
れている。

熱現像ｉ龜＝感光材料の感光要素及び／又は色素固定要
素には画像形成促進剤を用いることができる。画像形成
促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進
１色素供与性物質からΩ色素の生成または色素の分解あ
るいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光材
料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能があ
り、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサ
ー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤
、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合
物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複
合機能を有しておシ、上記の促進効果のいくつかを合せ
持つのが常である。これらの詳細については特開昭６７
−タ３≠よ１号に記載されている。

この他にも塩基を発生させる方法が各種あり、その方法
に使用される化合物はいずれも塩基プレカーサーとして
有用である。例えば、特開昭６０−、／６り５ｒｓ−ｔ
ｉ）；ｔ＜記載されている難溶性金属化合物およびとの
難溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応し
うる化合物（錯形成化合物という）の混合によシ塩基を
発生させる方法や、特開昭４Ｏ−Ｊｊλｕに’／号に記
載されている・電解により塩基を発生させる方法などが
ある。

特に前者の方法は効果的である。難溶性金属化合物とし
ては亜鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウムなどの
炭酸塩、水酸化物、酸化物等が挙げられる。また、錯形
成化合物については、例えばニー・イー・マーチル・ア
ール・エム・スミス（Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ、Ｒ，Ｍ
、Ｓｍ１ｔｈ）共著、「クリティカル・スタビリテイ・
コンスタンツ（Ｃｒｉｔｉｃａｌ　　５ｔａｂｉｌｉｔ
ｙ　　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ）Ｊ、第弘巻と第５巻、プレ
ナム・プレス（ＰｌｅｎｕｍＰｒｅｓｓ　）に詳説され
ている。具体的にはアミノカルボン酸類、イミノジ酢酸
類、ピリジルカルボン酸類、アミノリン酸類、カルボン
酸類（モノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸類およびさら
に７オスフオノ、ヒドロキシ、オキソ、エステル、アミ
ド、アルコキシ、メルカプト、アルキルチオ、フォスフ
イノなどの置換基を持つ化合物）、ヒドロキサム酸類、
ポリアクリレート類、ポリリン酸類などとアルカリ金属
、グアニジン類、アミジン類もしくはμ級アンモニウム
塩等との塩が挙げられる。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光要素と色
素固定要素に別々に添加するのが有利である。

熱現像−−−感光材料の感光要素及び／又は色素固定要
素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に対し
、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用い
ることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる（例えば特開昭ｔＯ−１０
１１３７号、同ｔｏ−／タコタ３り号、同６Ｑ−コＪ（
１）／ＪＪ号または同１．０−２３０／、３≠号に記載
の化合物など）。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり、例えば特開昭＆／−１７♂ｊ／号、同６１−
／μ７２弘弘号、同６／−／２１７り弘号、同ｔ／−／
ｒ！７１Ａ３号、同＆／−／Ｊ’２０３？号、同４／−
／ｒ！７４＃号、同Ｊ／−／を弘ｊ３り号、同４／−／
Ｉｌ’！弘り号、同６／−Ｊ’ＪｔＪ２号に記載の化合
物である。

熱現像−ミー感光材料の感光要素及び／又は色素固定要
素のバインダーには親水性のものを用いることができる
。親水性バインダーとしては、透明が半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体等のタンパク質、セルロース誘導体や、デンプン、
アラビヤゴム等の多糖頌のような天然物質と、ポリビニ
ルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリ
ビニル化合物のような合成重合物質を含む。また、ラテ
ックスの形で用いられ、写真材料の寸度安定性を増加さ
せる分散状ビニル化合物も使用できる。

これらのバインダーは単独であるいは組合わせて用いる
ことができる。

本発明においてバインダーは１ｒｒＬ２あだシλ・０ｇ
以下の塗布量であシ、好ましくは１０ｇ以下さらに好ま
しくは７ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー／ｇに対して溶媒／ＣＣ以下、好ましくはＯ１
！（支）以下、さらに好ましくは０　、３ＣＣ以下が適
当である。

感光要素及び／又は色素固定要素の構成層（写真乳剤層
、色素固定層など）には無機または有機の硬膜剤を含有
してよい。

硬膜剤の具体例は、特開昭Ａ／−／１７７２≠≠号（，
１）〜（２よ）頁や特開昭ｊター／！；７Ａ３乙号第（
３Ｌｒ）頁に記載のものが挙げられ、これらは単独また
は組合わせて用いることができる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させてもよい。親水性熱溶剤は感光要素、色
素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵さ
せてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中間層、保護
層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定層および／
またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい。親水性熱
溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、ス
ルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム類
その他の複素環類がある。また、色素移動を促進するた
めに、高沸点有機溶媒を感光要素及び／又は色素固定要
素に含有させておいてもよい。

感光要素及び／又は色素固定要素に使用される支持体は
、処理温度に耐えることのできるものである。一般的な
支持体としては、ガラス、紙１重合体フィルム、金属お
よびその類似体が用いられるばかシでなく、特開昭Ａ／
−／弘７２≠参号（２よ）頁に支持体として記載されて
いるものが使用できる。

感光要素及び／又は色素固定要素は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。抵
抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利用
する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機物
薄膜を利用する方法とがある。これらの方法に利用でき
る材料は、特開昭６１−２２１３３号等に記載のものを
利用できる。

熱現像感光層、保護層、中間層、下塗層、パック層、色
素固定層その他の層の塗布法は米国特許弘、６００　、
ｊ２６号の第ｊ！〜ｊ−ｊ欄に記載の方法が適用できる
。

感光要素へ画像を記録するための画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。一般
には、通常のカラープリントに使われる光源、例えばタ
ングステンランプ、水銀燈、ヨードランプなどのハロゲ
ンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、ＣＲＴ光源
、発光ダイオード責ＬＥＤ）等、特開昭ｊ／−／≠７２
参参号や米国特許４４　、！００．４Ｊ４号の第ｊＡ欄
に記載の光源を用いることができる。

熱現像と色素の転写の工程は、それぞれ独立であっても
よいし、同時であってもよい。また、一工程のなかで現
像にひきつずき転写が行なわれるという意味で連続であ
ってもよい。

例えば、（１）感光要素に画像露光し、加熱したあと、
色素固定要素を重ねて、必要に応じて加熱して可動性色
素を色素固定要素に転写する方法、（２）感光要素を画
像露光し、色素固定要素を重ねて加熱する方法がある。

上記（１）、（２）の方法は実質的に水が存在しない状
態で実施することもできるし、微量の水の存在下で行う
こともできる。

熱現像工程での加熱温度は、約ｊＯ’ｃ〜約２ｔｏＣで
現像可能であるが、特に約ｒｏ　０ｃ〜約／ｆ’（’が
有用である。微量の水の存在下で加熱する場合は加熱温
度の上限は沸点以下である。転写工程を熱現像工程終了
後に行う場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程に
おける温度から室温の範囲で転写可能であるが、特に３
００６以上で熱現像工程における温度よりも約１００Ｃ
低い温度までがより好ましい。

好ましい画像形成方法は、画像露光後または画像露光と
同時に微量の水ならびに塩基及び／又は塩基プレカーサ
ー′の存在下で加熱し、現像と同時に銀画像に逆対応す
る部分において生成した拡散性色素を色素固定層に移す
ものである。この方法によれば、拡散性色素の生成ない
し放出反応が極めて速く進行し、拡散性色素の色素固定
層への移動も速やかに進行するので、高温度の色画像が
短時間で得られる。

この態様で使用する水の量は、感光要素及び色素固定要
素の全塗布膜の重量の少なくとも０．１倍、好ましくは
０．１倍以上で該全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶
媒の重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する
溶媒の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）とい
う少量でよい。

膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがありこれを避けるには感光
要素と色素固定要素の全塗布膜厚の最大膨潤時の体積の
相当する水の量以下が好ましい。具体的には感光要素と
色素固定要素の合計の面積ｌ平方メートル当たＦ）１ｇ
−１０ｇ、特に−ｇ〜３５ｇ、更には３ｇ−コｊｇの範
囲が好ましい。

この態様において用いる塩基及び／又は塩基プレカーサ
ーは感光要素にも色素固定要素にも内蔵できる。また水
に溶解させて供給することもできる。

上記の態様では、画像形成反応系に、塩基プレカーサー
として、水に難溶性の塩基性金属化合物とこの難溶性金
属化合物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成
反応しうる化合物を含有させ、加熱時にこれらの２つの
化合物の反応によシ系のｐＨを上昇させるのが好ましい
。ここで画像反応系とは、画像形成反応が起こる領域を
意味する。具体的には感光要素と色素固定要素の両方の
要素に属する層が挙げられる。２つ以上の層が存在する
場合には、そのいずれの層でもよい。

難溶性金属化合物と錯形成化合物は、現像処理までに反
応するのを防止するために、少なくとも別層に添加する
必要がある。例えば、感光要素と色素固定要素とが同一
支持体上に設けられているいわゆるモノシート材料では
、上記両者の添加層を別層とし、更に間に１層以上の層
を介在させるのがよい。また、よシ好ましい形態は、難
溶性金属化合物と錯形成化合物をそれぞれ別の支持体上
に設けた層に含有させるものである。例えば、難溶性金
属化合物を感光要素に、錯形成化合物を感光要素とは別
の支持体を持つ色素固定要素に含有させるのが好ましい
。錯形成化合物は、共存させろ水の中に溶解させて供給
してもよい。難溶性金属化合物は特開昭！ｔ−／７グー
／７弘、同ｊ３−１０．２７ＪＪ号などに記載の方法で
調整された微粒子分散物として含有させるのが望ましく
、その平均粒子サイズは５０ミクロン以下、特にｊミク
ロン以下が好ましい。難溶性金属化合物が感光要素の感
光層、中間層、保護層などのどの層に添加してもよく、
２層以上に分割して添加してもよい。

難溶性金属化合物または錯形成化合物を支持体上の層に
含有させる場合の添加量は、化合物様、難溶性金属化合
物の粒子サイズ、錯形成反応速度などに依存するが、各
々塗布膜を重量に換算して６０１４量パーセント以下で
用いるのが適当であり更に好ましくはｏ、ｏｉ重量パー
セントから弘Ｏ重量ノξ−セントの範囲が有用である。

また、錯形成化合物を水の中に溶解して供給する場合に
は、／リットル当たＦ）０．００３ｍｏｌからｊｍｏｌ
。

特にＯ，Ｏｊｍｏｌから２ｍｏｌの濃度が好ましい。更
に、本発明において反応系の錯形成化合物の含有量は難
溶性化合物の含有量に対してモル比でｌ／１０Ｏ倍から
１００倍、特にｔ　／　／　ｏ倍から２０倍が好ましい
。

感光層または色素固定層に水を付与する方法としては、
例えば、特開昭４／−／’ｔ７２≠≠号の（２ｚ）頁に
記載の方法がある。

現像および／または転写工程における加熱手段としては
、熱板、アイロン、熱ローラーなどの特開昭ｔ／−１１
１７２４Ａ≠号の（コロ）〜（２７）頁に記載の手段が
ある。また、感光要素及び／又は色素固定要素に、グラ
ファイト、カーボンブラック、金属等の導電性材料の層
を重ねて施しておき、この導電性層に電流を通じ、直接
的に加熱するようにしてもよい。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭ｔ／−／１１７
２１Ａ弘号の（２７）頁に記載の方法が適用できる。

熱現像カラー感光材料の処理には種々の熱現像装置のい
ずれもが使用できる。例えば、特開昭ｊターフ５２≠７
号、同ｊター／７７ｊｌＡ７号、同！１？−／ｌ’／Ｊ
！！号、同６０−１１’？ｊ１号、実願昭６０−／／４
７３≠号等に記載されている装置などがこのましく使用
される。

実施例／ 第１層用の乳剤の作シ方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７！０Ｃに
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液１ｐ００ｍｌと硝酸水溶液（水ｔ００ｒ
ｎｌに硝酸銀００５２モルを溶解させたもの）を同時に
≠Ｏ分間にわたって等流量で添加した。このようにして
平均粒子サイズ０゜３ｊμの単分散立方体塩臭化銀乳剤
（臭素ｒＯモル係）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウムよｍりと弘−ヒドロキ
シ−６−メチル−／、３．３ａ、７−テトラザインデン
２０１１Ｉ９を添加してｔｏ　０ｃで化学増感を行なっ
た。乳剤の収量は１．００ｇであった。

次に第３層用の乳剤の作シ方についてのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００−中にゼ
ラチン２０１と塩化ナトリウム３ｔを含み７ｊ”ＣｌＩ
Ｃ保温し九もの）Ｋ塩化ナトリウムと臭化カリウムを含
有している水溶液４００ｍと硝酸銀水溶液（水４００ｍ
１に硝酸銀０．２９モルを溶解させたもの）と以下の色
素溶液（Ｉ）とを、同時に４ＡＯ分にわたって等流量で
添加した。このようにして平均粒子サイズ０．３３μの
色素を吸着させた単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素ｔｏ
モルＳ）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム！■とび一ヒドロキシ
ー４−メチルー／、ｊ、Ｊａ、？−テトラザインデン２
０Ｍ９を添加してｔｏ”ｃで化学増感を行なった。乳剤
の収量はｔｏｏｔであった。

色素溶液（Ｉ） メタノール　　　　　　　　　　　　μ００ｘ１次に第
３層用の乳剤の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００−中にゼ
ラチン２０ｆとアンモニウムを溶解させ３０°Ｃに保温
したもの）Ｋ沃化カリウムと臭化カリウムを含有してい
る水溶液１ｏｏｏ−と硝酸銀水溶液（水／　０００ｍＫ
硝酸銀Ｉモルを溶解させたもの）を同時ＫｐＡ、を一定
に保ちつつ添加した。このようにして平均粒子サイズＯ
０！μの単分散八面体沃臭化銀乳剤（沃素！モル慢）を
調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（嬰水塩）ｊ〜とチオ硫酸ナトリ
ウム２ｆを添加してｔｏｏｃで金および硫黄増感を施し
た。乳剤の収量は／に４であった。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

イエローの色素供与性物質（り７）をｉｖｙ、電子供与
体（還元剤）　（／／）を９ｆ、トリシクロへキシルフ
ォスフェートを５Ｐ？秤量し、シクロヘキサノン４１１
１ｄを加え、約ｔｏ”ｃＫ加熱溶解させ、均一な溶液と
した。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０４溶液１ｏｏ
ｆおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム／、Ｉ
ｆとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１
１００００ｒｐ　で分散した。この分散液をイエローの
色素供与性物質の分散物という。

マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイエ
ローの色素供与性物質の分散物と同様ｋ。

マゼンタの色素供与性物質＜ａｔ＞　、またはシアンの
色素供与性物質（ダタ）を使って作った。

これらＫより、表／に示す多層構成のカラー感光材料１
０／を作った。

さらに感光材料１０／で色素供与性物質と電子供与体の
ゼラチン分散物を作るのに用いた高沸点溶媒（）リシク
ロへキシルフォスフェート）Ｋ代えて本発明の化合物（
Ａ−２）、（Ａ−１’）、（Ａ−ｔ）及び（Ａ−Ｊ４）
をそれぞれ同重量使用した以外は感光材料１０１と全く
同様の構成のカラー感光材料１０コ、ＩＯＪ％ｌＯμ及
びｉｏｚを作成した。

また高沸点溶媒を除いて調製した色素供与性物質と電子
供与休めゼラチン分散物を用いて同様にカラー感光材料
ｉｏｔを作成したが、感光材料１０１の塗布膜中に色材
の凝集物が発生した。

次に色素固定材料の作シ方について述べる。

ゼラチンｊｊ？、下記構造の媒染剤１３０？とピコリン
酸グアニジンｔｏりとを１ｓｏｏｘｔの水に溶解し、ポ
リエチレンでラミネートした紙支持体上に≠！μｍのウ
ェット膜厚となるように塗布した後、乾燥した。

媒染剤 更にこの上にゼラチン３ｊｔ、硬膜剤１．コービス（ビ
ニルスルフォニルアセトアミド）エタン／、０！ｔをＩ
　００ｎｌの水に溶解した液を７７μｍのウェット膜厚
となるように塗布乾燥し、色素固定材料を作った。

上記多層構成のカラー感光材料ｉｏｌ、１ｏｚＫタング
ステンを球を用い、連続的に濃度が変化しているＢ％Ｇ
、　Ｒ及びグレーの色分解フィルターを通して２０００
ルクスで７秒間露光した。

この露光ずみのカラー感光材料の乳剤面に／ｊｍｌ／ｍ
２の水をワイアーパーで供給し、その後色素固定材料と
膜面が接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度がｒｒｏｃとなるように温度調節し九
ヒートローラーを用い、１０秒間加熱した。次に色素固
定材料を感光材料から引きはがすと、色素固定材料上に
Ｂ、Ｇ、Ｒ及びグレーの色分解フィルターに対応してブ
ルー、グリーン、レッド、グレーの鮮明な儂が得られ九
。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色の最高濃
度（１）ｍａｘ　）、最小濃度（Ｄｍｉｎ）を測定した
結果を表２に示す。

また、これらのカラー感光材料をｇｔ’ｃ、相対湿度ｔ
ｏｎの条件で１週間保存した後に同様に処利した結果も
表２に示す。

本発明の化合物を用いることにより感光材料の経時安定
性が改良されることがわかった。

実施例− 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
を順次塗布し感光材料コ０／を調製した。

（Ｉ） を含む背恩層 （Ｉｔ） ｒａ）Ｊ、ｊ−ジ（ｔａｒｔ−ペンタデシル）ヒトを含
む中間層 （ＩＩＩ） を含む緑感層 （■）　　（ＩＩ）と同じ中間層 （Ｖ） を含む緑感層 （Ｗ） を含む保ＷＩ層 さらに、感光材料コｏｉで第（Ｉ）４、第（ＩＩＩ）層
、第（Ｖ）ＭＫ用いたトリ（シクロヘキシル）フォスフ
ェートの代わりに本発明の化合物（Ａ−り、（Ａ　−６
）、（Ａ、−３ｏ　）及び（Ａ−Ｊｊ）を用いた以外は
感光材料コｏｉと全く同様の構成の感光材料コＯコ１．
２０３、−〇４！及びコ０！を作成した。

色素供与性物質 （Ｙ−／） Ｃ４Ｈｇ（ｔ） （Ｍ−／） （Ｃ−／） 内部潜偉型乳剤の調整法を以下に示す。

臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液を臭化カリウム
を含むゼラチン水溶液（水７００−中にゼラチンｊ　Ｏ
ｆ、臭化カリウムｔ？を含む）中に激しく攪拌しなから
７！０Ｃで６０分間要して同時に混合することにより臭
化銀乳剤を得た。添加中のｐＡｇはｒ、ｒに保った。

沈澱を行う前（同時混合する前）Ｋゼラチン水溶液にハ
ロゲン化鋼溶剤として銀１モルあたりＯ１を添加した。

沈澱が終了すると平均粒子径がｏ、ｒμｍの粒子サイズ
の揃った八面体臭化銀結晶が生成した。

この臭化銀粒子につぎに銀１モルあたりチオ硫酸ナトリ
ウム（ｊ水塩）μ、　ｒＷＩｙおよび堪化金酸（μ水塩
）コ、μ■を加え７！０Ｃでｔｏ分間加熱することＫよ
り化学増感処理を行なった。このようにして化学増感を
施したコア臭化銀乳剤にコア粒子形成時と同じｐＡｇで
臭化カリウムと硝酸銀の水溶液を４Ａ！分間かけて同時
混合添加を行ないコア／シェル乳斉１を沈澱させ、さら
に酸化剤として過酸化水素を錯１モルあたり一、！２加
えて７！０Ｃで！分間加熱したあと水洗して平均粒子径
１μｍの八面体臭化銀乳剤を得た。

次にこの内部潜傷型コア／シェル臭化銀乳剤に銀１モル
あたりチオ硫酸ナトリウム（！水塩）０゜７、ｔＷｌ！
およびポリ（Ｎ−ビニルピロリドｙ　）　ｘ　。

岬を加えｔｏｏｃで６０分間加熱し粒子表面の化学増感
を行なった。

なおコア部の粒子形成のために銀０．３ｔモルを添加し
、シェル部の形成のために銀０．３μモルを添加した。

゛この内部潜傷型乳剤に塗布液調製時下記増感色素Ｓ−
／　（０，ｊｌａＰ／ｍ２　’）およびＳ−コ（ｌ。

０キ７ｍ２’）を加えた。

Ｓ−／ （ＣＨ２）３　ＳＯａ　Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３Ｓ−２ 調製 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液を銀ｌラチン水
溶液に激しく攪拌しながら７ｊ０Ｃで１０分を要して同
時に添加し平均粒径がＯ０ａμｍの八面体単分散臭化銀
乳剤を得た。

この乳剤に銀１モルあたりそれぞれｊｊ９のチオ硫酸す
）　ＩＪウム（ｊ水塩）および塩化金酸（４Ｃ水塩）を
加え、７７”Ｃで１０分間加熱することＫより化学増感
処理を行なった。こうして得九臭化鎖粒子をコアとして
コア粒子形成時と同じ沈澱環境でさらにａＯ分間臭化カ
リウムと硝酸銀を添加することＫより、最終的に平均粒
子径０．７μｍの八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤
を得た。

水洗・脱塩後との乳剤に銀７モルあたシそれぞれｉ、ｚ
ｔｘｑ量のチオ硫酸す）　ＩＪウムおよび塩化金酸（ダ
水塩）を加えｔｏｏＣで６０分加熱して化学増感処理を
行ない内部潜傷型乳剤を得た。

緑感層用に使用する場合は、塗布液調製時この乳剤に下
記増感色ａｓｓ−Ｊ　（０，ｕｔｒｑ／ｍ２　）および
Ｓ−ｕ　（０，３１１９／ｍ２）を加えた。

赤感層用に使用する場合は、塗布液調製時この乳剤に下
記増感色素Ｂ−ｚ（ｏ、ａｒｒｑ／ｍ２　）を加えた。

Ｓ−を 色素固定材料は実施例Ｉのものを用いた。

上記感光材料にウェッジを通して儂様露光を与えた後、
スプレーにより感光材料に水をｌコ―／ｍ２供給し、次
いで色素固定材料と重ねた後、感光材料の透明支持体側
より２ルツクスの白色光で１０秒間全面露光を行なった
。これを膜の温度がｒｏｏＣＫなるように加熱したロー
ラーの間に通し、−０秒間加熱し九後、色素固定材料を
感光材料より引きはがしたところ、鮮明なポジの色儂を
得ることができた。

センシトメトリーにより得られた結果を表−３に示す。

また、これらの感光材料をａｚｏｃ、相対湿度６０％の
条件で１週間保存した後に同様に処理した結果も表−３
に示す。

本発明の化合物を用いることにより感光材料の経時安定
性が改良されることがわかった。

実施例３ 実施例１のカラー感光材料１０／と同じ乳剤、色素供与
性物質、電子供与体を用いて表μに示す構成の多層構成
のカラー感光材料３０１を作った。

なお有機銀塩乳剤は以下のようにして調整した。

ゼラチン−０２とμｍｍアセチルアミノフェニルプロピ
オール！、り２を０．／％水酸化ナトリウム水溶液／　
０００−とエタノールコｏｏｒｎｌに溶解し念。この溶
液を４ｔ００Ｃに保ち攪拌した。この溶液に硝酸銀μ、
！２を水コ００ｒｔｔｌＫ溶解した液を１分間で加えた
。次いで沈降法によシ過剰の塩を除去した。その後ｐ）
１を６．３に合わせ収量ＪＯＯ？の有機銀塩分散物を得
た。

さらに感光材料３０１で用いた高沸点溶媒斧ｌの！Ｏ重
量憾を本発明の化合物（Ａ−ｔ）で置きかえた以外は感
光材料３０／と全く同様の構成のカラー感光材料３０コ
を作成した。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルインジルアンモニウムクロライド
の比率はｌ二１）ｌＯｆをコＯＯ−の水に溶解し、１０
４石灰処理ゼラチン１００ｆと均一に混合した。この混
合液に硬膜剤を加え、二酸化チタンを分散したポリエチ
レンでラミネートした紙支持体上にり０μｍのウェット
膜厚で塗布乾燥して、色素固定材料を得た。

実施例Ｉと同様に露光後、ｔｒｏｏｃに加熱したヒート
ブロック上で２０秒間均一に加熱した。

色素固定材料の膜面に２０ｄ１ｍ２の水を供給した後、
加熱処理の終わった感光材料と膜面が接するように重ね
合わせ、ｒｏｏｃのヒートブロック上で・１秒間加熱し
た後、色素固定材料を感光材料から引きはがすと、色素
固定材料上に色儂が得られた。その写真性を表ｊに示す
。

また、これらのカラー感光材料をｕｚｏｃ、相対湿度ｔ
ｏｅｓの条件で１週間保存した後に同様に処理し九結果
も表ｊに示す。

本発明の化合物を用いることＫより感光材料の経時安定
性が改良されることがわかった。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和ｔコ年？り／ム旧

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤また
   はそのプレカーサー、バインダーおよび下記一般式〔
   I 〕で表わされる化合物を有することを特徴とする熱現
   像感光材料。 一般式〔 I 〕（Ｒ＿１−ＣＯＯ＾■）＿ｎＭ＾ｎ＾■
   ここでＲ＿１は一般式〔 I 〕の化合物に耐拡散性を与
   えている置換基を表わし、Ｍ＾ｎ＾■は水素イオン、金
   属イオン、またはアンモニウムイオンを表わし、ｎは１
   〜４の整数を表わす。